ИНДИКАТОРНЫЙ ЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ МАТЕРИАЛ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ВЕЩЕСТВ Российский патент 2006 года по МПК G01N31/22 

Описание патента на изобретение RU2272284C1

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для оперативного контроля концентрации примесей в жидкостях и газах как в лабораторных, так и в полевых условиях.

В аналитической химии для определения ионов металлов широко используют спектрофотометрические методы в ультрафиолетовой и видимой областях. Существует множество комплексообразующих реагентов, которые дают окрашенные комплексы с ионами металлов. Известны оптические химические сенсоры для определения ионов металлов (Каттралл Роберт В. Химические сенсоры. - М.: Научный мир, 2000 - с.87), которые представляют из себя прозрачный твердый поливинилхлоридный носитель (матрицу), в который иммобилизуют аналитический реагент. Такие сенсоры могут быть применены только в лабораторных условиях с использованием спектрофотометра. Кроме того, при иммобилизации реагента в матрицу его необходимо перевести в липофильную форму. Это приводит к увеличению расхода реагента и усложнению изготовления индикаторного чувствительного материала.

Известны также индикаторные чувствительные порошкообразные материалы, которые используются в виде таблеток или в индикаторных трубках для определения ионов металлов, анионов, органических соединений в жидкостях. Индикаторный чувствительный материал представляет собой непрозрачный порошок с реагентом на его поверхности (Золотов Ю.А. Простейшие средства аналитического контроля // Хим. пром., 1997, №6 - с.48-56). Детектирование окрашенных соединений производят визуально. О наличии и количестве анализируемого компонента судят по интенсивности окраски таблетки путем сравнения с эталонной шкалой. За аналитический сигнал для индикаторных трубок принимают длину окрашенной зоны порошка после его контакта с анализируемой жидкостью. Для более точного анализа в зависимости от концентрации определяемого компонента целесообразно использовать трубки с разным диаметром - для низких концентраций около 1 мм, для высоких концентраций - 2-2,5 мм. При инструментальном детектировании непрозрачность порошков обуславливает необходимость измерения количества света, отраженного таблеткой, что снижает точность анализа. Кроме того, для хранения индикаторных трубок необходимы специальные контейнеры.

Для экспресс-тестирования компонентов используют индикаторный чувствительный материал на основе пенополиуретана в виде непрозрачной таблетки белого цвета с иммобилизованным в его объем реагентом. Детектирование окрашенных соединений можно проводить визуально либо с применением специальных приборов, регистрирующих изменение спектральных характеристик чувствительного элемента после сорбции и образования окрашенного соединения (Соросовский образовательный журнал №8, 1998, стр.68). Полная непрозрачность матрицы обуславливает применение отражательной спектроскопии, что приводит, как и в предыдущем случае, к снижению точности измерений. При визуальном контроле о наличии компонента судят по тону появившейся окраски, а о количестве - по ее интенсивности после сравнения с эталонной шкалой, что позволяет получить только полуколичественный результат, ошибка которого может составлять до тридцати процентов.

Индикаторный чувствительный материал (ИЧМ) для экспресс-тестирования следов веществ (патент РФ №2067297, МПК 6 G 01 N 31/22, G 01 N 27/416), выбранный в качестве прототипа, включает твердый носитель, реагент и отбеливатель в виде выпускаемого промышленностью белофора для повышения контрастности, что приводит к увеличению чувствительности визуального тестирования. В качестве твердого носителя используют полимерные волокнистые материалы с элементарными звеньями целлюлозы или полиамида, а в качестве реагента используют реагент с высокой селективностью по отношению к определяемому иону. Недостатком этого ИЧМ является необходимость применения реагентов, у которых εMRHR≥1000, где εHR - молярный коэффициент поглощения реагента, εMR - молярный коэффициент поглощения комплекса реагента с определяемым компонентом. Уменьшение этого отношения приводит к значительному снижению чувствительности в области низких концентраций (Г.Д.Брыкина и др. Твердофазная спектрофотометрия. ЖАХ, 1995, том 50, №5, с.484). Кроме того, у прототипа сложная и многоступенчатая технология получения ИЧМ, связанная с тем, что твердый носитель обрабатывают раствором белофора при медленном кипении и перемешивании в течение 5-10 минут, потом промывают дистиллированной водой и высушивают для хранения или сразу обрабатывают раствором реагента. Собственно анализ ведут в динамическом режиме при пропускании анализируемой жидкости через насадку с размещенным в ней ИЧМ со скоростью 30 мл/мин.

