СТАБИЛЬНЫЕ (CF)N СОЛИ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ Российский патент 2005 года по МПК C07C211/63 C07F9/54 C07C243/14 

Описание патента на изобретение RU2257376C2

Настоящее изобретение относится к стабильным (СF3)2N--солям, к способу их получения и к их применению в качестве предшественников органических соединений.

Литиевоионные батареи входят в число наиболее перспективных систем для мобильного применения. Области их применения охватывают от высококачественного бытового радиоэлектронного и электрического оборудования (например, мобильные телефоны, видиокамеры) до батарей для транспортных средств с приводом от электродвигателей.

Эти батареи состоят из катода, анода, сепаратора и неводного электролита. В качестве материалов катода, как правило, используют Li(MnМеz)2O4, Li(СоМеz2, Li(СоNixМеz)O2 или другие интеркалирующие и внедряющие литий соединения. Аноды могут состоять из металлического лития, углеродсодержащих материалов, графита, графитных углеродных материалов или других интеркалирующих и внедряющих литий соединений или сплавов соединений. Используемые электролиты находятся в форме растворов, включающих литиевые соли, такие как LiPF6, LiBF4, LiClO4, LiAsF6, LiCF3SO3, LiN(СF3SO2)2 и Li(СF32)3 и их смеси, в апротонных растворителях.

В процессе поиска новых солей для использования в батареях были признаны приемлемыми соединения класса бис(трифторметил)аминов.

Одной из первых солей из класса бис(трифторметил)аминов, описанных в литературе, является бис(трифторметил)амид цезия. Эта соль может быть получена введением перфтор(2-азапропана) в суспензию фторида цезия и сухого ацетонитрила. Согласно работе Minkwitz [Inorg. Chem., 28 (1989), 1627-1630] удалось выделить Cs+-N(CF3)2, но ни (C6H5)4As+(CF3)2N-, ни (C2H5)4N+(CF3)2N-.

В ЕР 99101982 описан новый способ получения аниона (CF3)2N- с неорганическим катионом. Эти соли стабильны только в растворе, и поэтому их следует использовать непосредственно.

Таким образом, задачей настоящего изобретения является получение стабильных (CF3)2N--coлeй и разработка способа их получения.

Указанная задача в соответствии с изобретением решается с помощью соединений общей формулы

{[[R1(CR2R3)k]1Ax]yKt}+-N(СF3)2 (I)

где Kt обозначает N, P, As, Sb, S или Se,

А обозначает N, P, Р(O), О, S, S(O), SO2, As, As(O), Sb или Sb(O),

R1, R2 и R3 имеют одинаковые или различные значения и каждый означает Н, атом галогена, замещенный и/или незамещенный СnН2n+1алкил, замещенный и/или незамещенный алкенил, содержащий 1-18 атомов углерода и одну или несколько двойных связей, замещенный и/или незамещенный алкинил, содержащий 1-18 атомов углерода и одну или несколько тройных связей, замещенный и/или незамещенный СmН2m-1циклоалкил, моно- или полизамещенный и/или незамещенный фенил, замещенный и/или незамещенный гетероарил,

А может содержаться в R1, R2 и/или R3 в различных положениях,

Kt может содержаться в циклическом или гетероциклическом кольце, группы, связанные с Kt, могут быть одинаковыми или различными,

и где далее

n обозначает число 1-18,

m обозначает число 3-7,

k обозначает 0 или число 1-6,

l обозначает число 1 или 2 в случае, когда х обозначает 1, и 1 в случае, когда х обозначает 0,

х обозначает 0 или 1,

у обозначает число 1-4.

Эти соединения могут быть использованы в качестве реагентов для введения групп N(СF3)2 в органические вещества. Так, например, можно получать фторированные растворители для аккумуляторных и первичных батарей.

Было найдено дополнительное применение для этих солей. Благодаря их структуре эти новые соли представляют интерес в качестве предшественников для получения жидкокристаллических соединений.

Было установлено, что эти комплексные соединения могут быть получены проведением простого процесса в мягких условиях. Соли выделяют с высоким выходом продукта.

Было установлено также, что новые соли характеризуются стабильностью. Их можно выделять и хранить при комнатной температуре.

