Изобретение относится к области очистки жидких радиоактивных отходов (ЖРО), содержащих перманганат-ионы, от радионуклидов.
Для дезактивации оборудования ядерных энергетических установок (ЯЭУ) широко применяют “двухванный” метод, при котором обработка ведется сначала щелочным раствором, содержащим перманганат-ионы, а затем раствором щавелевой кислоты [1].
Образующаяся в ходе дезактивации при восстановлении перманганата калия двуокись марганца является хорошим сорбентом, обеспечивающим очистку отработанных дезактивирующих растворов от смеси радионуклидов [2]. Взвеси двуокиси марганца отделяют осаждением, а осветленный раствор отправляют на очистку дистилляцией и ионным обменом. Однако в процессе дезактивации восстанавливается не весь перманганат. При смешении перманганатных растворов со щавелевокислыми растворами в щелочной среде (рН 10-11) перманганат-ионы не взаимодействуют при 20°С с оксалат-ионами, а при последующем упаривании выделяются в виде взвесей двуокиси марганца на греющих поверхностях выпарных аппаратов, снижая их производительность.
Известно реагентное восстановление перманганат-ионов в щелочной среде гидразином до двуокиси марганца с использованием ее для очистки от радионуклидов [3]. Недостатком данного способа является то, что при такой обработке в ЖРО оксалаты, имеющие низкую растворимость, практически не разлагаются и лимитируют степень концентрирования отходов при выпарке. Кроме того, в этом случае степень очистки на двуокиси марганца таких радионуклидов как 60Со недостаточна.
Известен также способ восстановления перманганат-ионов в ЖРО щавелевой кислотой за счет создания слабо кислой среды (рН~5) [4]. Недостатком этого способа является то, что на восстановление перманганат-ионов расходуется лишь часть оксалат-ионов, другая часть расходуется на подкисление щелочного раствора с рН 10-11 до рН~5, и солесодержание ЖРО возрастает. Для выделения же в осадок двуокисимарганца и последующего упаривания раствора требуется его снова подщелачивать до рН 10-11.
Известен способ очистки ЖРО, содержащих перманганат-ионы, обработкой перекисью водорода с последующим подщелачиванием до pH≥12, отделением осадка двуокиси марганца с сорбированными на ней радионуклидами и подкисление оставшейся жидкой фазы до рН, пригодного для сброса в окружающую среду [5]. Данный способ по своей технической сущности наиболее близок к заявляемому и выбран в качестве прототипа.
Недостатком данного способа являются высокий расход дорогостоящей Н2О2 и необходимость корректировки рН (отработанные перманганатные дезактивирующие растворы имеют значения рН около 10-11), что вызывает увеличение солесодержания ЖРО. Кроме того, большая часть радионуклидов (до 90%) содержится не в щелочных перманганатодержащих, а в щавелевокислых отработанных дезактивирующих растворах “двухванного метода”. Смешение же щелочных растворов после восстановления в них перманганат-ионов со щавелевокислыми ЖРО не обеспечивает высокой очистки от радиокабальта из-за присутствия в усредненных ЖРО оксалат-ионов (коэффициент очистки от 60Со не превышает 100-250).
Задача, решаемая данным изобретением, заключается в повышение коэффициентов очистки от радиокобальта без увеличения солесодержания отходов.
Сущность изобретения заключается в том, что в способе очистки жидких радиоактивных отходов, содержащих перманганат-ионы, включающем восстановление перманганат-ионов и выделение в щелочной среде двуокиси марганца с соосаждением на ней радионуклидов, восстановление перманганат-ионов в щелочной среде ведут электрохимическим методом в однокамерном электролизере при плотностях тока 10-500 А/м2 и в очищаемый раствор предварительно вводят оксалат-ионы, например жидкие радиоактивные отходы, содержащие щавелевую кислоту.
Способ осуществляется следующим образом.
Отработанные радиоактивные щелочные (рН 10-11) дезактивирующие растворы, содержащие перманганат-ионы, смешивают с отработанными радиоактивными щавелевокислыми (рН≤2) растворами. При этом радионуклидный состав жидких радиоактивных отходов (ЖРО) усредняется, смесь приобретает щелочную реакцию (рН 10-11), т.к. количество щелочи в перманганатных растворах значительно превышает количество кислоты в щавелевокислых растворах, и оксалат-ионы практически не взаимодействуют с перманганат-ионами. Усредненный щелочной раствор, содержащий перманганат-ионы и оксалат-ионы, подвергают электролизу в однокамерном электролизере при плотности тока 10-500 А/м2. В процессе электролиза происходит электрохимическое восстановление перманганат-ионов до двуокиси марганца, с которой соосаждаются содержащиеся в растворе радионуклиды. При этом происходит и разложение оксалат-ионов, интенсифицирующее восстановление перманганат-ионов и снижающее энергозатраты на процесс. Осветленный раствор, очищенный от взвеси двуокиси марганца с сорбированными на ней радионуклидами, направляют на доочистку дистилляцией и ионным обменом. Коэффициенты очистки от радиокобальта на двуокиси марганца при такой электролизной обработке достигают значений 350-700.