Задачей предлагаемого изобретения является создание прозрачного индикаторного чувствительного материала, позволяющего упростить визуальную и фотометрическую оценку изменения его окраски после контакта с анализируемым объектом.

Поставленная задача решается тем, что предложенный ИЧМ для определения компонентов в анализируемых объектах, включающий, как и прототип, твердый полимерный носитель с реагентом, согласно изобретению твердый полимерный носитель выполнен из прозрачного полимерного материала, содержащего функциональные группы, обеспечивающие межмолекулярные взаимодействия с реагентом и/или определяемым веществом и выбранные из ряда: амидная -CONH2, карбоксильная -СООН, гидроксильная -ОН, нитрильная -CN, сложноэфирная -СОО-, карбонильная >С=O, эфирная -О-, серосодержащая -SH, -S-, -S=C, -SO3Н, -SCN, галогенсодержащая -CF3, -F, -Cl, -I, органические и неорганические солеобразные - (алкил)акрилаты металлов, карбоксилаты металлов.

Предпочтительно в качестве твердого полимерного носителя использовать сложные полиэфиры, например поликарбонаты [-О-R-О-CO-]n, содержащие в своем составе карбонильные функциональные группы >С=O.

Разумно в качестве твердого полимерного носителя использовать сложные поливиниловые эфиры, например поливинилацетат [-СН2-СН(ОСОСН3)-]n, содержащий в своем составе сложноэфирные функциональные группы -СОО.

Целесообразно в качестве твердого полимерного носителя использовать полиалкилакрилаты [-СН2-CR(COOR')-]n или их сополимеры с (алкил)акриловой кислотой СН2=CR(COOH) или с солями (алкил)акриловой кислоты (СН2=CR(COO))nMe, например (мет)акрилатами металлов, содержащие в своем составе карбоксильные -СООН, сложноэфирные -СОО функциональные группы, а также карбоксилаты металлов (СН2=CR(COO))nMe.

Разумно в качестве твердого полимерного носителя использовать полиакрилонитрил [-СН2-CH(CN)-]n или его сополимеры с (алкил)акрилатом СН2=CR(COOR'), стиролом СН2=СН(С6Н5), содержащие в своем составе нитрильные -CN, сложноэфирные -СОО функциональные группы.

Предпочтительно в качестве твердого полимерного носителя использовать полиакриламиды [-СН2-CH(CONH2)-]n и/или их сополимеры с (алкил)акрилатом СН2 = CR(COOR'), и/или акрилонитрилом СН2=CH(CN), и/или стиролом СН2=CH(С6Н5), содержащие в своем составе амидные -CONH2, нитрильные -CN функциональные группы.

Для получения прозрачного ИЧМ путем радикальной блочной полимеризации использованы смеси мономеров и веществ, содержащих вышепоименованные функциональные группы. Необходимая форма твердому полимерному носителю придается за счет использования соответствующей полимеризационной формы или после проведения полимеризации - термопрессованием. В первом случае полимерный материал, как правило, формируют в виде тонких пластин большой площади, которые в последующем разрезаются на пластинки нужного размера.

Помимо этого, для получения прозрачного ИЧМ используют готовые прозрачные полимеры, которые растворяют в растворителе с реагентом и веществами, содержащими вышепоименованные функциональные группы. Смесь перемешивают до получения однородной массы, после чего вязкий раствор выливают в форму или на плоскопараллельную поверхность материала с плохими адгезивными свойствами, например на фторопластовую подложку, и полученную толстую пленку высушивают. При необходимости последняя разрезается на пластинки (пленки) нужного размера.

Функциональные группы, обеспечивающие межмолекулярные взаимодействия, содержатся как в звеньях оптически прозрачных полимеров, так и вводятся дополнительно, предпочтительнее на стадии формирования полимерного носителя.

Сформированный индикаторный материал при необходимости его хранения запечатывается в полиэтилен; последнее является обязательным, если в качестве реагентов используются вещества, чувствительные по отношению к кислороду и влаге.

В дальнейшем сущность изобретения иллюстрируется примерами.