Ниже более подробно представлен общий пример выполнения изобретения.

Соединения общей формулы

D+-N(СF3)2 (II)

где D+ выбирают из группы, включающей щелочные металлы, получают по способу, описанному в ЕР 99101982. Дополнительными приемлемыми донорами группы N(СF3)2 являются соединения общей формулы

GN(СF3)2 (IV)

где G выбирают из группы, включающей фторированные сульфонамиды и фторированные ациламиды.

Вначале загружают раствор соединения общей формулы (II) или (IV) в приемлемом полярном органическом растворителе, выбранном из группы, включающей ацетонитрил, диэтоксиэтан и диметилформамид. При температуре в пределах от -40 до 80°С, предпочтительно при комнатной температуре, добавляют в эквимолярном количестве соль общей формулы

{[[R1(CR2R3)k]1Ax]yKt}+-E (III)

где Kt обозначает N, P, As, Sb, S или Se,

А обозначает N, P, Р(O), О, S, S(O), SO2, As, As(O), Sb или Sb(O),

R1, R2 и R3 имеют одинаковые или различные значения и каждый обозначает Н, атом галогена, замещенный и/или незамещенный СnН2n+1алкил, замещенный и/или незамещенный алкенил, содержащий 1-18 атомов углерода и одну или несколько двойных связей, замещенный и/или незамещенный алкинил, содержащий 1-18 атомов углерода и одну или несколько тройных связей, замещенный и/или незамещенный СmН2m-1циклоалкил, моно- или полизамещенный и/или незамещенный фенил, замещенный и/или незамещенный гетероарил,

А может содержаться в R1, R2 и/или R3 в различных положениях,

Kt может содержаться в циклическом или гетероциклическом кольце, группы, связанные с Kt, могут быть одинаковыми или различными,

и где далее

n обозначает число 1-18,

m обозначает число 3-7,

k обозначает 0 или число 1-6,

l обозначает число 1 или 2 в случае, когда х обозначает 1, и 1 в случае, когда х обозначает 0,

х обозначает 0 или 1,

у обозначает число 1-4 и

-E обозначает F-, Сl-, Вr-, I-, BF4-, СlO4-, AsF-6, SbF6- или РF-6.

Все летучие побочные продукты, которые могут образовываться, удаляют с помощью пониженного давления. Однако образующиеся побочные продукты обычно представляют собой соли, которые не растворимы в этих растворителях и которые отфильтровывают.

Растворитель удаляют под пониженным давлением. Реакционные продукты можно получать с выходом, превышающим 80%. Большинство солей стабильно при комнатной температуре и не разлагается при плавлении.

Новые соединения могут быть использованы в электролитах, включающих обычные электропроводящие соли. В качестве примеров соответствующих электролитов можно назвать таковые, которые содержат электропроводящие соли, выбранные из группы, включающей LiPF6, LiBF4, LiClO4, LiAsF6, LiСF3SO3, LiN(СF3SO2)2, LiС(СF3SO2)2 и их смеси. Кроме того, в электролиты можно вводить органические изоцианаты (DE 19944603) с целью уменьшить содержание воды. В равной мере электролиты в качестве добавок могут включать органические соли щелочных металлов (DE 19910968). Приемлемыми солями щелочных металлов являются бораты щелочных металлов общей формулы

Li+B-(OR1)m(OR2)p

где m и р обозначают 0, 1, 2, 3 или 4, причем m+р=4,

R1 и R2, которые одинаковы или различны, при необходимости связаны между собой напрямую посредством одинарной или двойной связи и каждый в каждом случае индивидуально или совместно обозначает остаток ароматической или алифатической карбоновой, дикарбоновой или сульфоновой кислоты, или каждый в каждом случае индивидуально или совместно обозначает ароматическое кольцо, выбранное из ряда, включающего фенил, нафтил, антраценил и фенантренил, которое может быть незамещенным или моно-тетразамещенным А или Hal, или каждый индивидуально или совместно обозначает гетероциклическое ароматическое кольцо, выбранное из ряда, включающего пиридил, пиразил и бипиридил, которое может быть незамещенным или от моно- до тризамещенным А или Hal, или

каждый индивидуально или совместно обозначает остаток ароматической гидроксикислоты, выбранной из ряда, включающего ароматические гидроксикарбоновые кислоты и ароматические гидроксисульфоновые кислоты, который может быть незамещенным или моно-тетразамещенным А или Hal,

где

Hal обозначает F, Cl или Br, a

А обозначает алкил, содержащий 1-6 атомов С, который может быть моногалоидированным-тригалоидированным.

