ТРОЙНОЙ ХАЛЬКОГЕНИДНЫЙ МОНОКРИСТАЛЛ ДЛЯ ПРЕОБРАЗОВАНИЯ ЛАЗЕРНОГО ИЗЛУЧЕНИЯ И СПОСОБ ЕГО ВЫРАЩИВАНИЯ Российский патент 2005 года по МПК C30B29/46 C30B11/02 G02F1/35 

Описание патента на изобретение RU2255151C2

Изобретение относится к кристаллам тройных халькогенидов, предназначенных к применению в квантовой электронике и оптоэлектронике, в частности для работы в ИК-диапазоне.

Кристаллы халькогенидов являются перспективными нелинейно-оптическими материалами для среднего инфракрасного диапазона. В настоящее время наиболее широкое распространение в качестве материалов для преобразования лазерного излучения в среднем ИК-диапазоне находят такие тройные халькогениды, как тиогаллат серебра AgGaS2, селеногаллат серебра AgGaSe2 и тиогаллат ртути HgGa2S4 (см., например, Fan Y.X., Eckardt R.L., Byer R.K. and etc. Appl. Phys. Lett, 45, 1984, 313; Eckardt R.L., Fan Y.X., Byer R.K. and etc. Appl. Phys. Lett, 49, 1986, 608). Недостатками этих материалов являются: во-первых, большое двухфотонное поглощение, что неизбежно ухудшает эффективность преобразования лазерного излучения, во-вторых, для AgGaS2 характерна сильная анизотропия теплового расширения и низкая теплопроводность, что не позволяет использовать материал при больших мощностях излучения и в AgGaSe2 и HgGa2S4, несмотря на достаточно высокую эффективность преобразования, рабочий диапазон длин волн смещен дальше в ИК-область, что также сокращает возможность их применения.

В работе, Shunemann P.O., Setzler S.D., Pollak T.M. and etc. Crystal growth and properties of AgGaTe2, Journal of Crystal Growth, 2000, 211, p.242-246 (прототип), показано усиление нелинейных свойств тройных халькогенидов в ряду AgGaS2, AgGaSe2, AgGaTe2, что приводит к возрастанию способности кристаллов к преобразованию лазерных излучений. Авторы изобретения на примере кристаллов LilnS2 и LilnSe2 показали, что замена в тройном халькогениде атома серебра на атом лития обеспечивает увеличение ширины запрещенной зоны материала, то есть к сдвигу края пропускания в видимую область (Isaenko L., Yelisseyev A, Lobanov S., Petrov V., Rotermund F., Slekys G., Zondy J.-J. LilnSe2: A biaxial ternary chalcogenide crystal for nonlinear optical application in the midinfrared - Journal of Applied Physics, 2002, v.91. No. 12, p.9475-80).

На основании данных представлений решена задача - создание нового литий-содержащего тройного халькогенидного монокристалла, пригодного для использования в оптике среднего ИК–диапазона.

Созданный монокристалл характеризуется тем, что имеет химическую формулу LiGaTe2 (LGTe), пространственную группу I42d тетрагональной симметрии, параметры решетки а=6,338Å, с=11,704Å, объем элементарной ячейки V=470,1Å, координационное число Z=16, плотность 4,689 г/см3. Температура плавления Тпл.=675+5°С. Структура монокристалла LiGaTe2 формируется с образованием тетрапор. Ближайшее к тетрапорам атомное окружение неоднородно. Иначе говоря, катионы вдоль оси z расположены неравномерно по отношению к тетрапорам, отсутствует центр инверсии. Такая структурная анизотропия обусловливает нелинейные свойства LiGaTe2.

Монокристалл LGTe способен к преобразованию лазерного излучения в ИК-области спектра от длины волны не менее 520 нм и до 20 мкм, при этом ширина запрещенной зоны (Eg) LiGaTe2 составляет 2,25 эв при Т=300 К, а у известного AgGaTe2 - 1,3 эв. Кроме того, замена в тройном халькогениде атома серебра на атом лития обеспечивает увеличение теплопроводности и, следовательно, уменьшение потери в результате двуфотонного поглощения, что обеспечивает повышение лучевой прочности, уменьшает анизотропию температурного расширения вдоль трех основных кристаллографических направлений, что снимает проблемы в процессе осуществления просветляющих покрытий на оптические поверхности кристалла, что существенно снижает потери выходной мощности при получении генерации.