Пример 1. Прозрачный полимерный материал со звеньями полиметилметакрилата - сополимер метилметакрилата с метакрилатом, полученный методом радикальной полимеризации в плоскопараллельной форме, вырезают в виде прямоугольных пластин площадью 1 см2 и толщиной 0,1 см. Для получения индикаторного материала на ионы железа (II, III) пластину носителя в течение 5 минут обрабатывают 0,5% раствором реагента (2,2'-дипиридил или 1,10-фенантролин) в уксуснокислом буфере с рН 4,7. Для определения содержания Fe (II, III) полученный чувствительный индикаторный материал помещают в 50 мл анализируемого раствора, содержащего 1 мл 1% раствора аскорбиновой кислоты или гидроксиламина солянокислого для восстановления Fe (III) в Fe (II), перемешивают (встряхиванием или мешалкой) в течение 20-30 минут. После этого пластины подсушивают между листами фильтровальной бумаги и проводят определение железа путем:

- измерения оптической плотности пластин при длине волны 510 нм; концентрацию ионов железа определяют по предварительно построенным градуировочным графикам (зависимость оптической плотности от концентрации определяемого элемента). Предел обнаружения (ПрО) - 0,01 мг/л.

Другой способ нахождения содержания железа - визуальный - путем сравнения интенсивности окраски с ранее построенной шкалой в интервале определяемых концентраций (предел обнаружения в данном случае составляет 0,04 мг/л). Результаты приведены в таблице 1.

Использование для формирования ИЧМ других твердых полимерных носителей из ряда (алкил)акрилатов и их сополимеров дает аналогичные результаты. Основные результаты сведены в таблице 1.

Пример 2. Прозрачный полимерный материал - полимерный материал со звеньями полиметилметакрилата - сополимер метилметакрилата со стиролом, полученный методом радикальной полимеризации с последующим термопрессованием в виде прямоугольных пластин площадью 1 см2 и толщиной 0,05 см. Для получения индикаторного материала на аскорбиновую кислоту (витамин С) пластину обрабатывают 0,5% раствором реагента (2,2'-дипиридил или 1,10-фенантролин) в ацетатном буфере в течение 5 минут, затем - раствором Fe (III) концентрации 0,3 мг/л. Полученный индикаторный материал помещают в 50 мл анализируемого раствора и встряхивают в течение 30 минут. После контакта с анализируемым раствором пластины подсушивают между фильтровальной бумагой. Определение содержания аскорбиновой кислоты в анализируемом растворе проводят аналогично примеру 1. Результаты приведены в таблице 1.

Пример 3. Прозрачный полимерный материал - сополимер акриламида с (мет)акрилатом, полученный радикальной полимеризацией в плоской форме, вырезают в виде прямоугольных пластин площадью 1 см2 и толщиной 0,1 см. Для получения чувствительного индикаторного материала на ртуть (II) вводят в носитель дитизонат меди, обрабатывая его раствором дитизона в четыреххлористом углероде, затем раствором сульфата меди в течение 0,5 мин. Полученный индикаторный материал помещают в 100 мл анализируемого раствора, последний доводят до рН 1-2, встряхивают в течение 30 минут. После контакта с анализируемым раствором пластины подсушивают между листами фильтровальной бумаги. Определение содержания Hg (II) в анализируемом растворе проводят инструментальным и визуальным способами:

1) снимают оптическую плотность пластин при длине волны 490 нм, концентрацию ртути (II) определяют по предварительно построенным градуировочным графикам (зависимость оптической плотности от концентрации определяемого элемента);

2) изменение окраски чувствительного индикаторного материала сравнивают визуально с ранее построенной шкалой в интервале определяемых концентраций от содержания Hg (II), равного 0,02 мг/л.

Результаты приведены в таблице 1.

Помимо этого, в таблице 1 приведены результаты примеров 4-9.

Пример 10. Индикаторный чувствительный материал на сумму тяжелых металлов.

