3,4,17,18-ДИЦИКЛОПЕНТА[c,d]ФЕНАЛЕН-2,5,6,15,16,19-ТЕТРАГИДРО-1H-7,10,11,14,21,24,25,28-ТЕТРАФЕНИЛЕН-2,2`-9,12,23,26-ТЕТРАСУЛЬФО-[c,m]-[1,6,15,20]-ТЕТРААЗАЦИКЛООКТАКОЗАН[2,3,4,5,7,10,11,14,16,17,18,19,21,24,25,28], ОБЛАДАЮЩИЙ СВОЙСТВОМ КИСЛОТНОГО КРАСИТЕЛЯ ДЛЯ ШЕЛКА И ШЕРСТИ Российский патент 2006 года по МПК C09B57/00 C07D257/10 D06P3/06 

Описание патента на изобретение RU2277559C1

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к получению нового макрогетероциклического соединения, которое может быть использовано в качестве кислотного красителя для шелка и шерсти.

Уровень техники

Известны соединения [Воробьева С.М. Синтез и исследование свойств линейных и макрогетероциклических соединений на основе индандиона-1,3 и его производных. Дис... канд. хим. наук. Иваново, ИХТИ. 1976. 137 с.], являющиеся структурными аналогами заявляемого соединения.

Они не обладают красящими свойствами и поэтому не могут быть использованы при крашении в растворах.

Сущность изобретения

Задача состояла в поиске нового макрогетероциклического соединения, которое обладало бы свойством кислотного красителя для шелка и шерсти.

Поставленная задача решена макрогетероциклическим соединением 3,4,17,18-дициклопента[с,d]фенален-2,5,6,15,16,19-тетрагидро-1H-7,10,11,14,21,24,25,28-тетрафенилен-2,2'-9,12,23,26-тетрасульфо-[с,m]-[1,6,15,20]-тетраазациклооктакозан[2,3,4,5,7,10,11,14,16,17,18,-19,21,24,25,28]формулы

Структура этого соединения доказана данными элементного анализа, ИК и электронной спектроскопии.

В ИК спектрах заявляемого соединения (фиг.1) можно выделить ряд общих полос поглощения с аналогом [Воробьева С.М. Синтез и исследование свойств линейных и макрогетероциклических соединений на основе индандиона-1,3 и его производных. Дис... канд. хим. наук. Иваново, ИХТИ. 1976. 137 с.].

В электронных спектрах поглощения 3,4,17,18-дициклопента[с,d]фенален-2,5,6,15,16,19-тетрагидро-1H-7,10,11,14,21,24,25,28-тетрафенилен-2,2'-9,12,23,26-тетрасульфо[с,m]-[1,6,15,20]-тетрааза-циклооктакозан[2,3,4,5,7,10,11,14,16,17,18,19,21,24,25,28] наблюдается интенсивное поглощение при 404 нм и менее интенсивное - при 340 нм, регистрируемое в воде (фиг.2). Характер спектра показывает, что соединение существует в растворе преимущественно в форме мономера.

3,4,17,18-Дициклопента[с,d]фенален-2,5,6,15,16,19-тетрагидро-1H-7,10,11,14,21,24,25,28-тетрафенилен-2,2,12,23,26-тетрасульфо-[с,m]-[1,6,15,20]-тетраазациклооктакозан[2,3,4,5,7,10,11,14,16,17,18,-19,21,24,25,28] представляет собой вещество горчичного цвета, обладающее растворимостью в воде, этаноле, H2SO4.

Предлагаемое новое соединение обладает свойством кислотного красителя и может быть использовано для крашения шелка и шерсти.

Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения

Для получения целевого продукта используют следующие вещества:

динитрил малоновой кислоты ТУ 6-09-10-1052-75,

аценафтен ТУ 6-09-4480-77,

хлорбензол ГОСТ 6258-85,

алюминий хлористый ГОСТ 3759-75,

хлористый натрий ГОСТ 4233-77,

м-нитробензолсульфокислота натриевая соль

ТУ 6-09-07-715-76,

порошок цинковый ГОСТ 12601-76 с изменениями 1-5,

едкий натр ГОСТ 4328-77,

метанол ГОСТ 6995-77,

бутанол ГОСТ 6006-78,

ацетон ГОСТ 2603-79,

серная кислота ГОСТ 4204-77.

Заявляемое соединение получено следующим образом: сначала синтезируют дииминопериаценафтциклогександион взаимодействием аценафтена и динитрила малоновой кислоты, затем проводят взаимодействие полученного соединения с 4,4/-диамино-2,2/-дисульфокислотой бифенила в соотношении 2:1 с последующим замыканием в цикл.