В равной мере приемлемы алкоксиды щелочных металлов общей формулы

Li+OR-

где R обозначает остаток ароматической или алифатической карбоновой, дикарбоновой или сульфоновой кислоты, или обозначает ароматическое кольцо, выбранное из ряда, включающего фенил, нафтил, антраценил и фенантренил, которое может быть незамещенным или от моно- до тетразамещенным А или Hal, или обозначает гетероциклическое ароматическое кольцо, выбранное из ряда, включающего пиридил, пиразил и бипиридил, которое может быть незамещенным моно-тризамещенным А или Hal, или обозначает остаток ароматической гидроксикислоты, выбранной из ряда, включающего ароматические гидроксикарбоновые кислоты и ароматические гидроксисульфоновые кислоты, который может быть незамещенным или моно-тетразамещенным А или Hal,

где Hal обозначает F, Cl или Br, a

А обозначает алкил, содержащий 1-6 атомов С, который может быть моногалоидированным-тригалоидированным.

В электролите могут также присутствовать литиевые комплексные соли формулы:

где R1 и R2, которые одинаковы или различны, при необходимости связаны между собой непосредственно через одинарную или двойную связь и каждый в каждом случае индивидуально или совместно обозначает ароматическое кольцо, выбранное из ряда, включающего фенил, нафтил, антраценил и фенантренил, который может быть незамещенным или моно-гексазамещенным С16алкильными, С16алкоксигруппами или галогеном (F, Cl, Вr),

или каждый в каждом случае индивидуально или совместно обозначает ароматическое гетероциклическое кольцо, выбранное из ряда, включающего пиридил, пиразил и пиримидил, который может быть незамещенным или моно-тетразамещенным С16алкильными, C16алкоксигруппами или галогеном (F, Cl, Вr), или каждый в каждом случае индивидуально или совместно обозначает ароматическое кольцо, выбранное из ряда, включающего гидроксибензол-карбоксил, гидроксинафталинкарбоксил, гидроксибензолсульфонил и гидроксинафталинсульфонил, который может быть незамещенным или моно-тетразамещенным С16алкильными, С16алкоксигруппами или галогеном (F, Cl, Вr),

R3-R6, которые при необходимости связаны между собой непосредственно через одинарную или двойную связь, каждый в каждом случае может индивидуально или попарно иметь следующие значения:

1. C16алкил, C16алкоксигруппа или галоген (F, Cl, Вr),

2. ароматическое кольцо выбранное из фенильной, нафтильной, антраценильной и фенантренильной групп, которое может быть незамещенным или моно-гексазамещенным С16алкильными, С16алкоксигруппами или галогеном (F, Cl, Вr), пиридил, пиразил и пиримидил, который может быть незамещенным или моно-тетразамещенным С16алкильными, С16алкоксигруппами или галогеном (F, Cl, Вr), которые получают в соответствии со следующим способом (см. DE 19932317):

а) 3-, 4-, 5- или 6-замещенный фенол в приемлемом растворителе смешивают с хлорсульфоновой кислотой,

б) проводят реакцию промежуточного продукта со стадии а) с хлортриметилсиланом, реакционную смесь фильтруют и подвергают фракционной дистилляции,

в) в приемлемом растворителе проводят реакцию промежуточного продукта со стадии б) с литийтетраметоксиборатом (1-) и из реакционной смеси выделяют конечный продукт.