Навеску 1-(2-пиридилазо)-нафтола (0,01 г) растворяют в нескольких каплях этилового спирта. Добавляется 0,2 г пропиленкарбоната и полиэтиленгликоля, 3 мл смеси метиленхлорида с дихлорэтаном (1:1). Смесь перемешивается до получения однородной массы, после чего раствор выливается на фторопластовую подложку. Нанесенную пленку (слой) подсушивают на воздухе или в камере термостата при 40°С. Полученный индикаторный чувствительный материал помещают в 50 мл раствора, содержащего 0,002-0,05 мг тяжелых металлов (Zn, Cd, Pb, Cu) и перемешивают в течение 20-30 минут. После контакта с анализируемым раствором ИЧМ подсушивают между фильтровальной бумагой. Определение суммарного содержания тяжелых металлов в анализируемом растворе проводят двумя способами:

1) снимают оптическую плотность пленки при длине волны 560 нм, концентрацию суммы тяжелых металлов определяют по предварительно построенным градуировочным графикам (зависимость оптической плотности от концентрации определяемого элемента);

2) сравнивают изменение окраски с ранее построенной шкалой в интервале определяемых концентраций.

Результаты измерений приведены в таблице 2. Кроме того, в таблице 2 приведены результаты по примеру 7.

В таблице 3 приведены примеры определения микроколичеств железа и аскорбиновой кислоты в различных объектах.

Таким образом, заявленный ИЧМ прост в изготовлении и способен реагировать на широкий круг анализируемых веществ; круг последних определяется задачами анализа. Предложенный ИЧМ позволяет определять анализируемые вещества с повышенной точностью на уровне предельно допустимых и опасных концентраций в лабораторной практике и полевых условиях в различных объектах.

Таблица 2.
Индикаторные чувствительные материалы, полученные путем формирования пленки (слоя) из раствора
Полимерный материалОпределяемый компонентПрО, мг/лРеагент (цвет)Цвет комплексаИнструментальное детектированиеВизуальное детектирование1сложные полиэфиры, например поликарбонаты [-O-R-O-CO-]n.Σтяжелых металлов0,0050,0051-(2-пиридилазо-2-нафтол) (оранжевый)малиново-фиолетовый2сложные поливиниловые эфиры, например поливинилацетат [-CH2-СН(ОСОСН3)-]n.Zn0,0050,0051-(2-пиридилазо-2-нафтол) (оранжевый)малиновый

Таблица 3.
Примеры использования индикаторного чувствительного материала
№ п/пАнализируемый объектОпределяемый компонентНайдено (Sr)Инструментальный методВизуальный методМинеральная вода1«Березовица»Fe (II, III)0,05±0,03, мг/л (0,01)0,04±0,02, мг/л (0,01)«Чажемто»0,07±0,02, мг/л (0,007)0,05±0,01, мг/л (0,01)Апельсиновый сок«J7»0,023±0,004,% (0,003)0,03±0,01,% (0,05)2«Моя семья»Аскорбиновая кислота0,016±0,003,% (0,003)0,015±0,005,% (0,04)«Я»0,006±0,003,% (0,003)0,008±0,001,% (0,01)«Тонус»0,024±0,001,% (0,001)0,03±0,01,% (0,01)