Пример 1. Синтез целевого продукта.

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой, вносят 30 г хлорбензола, 47.85 г хлористого алюминия, и содержимое перемешивают, затем приливают 1 мл воды и в течение 1 часа пропускают через смесь хлористый водород. После этого помещают в колбу смесь из 4 г динитрила малоновой кислоты и 9.75 г аценафтена, продолжая пропускать хлористый водород. Реакционную массу нагревают на водяной бане в течение 1-2 часов до 70°С, прекращают подачу хлористого водорода, и в течение 20 минут идет энергичная реакция с выделением хлористого водорода. Температуру повышают до 125°С, часть хлорбензола отгоняют в вакууме, пока температура не понизится до 110°С, затем добавляют 9.5 г хлористого натрия и отгоняют оставшийся хлорбензол. Реакционную массу разлагают с помощью льда и воды. Выделившийся продукт отфильтровывают, промывают горячим бутанолом и сушат. Выход 8.5 г (61%), перекристаллизовывают из этилового спирта. Дииминопериаценафтциклогександион желтого цвета в порошке, не плавится до 300°С.

Найдено, %: С 79.5; Н 5.37; N 11.8. C15H12N2.

Вычислено, %: С 81.8; Н 5.4; N12.7.

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой и термометром, вносят 70 мл воды, нагревают ее на водяной бане до 40-50°С, прибавляют 90 г (0.4 моля) натриевой соли м-нитробензол-сульфокислоты и 7.5 мл 50%-ного раствора едкого натра. Раствор нагревают до 90°С и в течение 5-6 часов, хорошо размешивая, загружают в него небольшими порциями 70-75 г 87-90%-ного цинкового порошка. Температура не должна подниматься выше 90-92°С. Когда внесут весь цинковый порошок, содержимое размешивают еще 2 часа и оставляют на ночь.

На следующий день при перемешивании поднимают температуру до 90-92°С, прибавляют сначала 50 мл воды, а затем в течение 4-5 часов еще 25 г цинкового порошка. Перемешивание продолжают до полного восстановления, вытек пробы на фильтровальной бумаге бесцветный.

Восстановленную массу охлаждают до 50°С, разбавляют водой до 500 мл и фильтруют. Осадок на фильтре промывают несколько раз водой. Промывные воды собирают вместе с полученным гидразосоединением, находящимся в фильтрате; их общий объем - около 700-800 мл.

Одновременно в фарфоровом стакане емкостью 3 л, снабженном мешалкой и термометром, охлаждают до 0-3°С 700 мл 20-22%-ной серной кислоты, к охлажденной кислоте медленно прибавляют раствор гидразосоединения и 50%-ную серную кислоту. Количество дополнительно вводимой кислоты такое, чтобы конечная ее концентрация была равна 20-22%. Скорость прибавления 50%-ной кислоты и гидразосоединения регулируют температурой реакционной массы: она не должна быть выше 5-10°С. Выпавший осадок 4,4/-диамино-2,2/-дисульфокислоты бифенила отфильтровывают, промывают небольшим количеством воды и сушат при 60-70°С. Выход 48 г (70%).

В колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, вносят 2 г (0.0091 моля) дииминопериаценафтциклогександиона, 2.5 г (0.0073 моля) 4,4/-диамино-2.2/-дисульфокислоты бифенила и 30 мл метилового спирта. Смесь кипятят в течение 35 часов. Полученный продукт отфильтровывают и промывают на фильтре ацетоном. Сушат при 100°С.

Выход 4,4/-N,N/-бис[5-амино-6-циклогексенилиден-7-(3/,4/,5/,-f,g)аценафтен-2,2/-дисульфобифенилена]: 3 г (85%).

Вещество желто-коричневого цвета в порошке растворяется в воде, ДМФА, H2SO4, т.разл, 260°С.

ЭСП в воде, λmax, нм: 340;404 нм (фиг.2). ИК спектр:

ν, см-1: (C=C) 1545; (С=С) 1209; (C=N) 1103; (-NH2) 3406,3126; (C=N) 1475; (S=O) 1208; (C-S) 621; δ (C-H) 838; δ (O-Н) 2918.

Найдено, %: С 66.7; Н 3.8; N 7.25. С42H30N4O6S2.

Вычислено, %: С 67.2; Н 4.0; N 7.47.

В колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, вносят 1.5 г (0.002 моля) 4,4/-N,N/-бис[5-амино-6-циклогексенилиден-7-(3/,4/,5/,-f,g)аценафтен-2,2/-дисульфобифенилена], 1.1 г (0.0032 моля) 4,4/-диамино-2.2/-дисульфокислоты бифенила и 25 мл бутанола, кипятят в течение 28 часов. Реакционную массу охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают ацетоном, сушат при 150°С.

Выход: 3,4,17,18-дициклопента[с,d]фенален-2,5,6,15,16,19-тетрагидро-1Н-7,10,11,14,21,24,25,28-тетрафенилен-2,2/-9,12,23,26-тетрасульфо-[c,m]-[1,6,15,20]-тетраазациклооктакозан[2,3,4,5,7,10,11,14,16,17,18,-19,21,24,25,28]: 1.9 г (88%). Вещество горчичного цвета в порошке, т.разл.253°С, растворимое в воде. ЭСП в воде, λmax, нм: 341, 407 нм (фиг.3).

ИК спектр: ν см-1: (С=С) 1628; (С-С) 1381; (C-N) 1045; (-NH) 3474,3120; (C=N) 1493; (S=O) 1045; (C-S) 629; δ (C-H) 838; δ (O-Н) 2363.

Найдено, %: С 64.6; Н 3.4; N 5.4; S 6.0. C54H36N4O12S4.

Вычислено, %: С 65.1; Н 3.6; N 5.6; S 6.6.

Пример 2. Использование 3,4,17,18-дициклопента[с,d]фенален-2,5,6,15,16,19-тетрагидро-1H-7,10,11,14,21,24,25,28-тетрафенилен-2,2/-9,12,23,26-тетрасульфо[с,m]-[1,6,15,20]-тетраазациклооктакозан[2,3,4,-5,7,10,11,14,16,17,18,19,21,24,25,28] в качестве кислотного красителя для шелка. Крашение вели согласно методике [Лабораторный практикум по применению красителей / Под ред. Мельникова Б.Н. М.: Химия - 1972. 342 с.].

Образец волокна шелка массой 1 г помещают в красильную ванну состава (г/л):

3,4,17,18-дициклопента[с,d]фенален-2,5,6,15,16,19-тетрагидро-1H-7,10,11,14,21,24,25,28-тетрафенилен-2,2/-9,12,23,26-тетрасульфо[с,m]-[1,6,15,20]-тетраазациклооктакозан[2,3,4,5,7,10,11,14,16,17,18,19,-21,24,25,28] 6; глауберова соль 40; модуль ванны 50.

В течение 15-30 мин нагревают ванну до 60°С и выдерживают при этой температуре 40 минут и 20 минут в остывающей до 30°С ванне.

Затем образец отжимают, тщательно промывают теплой, затем холодной водой и обрабатывают раствором серной кислоты состава (мл):

Серная кислота1Вода50

Образец отжимают, тщательно промывают теплой, затем холодной водой, сушат.

Пример 3. Использование 3,4,17,18-дициклопента[с,d]фенален-2,5,6,15,16,19-тетрагидро-1H-7,10,11,14,21,24,25,28-тетрафенилен-2,2/-9,12,23,26-тетрасульфо[с,m]-[1,6,15,20]-тетраазациклооктакозан[2,3,4,-5,7,10,11,14,16,17,18,19,21,24,25,28] в качестве кислотного красителя для шерсти. Крашение вели согласно методике [Лабораторный практикум по применению красителей / Под ред. Мельникова Б.Н. М.: Химия - 1972. 342 с.].

Образец волокна шерсти массой 1 г помещают в красильную ванну состава (г/л):

3,4,17,18-дициклопента[с,d]фенален-2,5,6,15,16,19-тетрагидро-1H-7,10,11,14,21,24,25,28-тетрафенилен-2,2/-9,12,23,26-тетрасульфо[с,m]-[1,6,15,20]-тетраазациклооктакозан[2,3,4,5,7,10,11,14,16,17,18,19,21,-24,25,28] 6; глауберова соль 40; модуль ванны 50.

В течение 15-30 мин нагревают ванну до 60°С и выдерживают при этой температуре 40 минут и 20 минут в остывающей до 30°С ванне.

Затем образец отжимают, тщательно промывают теплой, затем холодной водой и обрабатывают раствором серной кислоты состава (мл):

Серная кислота1Вода50

Образец отжимают, тщательно промывают теплой, затем холодной водой, сушат.

Образцы выкрасок по примерам 2,3 прилагаются.