Монокристалл LGTe выращен методом Бриджмена - Стокбаргера с предварительным синтезом соединения из элементарных компонентов Li, Ga, Те.

На фиг.1 представлена кристаллическая структура монокристалла LiGaTe2.

На фиг.2 изображен спектр пропускания образца LiGaTe2

Соединение LGTe образуется в результате химического взаимодействия между элементарными исходными компонентами при высокой температуре по реакции: Li+Ga+2Те=LiGаТе2.

Для получения монокристаллического образца LiGaTe2 используют исходные элементарные компоненты: литий марки ОСЧ массой 0,520 г, теллур марки ОСЧ массой 21,100 г и галлий квалификации 5N массой 5,220 г. Взвешивание проводится с точностью 0,004 г. Исходные компоненты помещают в графитовый тигель, а тигель в кварцевую ампулу. Ампулу откачивают на вакуумной установке до остаточного давления 10-2-10-3 мм рт. ст., после чего отпаивают. Сплавление компонентов проводят в печи, прогретой до 800°С. Ампулу постепенно вдвигают в прогретую лечь и выдерживают в ней в течение 2 часов, после чего печь выключают. Ампулу с контейнером ставят в двухзонную печь сопротивления, управляемую регуляторами температуры ВРТ-2. Выращивание кристаллов проводят по методу Бриджмена-Стокбаргера. Печь нагревают, доводя шихту до плавления. Температуру верхней зоны поддерживают на 80-180°С выше температуры нижней зоны, обеспечивая температурный градиент 1-2°С/мм. Перемещение ампулы составляло 2-10 мм в сутки. Получены монокристаллические блоки LiGaTe2 массой до 20 г.

Похожие патенты RU2255151C2

название год авторы номер документа
Нелинейный монокристалл литиевых халькогенидов общей формулы LiGaInTe и способ его получения 2019
  • Криницын Павел Геннадьевич
  • Исаенко Людмила Ивановна
  • Елисеев Александр Павлович
  • Молокеев Максим Сергеевич
  • Голошумова Алина Александровна
RU2699639C1
Нелинейный монокристалл литиевых халькогенидов и способ его получения 2021
  • Лобанов Сергей Иванович
  • Исаенко Людмила Ивановна
  • Елисеев Александр Павлович
  • Голошумова Алина Александровна
  • Курусь Алексей Федорович
RU2763463C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОКРИСТАЛЛОВ ТИОГАЛЛАТА СЕРЕБРА 1980
  • Бадиков Валерий Владимирович
  • Скребнева Ольга Викторовна
  • Троценко Николай Константинович
SU1839799A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОКРИСТАЛЛОВ ТИОГАЛЛАТА СЕРЕБРА, AgGaS 1978
  • Бадиков Валерий Владимирович
  • Скребнева Ольга Викторовна
  • Шевырдяева Галина Сергеевна
SU1839796A1
МОНОКРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ SrMgF И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2014
  • Исаенко Людмила Ивановна
  • Лобанов Сергей Иванович
  • Елисеев Александр Павлович
  • Голошумова Алина Александровна
  • Криницын Павел Геннадьевич
RU2576638C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОКРИСТАЛЛОВ ТИОГАЛЛАТА РТУТИ 1979
  • Бадиков Валерий Владимирович
  • Рычик Ольга Валентиновна
SU1839797A1
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ НЕЛИНЕЙНОГО СОСТАВНОГО ПРЕОБРАЗОВАТЕЛЯ ЧАСТОТЫ С КОМПЕНСАЦИЕЙ УГЛА СНОСА ЛАЗЕРНОГО ИЗЛУЧЕНИЯ 2006
  • Елисеев Александр Павлович
  • Меркулов Александр Анатольевич
  • Веденяпин Виталий Николаевич
  • Журавлев Алексей Владимирович
  • Лобанов Сергей Иванович
  • Криницын Павел Геннадиевич
RU2311668C1
НЕЛИНЕЙНЫЙ МОНОКРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ 1980
  • Бадиков Валерий Владимирович
  • Победимская Елена Александровна
  • Матвеев Игорь Николаевич
  • Троценко Николай Константинович
  • Тюлюпа Анатолий Григорьевич
  • Шевырдяева Галина Сергеевна
  • Каплунник Лидия Николаевна
SU1839800A1
МОНОКРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ ДЛЯ НЕЛИНЕЙНОЙ ОПТИКИ 1980
  • Бадиков Валерий Владимирович
  • Матвеев Игорь Николаевич
  • Мартынов Александр Алексеевич
  • Панютин Владимир Леонидович
  • Погосов Ованес Карапетович
  • Троценко Николай Константинович
  • Устинов Николай Дмитриевич
  • Шевырдяева Галина Сергеевна
  • Щербаков Сергей Ильич
SU1839798A1
СПОСОБ ВЫРАЩИВАНИЯ МОНОКРИСТАЛЛА β-BaBO 1998
  • Кох А.Е.
  • Гец В.А.
  • Кононова Н.Г.
  • Ильина О.С.
  • Семиколенова Г.В.
RU2139957C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 255 151 C2