По сравнению с известными методами очистки щелочных ЖРО, содержащих перманганат-ионы, данный способ обеспечивает повышение очистки от 60Со в 2-3 раза без увеличения солесодержания отходов, что не следует явным образом из уровня техники (в щелочной среде перманганат-ионы и оксалат-ионы не взаимодействуют), т.е. соответствует критерию изобретательского уровня.
Примеры конкретного исполнения.
Пример 1. Отработанный щелочной (рН=11) дезактивирующий раствор “двухванного” метода, содержащий 1,67 г/л КМnO4 и 3,33 г/л КОН, подвергали электролизу при плотности тока 100 А/м2 в однокамерном электролизере непроточного типа с анодами из свинца и катодами из стали Х18Н10Т до полного восстановления перманганат-ионов до двуокиси марганца. Затем раствор смешивали с отработанным кислотным дезактивирующим раствором “двухванного” метода, содержащим 1,67 г/л H2C2O4, в массовом соотношении 2:3 и в щелочной среде (рН 10-11) усредненного раствора выделяли двуокись марганца вместе с сорбированными на ней радионуклидами. Коэффициент очистки от 60Со составляет 100-250, а удельные энергозатраты - 13 Вт/ч на 1 г КМnO4.
Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что щелочной и кислотный растворы смешивали до обработки в электролизере. Усредненный раствор содержал 1 г/л , 1,32 г/л КОН и 0,67 г/л КМnO4. Коэффициент очистки от 60Со на двуокиси марганца составляет 350-700, и удельные энергозатраты - 6,5 Вт/ч на 1 г КмnO4.
Пример 3. Отличается от примера 2 тем, что плотность тока при электролизе равна 500 А/м2. Электрозатраты - 15 Вт/ч на 1 г КМnO4.
Пример 4. Отличается от примера 2 тем, что плотность тока при электролизе равна 10 А/м2. Электрозатраты - 2,1 Вт/ч на 1 г КМnO4.
Из данных, приведенных в примерах, следует, что проведение восстановления перманганат-ионов в щелочной среде в присутствии оксалат-ионов при одинаковых параметрах проведения процесса увеличивает коэффициент очистки ЖРО от 60Со в 2-3 раза и при этом снижает энергозатраты в 2 раза. Кроме того, при этом достигается разложение не менее 90% оксалат-ионов. Проведение процесса при плотности тока менее 10 А/м2 приводит к сокращению производительности электролизера по сравнению с плотностью тока 100 А/м2 более чем в 10 раз, а при плотности тока свыше 500 А/м2 - к увеличению энергозатрат более чем 15 Вт/ч на 1 г КМnO4, т.е. более 10 кВт/ч на 1 м2 ЖРО.
Предлагаемый способ может осуществляться в электролизерах простейшей конструкции (однокамерной) конструкции, т.е. является промышленно применимым. Возможность использования для введения в обрабатываемые ЖРО оксалат-ионов отработанных радиоактивных дезактивирующих щавелевокислых растворов позволяет проводить выделение двуокиси марганца с содержанием на ней радионуклидов без увеличения солесодержания отходов. Низкие энергозатраты (менее 10 кВтч/м3) обеспечивают высокую эффективность способа, а разложение оксалат-ионов облегчает последующее упаривание ЖРО. Повышение очистки от 60Со является крайне важным моментом, т.к. этот долгоживущий (период полураспада 5,3 лет) радиотоксичный (допустимая удельная активность в воде 370 Бк/кг) изотоп образуется при активации продуктов коррозии нержавеющей стали, которая является основным конструкционным материалом оборудования ЯЭУ.
Источники информации
1. Богуславский В.Б., Груздев Н.И., Скляров В.П. - В кл.: Радиационная безопасность и защита АЭС. - М., 1997, вып.3, с.27-34.