Похожие патенты RU2277559C1

название год авторы номер документа
4, 4'-N, N'-БИС[5-АМИНО-6-ЦИКЛОГЕКСЕНИЛИДЕН-7-(3', 4', 5'-f, g)АЦЕНАФТЕН-2, 2'-ДИСУЛЬФОБИФЕНИЛЕН] КАК ПРЯМОЙ И КИСЛОТНЫЙ КРАСИТЕЛЬ И КАК ИСХОДНОЕ ВЕЩЕСТВО ДЛЯ СИНТЕЗА МАКРОГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОГО СОЕДИНЕНИЯ 2004
  • Березина Галина Рудольфовна
  • Воробьев Юрий Германович
  • Воробьева Светлана Михайловна
RU2280028C1
4,4′-БИС(1-ИНДЕНОН-3-ИЛ)-2,2′-ДИСУЛЬФОБИФЕНИЛЕН, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ СВОЙСТВА ПРЯМОГО И КИСЛОТНОГО КРАСИТЕЛЯ 2005
  • Березина Галина Рудольфовна
  • Воробьев Юрий Германович
RU2277558C1
7,9,12,14-ТЕТРАМИНО-21,29-ИМИНО-23,27-НИТРИЛО-30Н,32Н-ДИАЦЕНАФТЕН[c,d,n,o](1,18)-ДИАЗО-(7,12)-ДИГИДРАЗОЦИКЛОТРИКОЗЕН, ОБЛАДАЮЩИЙ СВОЙСТВОМ КИСЛОТНОГО КРАСИТЕЛЯ ДЛЯ ШЕЛКА, ШЕРСТИ И КАПРОНА 2020
  • Березина Галина Рудольфовна
  • Березина Надежда Михайловна
RU2747973C1
N3, N5-БИС[(1Z)-1-ИМИНО-2-МЕТИЛ-1H-ИНДЕН-3-ИЛ]-1, 2, 4-ТИАДИАЗОЛ-3, 5-ДИАМИН, ОБЛАДАЮЩИЙ СВОЙСТВОМ КИСЛОТНОГО КРАСИТЕЛЯ И КАК ИСХОДНОЕ СОЕДИНЕНИЕ ДЛЯ СИНТЕЗА МАКРОГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОГО СОЕДИНЕНИЯ 2013
  • Березина Галина Рудольфовна
  • Березина Надежда Михайловна
RU2540863C1
ЦИКЛО-БИС[(1Z)-1-ИМИНО-2-МЕТИЛ-1Н-ИНДЕН-3-ИЛ-1,2,4-ТИАДИАЗОЛ-3,5-ДИАМИН], ОБЛАДАЮЩИЙ СВОЙСТВОМ КИСЛОТНОГО КРАСИТЕЛЯ ДЛЯ ШЕЛКА, ШЕРСТИ И КАПРОНА 2013
  • Березина Галина Рудольфовна
  • Березина Надежда Михайловна
RU2540865C1
4,4'-БИС(1-ИНДЕНОН-3-ИЛ)-2,2'-ДИСУЛЬФОСТИЛЬБЕН, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ СВОЙСТВА КИСЛОТНОГО КРАСИТЕЛЯ 2005
  • Березина Галина Рудольфовна
  • Воробьев Юрий Германович
  • Карнаева Наталья Владимировна
RU2280029C1
1-[(5-АМИНО-1,2,4-ТИАДИАЗОЛ-3-ИЛ)ИМИНО]-2,3-ДИГИДРО-3-ИМИНО-2-ФЕНИЛ-1H-ИНДЕН-2-СУЛЬФОКИСЛОТА, ОБЛАДАЮЩАЯ СВОЙСТВОМ КИСЛОТНОГО КРАСИТЕЛЯ ДЛЯ ШЕЛКА, ШЕРСТИ И КАПРОНА 2016
  • Березина Галина Рудольфовна
  • Березина Надежда Михайловна
RU2620382C1
8-АМИНО-5-[[(4-АМИНО-5-СУЛЬФО-1-НАФТИЛЕНИЛ)ИМИНО]-2,3-ДИГИДРО-2-ФЕНИЛ-1Н-ИНДЕН-1-ИЛИДЕН]АМИНО]-1-НАФТИЛЕНСУЛЬФОКИСЛОТА, ОБЛАДАЮЩАЯ СВОЙСТВОМ КИСЛОТНОГО КРАСИТЕЛЯ ДЛЯ ШЕЛКА, ШЕРСТИ И КАПРОНА 2017
  • Березина Галина Рудольфовна
  • Березина Надежда Михайловна
RU2649400C1
ЦИКЛО-[(БИС-1-ИМИНО-2-ФЕНИЛ-1Н-ИНДЕН-3-ИЛИДЕН)-1,4-ФЕНИЛЕН-1,3,4-ТИАДИАЗОЛ]СУЛЬФОКИСЛОТА, ОБЛАДАЮЩАЯ СВОЙСТВОМ КРАСИТЕЛЯ ДЛЯ ПАРАФИНА, ШЕРСТИ И КАПРОНА 2022
  • Березина Галина Рудольфовна
  • Березина Надежда Михайловна
RU2798123C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ 1992
  • Глушенко С.Н.
  • Широкий Е.И.
  • Савчишин С.В.
  • Шкиль О.А.
  • Коваль О.Н.
RU2005753C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 277 559 C1