Однако можно также использовать электролиты, включающие соединения общей формулы (см. DE 19953638):

X-(CYZ)m-SO2N(CR1R2R3)2

где Х обозначает Н, F, Cl, CnF2n+1, CnF2n-1 или (SO2)kN(CR1R2R3)2,

Y обозначает Н, F или Cl,

Z обозначает Н, F или Cl,

R1, R2 и R3 каждый обозначает Н и/или алкил, фторалкил или циклоалкил,

m обозначает 0-9 и, когда Х обозначает Н, m не обозначает 0,

n обозначает 1-9,

k обозначает 0, когда m обозначает 0, и k обозначает 1, когда m обозначает 1-9,

полученные реакцией частично фторированных или перфторированных алкилсульфонилфторидов с диметиламином в органических растворителях, и комплексные соли общей формулы (см. DE 19951804):

Mx+[EZ]x/yy-,

в которой х и у обозначают 1, 2, 3, 4, 5 или 6,

Мx+ обозначает металлический ион,

Е обозначает кислоту Льюиса, выбранную из группы, включающей BR1R2R3, AlR1R2R3, PR1R2R3R4R5, As R1R2R3R4R5 и VR1R2R3R4R5,

R1-R5, которые одинаковы или различны и при необходимости непосредственно связаны между собой через одинарную или двойную связь, каждый индивидуально или совместно в каждом случае обозначает галоген (F, Cl, Вr),

С18алкильный или -алкоксирадикал, который может быть частично или полностью замещен F, Cl или Вr,

ароматическое кольцо, при необходимости связанное посредством атома кислорода, выбранное из ряда, включающего фенил, нафтил, антраценил и фенантренил, которое может быть незамещенным или моно-гексазамещенным С18алкилом, F, Cl или Вr, ароматическое гетероциклическое кольцо, при необходимости связанное посредством атома кислорода, выбранное из ряда, включающего пиридил, пиразил и пиримидил, которое может быть незамещенным или моно-тетразамещенным С18алкилом, F, Cl или Вr, и

Z обозначает OR6, NR6R7, CR6R7R8, OSO2R6, N(SO2R6)(SO2R7), С(SО2R6)-(SO2R7) (SO2R8) или OCOR6, где

R6-R8, которые одинаковы или различны и при необходимости непосредственно связаны между собой через одинарную или двойную связь, каждый в каждом случае индивидуально или совместно обозначает водород или имеет значения, указанные для R1-R5,

полученные реакцией соответствующего продукта присоединения борной или фосфорной кислоты Льюиса/растворителя с литием или тетраалкиламмонийимида, метанида или трифлата.

Могут также содержаться боратные соли (см. DE 19959722) общей формулы:

в которой

М обозначает металлический ион или тетраалкиламмониевый ион,

х и y обозначают 1, 2, 3, 4, 5 или 6,

R1-R4, которые одинаковы или различны, обозначают С18алкокси- или карбоксильные радикалы, которые могут быть непосредственно связаны между собой через одинарную или двойную связь.

Эти боратные соли получают реакцией литийтетраалкоксибората или смеси литийалкоксида с эфиром борной кислоты в соотношении 1:1 в апротонном растворителе с приемлемым гидроксильным или карбоксильным соединением в соотношении 2:1 или 4:1.

Новые соединения могут быть также использованы в составе электролитов, включающих литийфторалкилфосфаты общей формулы (I)

Li+[PFx(CyF2y+1-zHz)6-x]- (I)

где

х означает число 1-5,

у означает число 3-8,

z означает число от 0 до 2у+1,

а лиганды (СyF2y+1-zHz) могут быть одинаковыми или различными, за исключением соединений общей формулы (I’)

Li+{PFa[CHbFc(CF3)d]e}- (I’)

в которой а обозначает целое число 2-5, b обозначает 0 или 1, с обозначает 0 или 1, d обозначает 2 и е обозначает целое число 1-4, при условии, что b и с не могут одновременно обозначать 0 и сумма а+е равна 6, а лиганды [СНbFc(СF3]d могут быть одинаковыми или различными (DE 10008955). Способ получения литийфторалкилфосфатов общей формулы (I) отличается тем, что по меньшей мере одно соединение общей формулы

НmР(СnН2n+1)3-m (III),

ОР(СnН2n+1)3 (IV),

СlmР(СnН2n+1)3-m (V),

FmР(СnН2n+1)3-m (VI),

Clo(CnH2n+1)5-o (VII) или

FoP(CnH2n+1)5-o (VIII),

где в каждом случае 0<m<2, 3<n<8 и 0<о<4, фторируют электролизом во фториде водорода, полученную смесь продуктов фторирования разделяют на фракции экстракцией, разделением фаз и/или перегонкой и проводят реакцию полученного фторированного алкилфосфорана с фторидом лития в апротонном растворителе или смеси растворителей в отсутствие влаги и полученную соль общей формулы (I) очищают и выделяют в соответствии со стандартными методами.