2. Никифоров А.С., Куличенко В.В., Жихарев М.И. Обезвреживание жидких радиоактивных отходов. - М., Энергоатомиздат, 1985, с.34-42.
3. Коростелев Д.П. Водный режим и обработка радиоактивных вод АЭС. - Энергоатомиздат, 1983, с.114-115.
4. Патент Франции №2451617, МПК G 21 F 9.
5. Патент Франции №2459536, МПК G 21 F 9.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ОЧИСТКИ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ | 2003 |
|
RU2250521C2 |
СПОСОБ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ | 2001 |
|
RU2195725C1 |
СПОСОБ ОЧИСТКИ КУБОВЫХ ОСТАТКОВ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ ОТ РАДИОАКТИВНОГО КОБАЛЬТА И ЦЕЗИЯ | 2011 |
|
RU2467419C1 |
СПОСОБ ДЕЗАКТИВАЦИИ ОТРАБОТАННОГО КАТИОНИТА УСТАНОВОК ОБРАБОТКИ РАДИОАКТИВНЫХ СРЕД АТОМНОЙ ЭЛЕКТРОСТАНЦИИ | 2000 |
|
RU2183871C1 |
Способ переработки маломинерализованных средне- и низкоактивных жидких радиоактивных отходов | 2018 |
|
RU2669013C1 |
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ ОТ ПРИМЕНЕНИЯ ДЕЗАКТИВИРУЮЩИХ РАСТВОРОВ | 2012 |
|
RU2473145C1 |
СПОСОБ ОЧИСТКИ ОТ 60CO ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ РАСТВОРОВ РАДИОХИМИЧЕСКОГО ПРОИЗВОДСТВА, ОТНОСЯЩИХСЯ К СРЕДНЕ- И НИЗКОАКТИВНЫМ ОТХОДАМ | 2014 |
|
RU2553976C1 |
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ АТОМНОЙ ЭЛЕКТРОСТАНЦИИ | 2002 |
|
RU2226726C2 |
СПОСОБ ХИМИЧЕСКОЙ ДЕЗАКТИВАЦИИ ОБОРУДОВАНИЯ АТОМНЫХ ЭЛЕКТРИЧЕСКИХ СТАНЦИЙ | 2007 |
|
RU2340967C1 |
СПОСОБ ХИМИЧЕСКОЙ ДЕЗАКТИВАЦИИ ОБОРУДОВАНИЯ АТОМНЫХ ЭЛЕКТРИЧЕСКИХ СТАНЦИЙ | 2007 |
|
RU2338278C1 |
Изобретение относится к области обезвреживания жидких радиоактивных отходов. Сущность изобретения: способ очистки жидких радиоактивных отходов, содержащих перманганат-ионы, включает восстановление перманганат-ионов и выделение в щелочной среде двуокиси марганца с соосаждением на ней радионуклидов. Восстановление перманганат-ионов в щелочной среде ведут электрохимическим методом в однокамерном электролизере при плотностях тока 10-500 А/м2. В очищаемый раствор предварительно вводят оксалат-ионы. В перерабатываемый раствор могут быть введены жидкие радиоактивные отходы, содержащие щавелевую кислоту. Преимущество изобретения заключается в повышении коэффициента очистки.
Способ очистки жидких радиоактивных отходов, содержащих перманганат-ионы, включающий восстановление перманганат-ионов и выделение в щелочной среде двуокиси марганца с соосаждением на ней радионуклидов, отличающийся тем, что восстановление перманганат-ионов в щелочной среде ведут электрохимическим методом в однокамерном электролизере при плотностях тока 10-500 А/м2 и в очищаемый раствор предварительно вводят оксалат-ионы, например жидкие радиоактивные отходы, содержащие щавелевую кислоту.
СПОСОБ СТЕРИЛИЗАЦИИ КОМПОТА ИЗ ПЕРСИКОВ С КОСТОЧКАМИ | 2011 |
|
RU2459536C1 |
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ СТОЧНЫХ ВОД, СОДЕРЖАЩИХ ПЕРМАНГАНАТЫ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ | 1997 |
|
RU2131627C1 |
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ СТОЧНЫХ ВОД, СОДЕРЖАЩИХ ПЕРМАНГАНАТЫ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ | 2000 |
|
RU2197027C2 |
СОБОЛЕВ И.А., ХОМЧИК Л.М | |||
"Обезвреживание радиоактивных отходов на централизованных пунктах", Москва, Энергоатомиздат, 1983, с.с.64-69. |
Авторы
Даты
2005-04-20—Публикация
2003-04-25—Подача