Похожие патенты RU2272284C1

название год авторы номер документа
ИНДИКАТОРНАЯ ПЛАСТИНКА И СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВЫСОКИХ КОНЦЕНТРАЦИЙ АВАРИЙНО ХИМИЧЕСКИ ОПАСНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ 2011
  • Мирясов Ринат Рахимьянович
  • Крайнова Елена Николаевна
  • Шлямина Оксана Викторовна
  • Фатхутдинов Равиль Хилалович
  • Уваев Вильдан Валерьевич
RU2475735C1
МЕЛКОДИСПЕРСНЫЙ ПОРОШОК ЭКСПАНДИРУЕМОГО ФУНКЦИОНАЛЬНОГО СОПОЛИМЕРА ТFE, ЭКСПАНДИРОВАННЫЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ПРОДУКТЫ, ПОЛУЧЕННЫЕ ИЗ НЕГО, И РЕАКЦИЯ ЭКСПАНДИРОВАННЫХ ПРОДУКТОВ 2010
  • Сюй Пин
  • Хегенбарт Джек Дж.
  • Чэнь Синь Кан
RU2500692C2
СПОСОБ ПОСТМОДИФИКАЦИИ ГОМО- И СОПОЛИМЕРОВ, ПОЛУЧЕННЫХ РЕГУЛИРУЕМЫМИ ПРОЦЕССАМИ СВОБОДНОРАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ 2006
  • Книшка Ральф
  • Эккштайн Эрнст
  • Аушра Клеменс
  • Матсумото Акира
RU2401281C2
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ЖЕЛЕЗА В АВТОМОБИЛЬНОМ БЕНЗИНЕ, ИНДИКАТОРНЫЙ ТЕСТ ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИНДИКАТОРНОГО ТЕСТА 2007
  • Дедов Алексей Георгиевич
  • Котова Наталия Николаевна
  • Юшкина Анастасия Николаевна
  • Мясоедова Галина Владимировна
  • Мясоедов Борис Федорович
  • Циперман Владимир Леонидович
  • Идиатулов Рафет Кутузович
RU2339943C1
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИОНОВ СВИНЦА (II) В РАСТВОРЕ 2010
  • Первова Инна Геннадьевна
  • Маслакова Татьяна Ивановна
  • Липунова Галина Николаевна
  • Скорых Татьяна Владимировна
  • Липунов Игорь Николаевич
RU2441232C1
5-[4′-(1′′,3′′-БЕНЗОТИАЗОЛ-2′′-ИЛ)ФЕНИЛ]-10,15,20-ТРИС(4′-СУЛЬФОФЕНИЛ)ПОРФИН В КАЧЕСТВЕ ЦВЕТОВОГО ИНДИКАТОРА ДЛЯ ВИЗУАЛЬНОГО ОБНАРУЖЕНИЯ ХЛОРОВОДОРОДА 2022
  • Сырбу Сергей Александрович
  • Лебедева Наталья Шамильевна
  • Юрина Елена Сергеевна
  • Киселёв Алексей Николаевич
  • Лебедев Михаил Александрович
  • Гусейнов Сабирсайидович
RU2806627C1
ИНДИКАТОРНЫЙ ПЛОСКИЙ ЭЛЕМЕНТ ДЛЯ КОНТРОЛЯ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ, НАБОР, СОДЕРЖАЩИЙ ИНДИКАТОРНЫЙ ПЛОСКИЙ ЭЛЕМЕНТ, КОМПЛЕКТ И СПОСОБ ДЛЯ ЭКСПРЕСС-АНАЛИЗА ВОЗДУХА 2008
RU2364863C1
ПОЛУЧЕНИЕ ФОРМОВАННЫХ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ ЧАСТИЦ И ИХ ПРИМЕНЕНИЯ 2010
  • Григоренко Николай А.
  • Мюлебах Андреас
RU2542238C2
ФОТОРЕЗИСТНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И ПОЛИМЕР 1997
  • Гудол Брайен Л.
  • Джаяраман Сайкумар
  • Роудез Ларри Ф.
  • Шик Роберт Э.
RU2194295C2
МАТЕРИАЛ, ВКЛЮЧАЮЩИЙ ПОЛИАЗАЦИКЛОАЛКАНЫ, ПРИВИТЫЕ НА ПОЛИПРОПИЛЕНОВОЕ ВОЛОКНО, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И СПОСОБ УДАЛЕНИЯ КАТИОНОВ МЕТАЛЛОВ ИЗ ЖИДКОСТИ 2008
  • Раскалу Фредерик
  • Денат Франк
  • Гийярд Роже
  • Бабуо Жан-Луи
  • Шолле Эрве
  • Мейер Мишель
RU2470951C2

Реферат патента 2006 года ИНДИКАТОРНЫЙ ЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ МАТЕРИАЛ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ВЕЩЕСТВ

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для оперативного контроля концентрации примесей в жидкостях и газах как в лабораторных, так и в полевых условиях. В индикаторном чувствительном материале твердый полимерный носитель выполнен из прозрачного полимерного материала, содержащего функциональные группы, обеспечивающие межмолекулярные взаимодействия с реагентом и/или определяемым веществом. Функциональные группы выбирают из ряда: амидная -CONH2, карбоксильная -СООН, гидроксильная -ОН, нитрильная -CN, сложноэфирная -СОО-, карбонильная >С=O, эфирная -O-, серосодержащие -SH, -S-, -S=C, -SO3Н, -SCN, галогенсодержащие -CF3, -F, -Cl, -I, органические и неорганические солеобразные -(алкил)акрилаты металлов, карбоксилаты металлов. ИЧМ прост в изготовлении, обладает способностью реагировать на широкий круг анализируемых веществ, а также позволяет определять анализируемые вещества с повышенной точностью на уровне предельно допустимых и опасных концентраций в лабораторной практике и полевых условиях в различных объектах при упрощении визуальной и фотометрической оценки. 6 з.п. ф-лы, 3 табл.