Новые соединения могут быть также использованы в электролитах, включающих соли формулы

Li[Р(OR1)a(OR2)b(OR3)c(OR4)dFe]

где 0<a+b+c+d≤5 и a+b+c+d+e=6, a R1-R4 независимо друг от друга обозначают алкильные, арильные или гетероарильные радикалы, причем по меньшей мере два из R1-R4 могут быть непосредственно связаны между собой одинарной или двойной связью (DE 10016801). Эти соединения получают взаимодействием соединений фосфора(V) общей формулы

Р(OR1)a(OR2)b(OR3)c(OR4)dFe

где 0<a+b+c+d≤5, a+b+c+d+e=5, a R1-R4 имеют значения, указанные выше, с фторидом лития в присутствии органического растворителя.

Новые соединения могут быть также использованы в электролитах для химических источников тока, которые включают анодный материал, представляющий собой снабженные покрытиями металлические сердцевины, выбранный из группы, включающей Sb, Bi, Cd, In, Pb, Ga и олово, или их сплавы (DE 10016024). Способ получения этого анодного материала отличается тем, что

а) в уротропине готовят суспензию или золь металлической сердцевины или сердцевины из сплава,

б) эту суспензию эмульгируют С5-C12углеводородами,

в) эмульсию осаждают в виде металлических сердцевин или сердцевин из сплава и

г) тепловой обработкой системы гидроксиды или оксигидроксиды металлов превращают в соответствующие оксиды.

Эти новые соединения могут быть также использованы в составе электролитов для химических источников тока, включающих катоды, состоящие из обычных соединений, интеркалирующих и внедряющих литий, или же включающих катодные материалы, которые состоят из смешанных с литием оксидных частиц, которые покрыты одним или несколькими оксидами металлов (DE 19922522) путем суспендирования этих частиц в органическом растворителе, смешения суспензии с раствором гидролизуемого соединения металла и гидролизным раствором с последующими отфильтровыванием покрытых частиц, их сушкой и при необходимости кальцинированием. Они могут также состоять из смешанных с литием оксидных частиц, которые покрыты одним или несколькими полимерами (DE 19946066), полученных по методу, в котором эти частицы суспендируют в растворителе, после чего покрытые частицы отфильтровывают, сушат и при необходимости кальцинируют. В равной мере эти новые соединения могут быть использованы в системах, включающих катоды, которые состоят из смешанных с литием оксидных частиц, которые однократно или многократно покрыты соединениями щелочных металлов и оксидами металлов (DE 10014884). Способ получения этих материалов отличается тем, что частицы суспендируют в органическом растворителе, добавляют соединение, являющееся солью щелочного металла и суспендированное в органическом растворителе, добавляют оксиды металлов, растворенные в органическом растворителе, суспензию смешивают с гидролизным раствором, после чего покрытые частицы отфильтровывают, сушат и кальцинируют.

Реакционные продукты общей формулы (I) используют также в качестве доноров группы N(СF3)2 в составе различных реагентов. Так, например, их можно применять в качестве предшественников для жидких кристаллов.

К полученному в соответствии с изобретением соединению формулы (I), растворенному в приемлемом растворителе, добавляют эквимолярное количество соединения, выбранного из группы, включающей алкилгалоацетаты, предпочтительно этилбромацетат. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1-4 ч, предпочтительно в течение 2 ч. Добавляют воду и органическую фазу экстрагируют с использованием пригодных для этой цели органических растворителей. Экстракт сушат, после чего перегонкой удаляют растворитель.

Ниже изобретение проиллюстрировано на примерах, не ограничивающих его объем.