Реферат патента 2005 года ТРОЙНОЙ ХАЛЬКОГЕНИДНЫЙ МОНОКРИСТАЛЛ ДЛЯ ПРЕОБРАЗОВАНИЯ ЛАЗЕРНОГО ИЗЛУЧЕНИЯ И СПОСОБ ЕГО ВЫРАЩИВАНИЯ

Изобретение относится к кристаллам тройных халькогенидов, предназначенных к применению в квантовой электронике и оптоэлектронике. Сущность изобретения: тройной халькогенидный монокристалл характеризуется тем, что имеет химическую формулу LiGaTe2, пространственную группу I42d тетрагональной симметрии, параметры решетки а=6,338Å, с=11,704Å, объем элементарной ячейки V=470,1Å, координационное число Z=16, плотность 4,689 г/см3 и выращен методом Бриджмена-Стокбаргера с предварительным синтезом соединения из элементарных компонентов Li, Ga, Те. Монокристалл LiGaTe2 способен к преобразованию лазерного излучения в ИК-области спектра от длины волны не менее 520 нм и до 20 мкм. Создан новый литийсодержащий тройной халькогенидный монокристалл, пригодный для использования в оптике среднего ИК-диапазона. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 2 ил.

Формула изобретения RU 2 255 151 C2

1. Тройной халькогенидный монокристалл, характеризующийся тем, что имеет химическую формулу LiGaTe2, пространственную группу I42d тетрагональной симметрии, параметры решетки а=6,338 Å, с=11,704 Å, объем элементарной ячейки V=470,1 Å, координационное число Z=16, плотность 4,689 г/см3.2. Монокристалл по п.1, отличающийся тем, что монокристалл LiGaTe2 способен к преобразованию лазерного излучения в ИК области спектра от длины волны не менее 520 нм и до 20 мкм.3. Способ выращивания монокристалла тройного халькогенида формулы LiGaTe2, заключающийся в том, что указанный кристалл выращивают методом Бриджмена-Стокбаргера с предварительным синтезом соединения из элементарных компонентов Li, Ga, Те.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2005 года RU2255151C2

SHUNEMANN P.G
et al
Crystal growth and properties of AgGaTe
“Journal of Crystal Growth”, 2000, 211(1-4), 242-246
OHMER M.C
et al
Infrared properties of AgGaTe, a nonliner optical chalcopyrite semiconductor
“Journal of Applied Physics”, 1999, 86, N1, 94-99
Kuriyma К
et al
Single-crystal growth and characterization

RU 2 255 151 C2

Авторы

Криницын П.Г.

Исаенко Л.И.

Лобанов С.И.

Елисеев А.П.

Меркулов А.А.

Даты

2005-06-27Публикация

2002-12-04Подача