Реферат патента 2006 года 3,4,17,18-ДИЦИКЛОПЕНТА[c,d]ФЕНАЛЕН-2,5,6,15,16,19-ТЕТРАГИДРО-1H-7,10,11,14,21,24,25,28-ТЕТРАФЕНИЛЕН-2,2`-9,12,23,26-ТЕТРАСУЛЬФО-[c,m]-[1,6,15,20]-ТЕТРААЗАЦИКЛООКТАКОЗАН[2,3,4,5,7,10,11,14,16,17,18,19,21,24,25,28], ОБЛАДАЮЩИЙ СВОЙСТВОМ КИСЛОТНОГО КРАСИТЕЛЯ ДЛЯ ШЕЛКА И ШЕРСТИ

Изобретение относится к области органической химии, в частности к новым макрогетероциклическим соединениям, которые могут быть использованы в качестве кислотного красителя для шелка и шерсти. Описывается 3,4,17,18-дициклопента[c,d]фенален-2,5,6,15,16,19-тетрагидро-1Н-7,10,11,14,21,24,25,28-тетрафенилен-2,2'-9,12,23,26-тетрасульфо-[с,m]-[1,6,15,20]-тетраазациклооктакозан[2,3,4,5,7,10,11,14,16,17,18,19,21,24,25,28] (I) в качестве кислотного красителя для шелка и шерсти. Указанное соединение (I) обладает сродством как к целлюлозным волокнам, так и к белковым и полиамидным волокнам, и может окрашивать смесовые ткани из трех различных волокон. 2 ил.

Формула изобретения RU 2 277 559 C1

3,4,17,18-дициклопента[с,d]фенален-2,5,6,15.16,19-тетрагидро-1H-7,10,11,14,21,24,25,28-тетрафенилен-2,2'-9,12,23,26-тетрасульфо-[c,m]-[1,6,15,20]-тетраазациклооктакозан[2,3,4,5,7,10,11,14,16,17,18,-19,21,24,25,28]

обладающий свойством кислотного красителя для шелка и шерсти.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2006 года RU2277559C1

ВОРОБЬЕВА С.М
Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1
Диссертация канд
хим
наук
- Иваново: ИХТИ, 1976, 137 с
СТЕПАНОВ Б.И
Введение в химию и технологию органических красителей
- М.: Химия, 1971, с.30-31
Водорастворимый краситель аминооксиантрахинонового или полициклического ряда для крашения ацетатного шелка и капрона 1974
  • Карпухин Петр Прохорович
  • Маслош Владимир Зиновьевич
  • Жуков Владимир Иванович
  • Ржецкий Евгений Анатольевич
  • Часнык Олег Федосеевич
  • Шевченко Владимир Федорович
  • Селезнев Макар Макарович
SU732334A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛОТНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ АНТРАПИРИДИНОВОГО РЯДА 0
  • С. И. Попов, Т. Н. Курдюмова, Л. Д. Зильберг С. А. Пленцова
SU407936A1
Тетра-(пара-метилтиосульфатфенил)-порфин для крашения шерстяного,полиамидного и целлюлозного волокон 1984
  • Петрова Роза Андреевна
  • Березин Борис Дмитриевич
  • Торопова Елена Львовна
SU1260377A1
1,4,5-Триаминоантрахиноны в качестве красителя для полиамидных и полиэфирных волокон и способ их получения 1984
  • Горелик Михаил Викторович
  • Аринич Лев Владимирович
  • Цуркан Александра Игоревна
SU1229213A1

RU 2 277 559 C1

Авторы

Березина Галина Рудольфовна

Воробьев Юрий Германович

Карнаева Наталья Владимировна

Даты

2006-06-10Публикация

2004-12-20Подача