Примеры

Пример 1

В раствор 6,40 г (19,4 ммоля) (С4Н9)4N+BF4- в 5 см3 сухого ацетонитрила при комнатной температуре с перемешиванием вводят раствор 4,63 г (19,5 ммоля) Rb+-N(CF3)2 [полученный из 2,04 г (19,5 ммоля) RbF и 5,56 г (19,5 ммоля) СF3SO2N(СF3)2 в 20 см3 сухого ацетонитрила]. Выпавший в осадок RbBF4 отфильтровывают и промывают сухим ацетонитрилом. После удаления растворителя при пониженном давлении выделяют 7,5 г белого порошка.

Выход (C4H9)4N+-N(CF3)2; составляет 98%.

Результаты элементного анализа:

19F-ЯМР (CCl3F): -38,32 s (растворитель: СН3CN), -37,66 s (растворитель: СD2Cl2); tпл. 123-125°С.

Пример 2

В раствор 0,66 г (2,37 ммоля) (С4Н9)4N+Cl- в 1 см3 сухого ацетонитрила при комнатной температуре вводят раствор 0,568 г (2,39 ммоля) Rb+-N(CF3)2 [полученный из 0,25 г (2,39 ммоля) RbF и 0,69 г (2,39 ммоля) СF3SO2N(СF3)2 в 2 см3 сухого ацетонитрила]. Выпавший в осадок RbCl отфильтровывают и промывают сухим ацетонитрилом. После перегонки под пониженным давлением с удалением растворителя выделяют 0,77 г белого порошка. Выход (C4H9)4N+-N(CF3)2 составляет 82,2%.

19F-ЯМР-спектрограмма идентична спектрограмме, полученной в примере 1.

Пример 3

В раствор 0,883 г (2,60 ммоля) (C4H9)4P+Br- в 1 см3 сухого ацетонитрила при комнатной температуре вводят раствор 0,62 г (2,61 ммоля) Rb+-N(CF3)2 [полученный из 0,273 г (2,61 ммоля) RbF и 0,75 г (2,63 ммоля) СF32N(СF3)2 в 2 см3 сухого ацетонитрила]. Выпавший в осадок RbBr отфильтровывают и промывают сухим ацетонитрилом. После перегонки под пониженным давлением с удалением растворителя выделяют 0,97 г белого порошка. Выход (C4H9)4P+-N(CF3)2 составляет 90,7%.

19F-ЯМР (ССl3F): -36,49 s (растворитель: СН3CN); tпл 85-86°С.

Пример 4

С суспензией 0,84 г (2,16 ммоля) Ph3(PhCH2)P+Cl- в 1 см3 сухого ацетонитрила смешивают раствор 0,522 г (2,20 ммоля) Rb+-N(CF3)2 [полученный из 0,23 г (2,20 ммоля) RbF и 0,63 г (2,21 ммоля) СF32N(СF3)2 в 3 см3 сухого ацетонитрила] и при комнатной температуре перемешивают в течение 10 мин. Выпавший в осадок RbCl отфильтровывают и промывают сухим ацетонитрилом. После перегонки под пониженным давлением с удалением растворителя выделяют 0,96 г белого порошка. Выход Ph3(PhCH2)P+-N(CF3)2 составляет 88,0%.

19F-ЯМР (ССl3F): -36,66 s (растворитель: СН3СN); tпл 114-115°С.

Пример 5

Раствор 0,017 г (0,18 ммоля) (CH3)4N+F- в 0,5 см3 сухого дихлорметана при -40°С смешивают с 0,052 г (0,18 ммоля) СF32N(СF3)2. Реакционную смесь нагревают до комнатной температуры, разбавляют таким же количеством сухого ацетонитрила и анализируют 19F-ЯМР-спектроскопией. Наблюдаемый сигнал соответствует соли (CH3)4N+-N(CF3)2. После удаления растворителя перегонкой в атмосфере сухого аргона выделяют 0,037 г белого высоко гигроскопичного материала. Выход продукта составляет 90,2%.

19F-ЯМР (ССl3F): -40,8 s; tпл 120-125°С.