Формула изобретения RU 2 272 284 C1

1. Индикаторный чувствительный материал для определения микроколичеств веществ в анализируемых объектах, включающий твердый полимерный носитель с реагентом, отличающийся тем, что твердый полимерный носитель выполнен из прозрачного полимерного материала, содержащего функциональные группы, обеспечивающие межмолекулярные взаимодействия с реагентом и/или определяемым веществом и выбранные из ряда: амидная -CONH2, карбоксильная -СООН, гидроксильная -ОН, нитрильная -CN, сложноэфирная -СОО-, карбонильная >С=O, эфирная -O-, серосодержащая -SH, -S-, -S=C, -SO3Н, -SCN, галогенсодержащая -CF3, -F, -Cl, -I, органические и неорганические солеобразные - (алкил)акрилаты металлов, карбоксилаты металлов.2. Индикаторный чувствительный материал по п.1, отличающийся тем, что в качестве твердого полимерного носителя использованы сложные полиэфиры, например, поликарбонаты [-О-R-О-CO-]n.3. Индикаторный чувствительный материал по п.1, отличающийся тем, что в качестве твердого полимерного носителя использованы сложные поливиниловые эфиры, например, поливинилацетат [-CH2CH(ОСОСН3)-]n.4. Индикаторный чувствительный материал по п.1, отличающийся тем, что в качестве твердого полимерного носителя использованы полиалкилакрилаты [-CH2-CR(COOR')-]n или их сополимеры с (алкил)акриловой кислотой.5. Индикаторный чувствительный материал по п.1, отличающийся тем, что в качестве твердого полимерного носителя использованы сополимеры полиалкилакрилата с солями (алкил)акриловой кислоты.6. Индикаторный чувствительный материал по п.1, отличающийся тем, что в качестве твердого полимерного носителя использованы полиакрилонитрил [-СН2-CH(CN)-]n или его сополимеры с (алкил)акрилатом, стиролом.7. Индикаторный чувствительный материал по п.1, отличающийся тем, что в качестве твердого полимерного носителя использованы полиакриламиды [-СН2-CH(CONH2)-]n и/или их сополимеры с (алкил)акрилатом, и/или акрилонитрилом, и/или стиролом.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2006 года RU2272284C1

ИНДИКАТОРНЫЙ ЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ МАТЕРИАЛ ДЛЯ ЭКСПРЕСС-ТЕСТИРОВАНИЯ СЛЕДОВ ВЕЩЕСТВ 1994
  • Кузнецов В.В.
  • Михайлова А.В.
  • Саввин С.Б.
  • Качанов А.С.
  • Кузнецов В.В.
RU2067297C1
МАТЕРИАЛ, ИЗМЕНЯЮЩИЙ ЦВЕТ ПРИ КОНТАКТЕ С ВОДОЙ 1992
  • Еремина Т.Т.
  • Малахова И.А.
  • Григорьев В.И.
  • Коршунова И.В.
  • Василевский Ю.А.
  • Хачатурян Э.Г.
  • Лордкипанидзе Л.А.
  • Зибзибадзе Л.Б.
RU2043628C1
ИНДИКАТОРНЫЙ МАТЕРИАЛ И СПОСОБ РАСПОЗНОВАНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТНЫХ МАТЕРИАЛОВ 1992
  • Шулепова О.И.
  • Евтушенко Н.Н.
  • Ворожцов Г.Н.
  • Попова И.А.
RU2040791C1
Индикаторная масса для количественного определения паров фурфурола 1977
  • Лысова Нина Николаевна
  • Терехина Антонина Федоровна
  • Рядкова Анна Сергеевна
SU691753A1
Состав для обработки индикаторной ленты для определения хлороводорода или аммиака 1990
  • Исаев Виктор Михайлович
  • Арсенькин Владимир Павлович
SU1767414A1
Способ получения полимерного оптического анализатора аммиака в газовой фазе 1980
  • Макарова Серафима Борисовна
  • Козуб Сергей Петрович
  • Ройзен Кира Моисеевна
  • Корельская Галина Ивановна
  • Гукасова Елена Александровна
  • Капустин Александр Михайлович
  • Жаданов Борис Васильевич
SU958428A1
RU 2058548 C1, 20.04.1996.

RU 2 272 284 C1

Авторы

Гавриленко Наталия Айратовна

Мокроусов Геннадий Михайлович

Даты

2006-03-20Публикация

2004-08-18Подача