Пример 6

Раствор 0,837 г (2,12 ммоля) (C4H9)4N+-N(CF3)2 в 2 см3 сухого дихлорметана смешивают с 0,271 г (1,62 ммоля) ВrСН2СООС2Н5. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2 ч. Добавляют воду и органическую фазу трижды экстрагируют дихлорметаном, используя каждый раз порции по 10 см3. Экстракт сушат над MgSO4 и перегонкой удаляют растворитель. Полученный продукт, (CF3)2NCH2COOC2H5, идентифицируют с помощью газовой хроматографии. Выход продукта составляет 93,3%.

Похожие патенты RU2257376C2

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИТИЕВЫХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЛЕЙ ДЛЯ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ В ХИМИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКАХ ТОКА 2000
  • Михаэль Шмидт
  • Андрей Леонов
  • Армин Де Мэйджере
RU2246499C2
ЛИТИЙФТОРАЛКИЛФОСФАТЫ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ ЭЛЕКТРОЛИТНЫХ СОЛЕЙ 2001
  • Хайдер Удо
  • Кюнер Андреас
  • Шмидт Михаэль
  • Игнатьев Николай
  • Сартори Петер
RU2257389C2
АКТИВНЫЙ МАТЕРИАЛ ПОЛОЖИТЕЛЬНОГО ЭЛЕКТРОДА В ХИМИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКАХ ТОКА И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТАКИХ МАТЕРИАЛОВ 2001
  • Хайдер Лилиа
  • Хайдер Удо
  • Лотц Наташа
  • Ротенбургер Маттиас
RU2269185C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(ТРИФТОРМЕТИЛ)ИМИДО-СОЛЕЙ 2002
  • Хайдер Удо
  • Шмидт Михаэль
  • Сартори Петер
  • Игнатьев Николай
  • Кучерина Андрий
  • Зиновьева Людмила
RU2278109C2
ПРИМЕНЕНИЕ ИНГИБИТОРОВ KQT1-КАНАЛОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЕКАРСТВЕННОГО СРЕДСТВА ДЛЯ ЛЕЧЕНИЯ ЗАБОЛЕВАНИЙ, ВЫЗВАННЫХ ГЕЛЬМИНТАМИ И ЭКТОПАРАЗИТАМИ 1999
  • Герлах Уве
  • Хофманн Йоахим
  • Ланг Ханс Йохен
  • Вей Агьюан
RU2238090C2
ПРОИЗВОДНЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ БЕНЗОЦИКЛОАЛКЕНОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 1998
  • Циммер Освальд
  • Штрассбургер Вольфганг
  • Пютц Клаудиа
  • Энгльбергер Вернер
  • Кегель Бабетте-Ивонне
RU2197484C2
ЗАМЕЩЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ТЕТРАГИДРОПИРОЛЛОПИРАЗИНА И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В ЛЕКАРСТВЕННЫХ СРЕДСТВАХ (ИМЕЮЩИХ СВОЮ ТОРГОВУЮ МАРКУ GRA 3 363) 2007
  • Мерла Беатрикс
  • Кристоф Томас
  • Обербёрш Штефан
  • Шине Клаус
  • Баренберг Грегор
  • Франк Роберт
  • Кюнерт Свен
  • Шрёдер Вольфганг
RU2469037C2
ИНДАНИЛЗАМЕЩЕННЫЕ БЕНЗОЛКАРБОНАМИДЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, А ТАКЖЕ СОДЕРЖАЩИЕ ИХ ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ 2000
  • Брендель Йоахим
  • Герлах Уве
  • Штильц Ханс Ульрих
  • Ланг Ханс-Йохен
RU2238934C2
СОЕДИНЕНИЯ ТРИАЗОЛА И ФАРМАЦЕВТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ИХ ОСНОВЕ 1995
  • Беате Хеллендаль
  • Аннегрет Лански
  • Райнер Муншауер
  • Зигфрид Биалоян
  • Лилиане Унгер
  • Ханс-Юрген Тешендорф
  • Карстен Вике
  • Карла Дрешер
RU2167869C2
ОРТО-ЗАМЕЩЕННЫЕ БЕНЗОИЛГУАНИДИНЫ И СОДЕРЖАЩИЕ ИХ ЛЕКАРСТВЕННЫЕ СРЕДСТВА 1997
  • Альбус Удо
  • Брендель Йоахим
  • Клееманн Хайнц-Вернер
  • Ланг Ханс-Йохен
  • Шольц Вольфганг
  • Шварк Ян-Роберт
  • Вайхерт Андреас
RU2212400C2

Реферат патента 2005 года СТАБИЛЬНЫЕ (CF)N СОЛИ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к новым соединениям общей формулы {[R1]yKt}+-N(CFз)2 (I) – стабильным солям, использующимся в качестве предшественников органических соединений. Kt обозначает N, P; R1 имеет одинаковые или различные значения и каждый обозначает замещенный фенилом или незамещенный СnН2n+1алкил, незамещенный фенил, группы, связанные с Kt, могут быть одинаковыми или различными; и где n обозначает число 1-18; у обозначает число 4; за исключением (С2Н5)4N+ -N(CF3)2. Изобретение также относится к способу получения данных соединений, заключающемуся в том, что соединение формулы D+ -N(CF3)2 (II), где D выбирают из группы, включающей щелочные металлы; либо соединение формулы GN(CF3)2 (IV), где G представляет собой фторированные сульфонамиды, подвергают взаимодействию в полярном органическом растворителе с солью общей формулы {[R1]yKt}+-E (III), где -Е обозначает F-, Cl-, Br-, I-, BF4-, ClO4-, AsF6-, SbF6- или PF6-. 2 н. и 4 з.п. ф-лы.

Формула изобретения RU 2 257 376 C2

1. Соединения общей формулы

{[R1]yKt}+-N(СF3)2, (I)

где Kt обозначает N, P;

R1 имеет одинаковые или различные значения и каждый обозначает замещенный фенилом или незамещенный СnН2n+1алкил, незамещенный фенил, группы, связанные с Kt, могут быть одинаковыми или различными;

n обозначает число 1-18;

у обозначает число 4, за исключением (С2Н5)4N+ -N(СF3)2.

2. Способ получения соединений по п.1, отличающийся тем, что соединение формулы

D+ -N(СF3)2, (II)

где D выбирают из группы, включающей щелочные металлы,

либо соединение формулы

GN(СF3)2, (IV)

где G представляет собой фторированные сульфонамиды,

подвергают взаимодействию в полярном органическом растворителе с солью общей формулы

{[R1]yKt}+-E, (III)

где Kt, R1 и y имеют значения, указанные в п.1,

-Е обозначает F-, Сl-, Вr-, I-, BF4-, СlO4-, AsF6-, SbF6- или РF6-.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что реакцию проводят при температуре в пределах от -40 до 80°С.4. Способ по п.2, отличающийся тем, что реакцию проводят в полярных органических растворителях, выбранных из группы, включающей ацетонитрил, диэтоксиэтан и диметилформамид.5. Соединения общей формулы (I) по п.1 в качестве реагента для введения групп N(СF3)2 в органические соединения.6. Соединения общей формулы (I) по п.1 для получения жидкокристаллических соединений.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2005 года RU2257376C2

А.Ф
Гонтарь и др
“Бис(трифторметил)азанион”, Известия Академии Наук СССР, Серия Химическая, 1976, №1, с
Приспособление для записи звуковых колебаний 1921
  • Вишневский Д.
  • Вишневский Л.
SU212A1
R
Minkwitz et al
“Preparation and Spectroscopic Characterization of CF-Substituted Amides, Phosphides, and Arsenides, M(CF)  (M = N, P, As)”, Inorg
Chem., 1989, 28, р.1627-1630
R
Minkwitz et al
“Contribution to the Chemisty of Bis(Trifluoromethyl)amines: Preparation of Bis(Trifluoromethyl)Ammonium Hexafluorometalates (CF)NHMF (M = As, Sb)
Crystal Structure of (CF)NH AsF  and Gas-Phase Structures of (CF) NX (X=H, CI)”; Inorg
Chem
Прибор для охлаждения жидкостей в зимнее время 1921
  • Вознесенский Н.Н.
SU1994A1

RU 2 257 376 C2

Авторы

Хайдер Удо

Шмидт Михаэль

Сартори Петер

Игнатьев Николай

Кучерина Андря

Даты

2005-07-27Публикация

2000-09-01Подача