1,4,5-Триаминоантрахиноны в качестве красителя для полиамидных и полиэфирных волокон и способ их получения Советский патент 1986 года по МПК C09B1/32 C08J3/20 

Изобретение относится к анилино- красочной промышленности, в частное ти к способам получения новых -триаминоантрахинонов, которые могут быть использованы для крашения полиамидных и полиэфирных волокс.н.

Цель изобретения - получение но- БЫК 1,4,5-триаминоантрахиноновэ обладающих наиболее глубокой окраской (синей, сине-зеленой, бирюзовой)

А

поньшгениьгм средством к полиэфирным тзолокнам к высокими показателями ус Ойчи1зос уи к cyбли uпдии и мокрьп 0 б)абО1 кам,

Полученгге новых 1 . 4 , 5-триамино- аи-; рахянонов ос ювано на Л превращении диаьпиноантрахинонов формулы (I) ь : елатные борные комплексы (II) при действии бсфпоуксусного ангидрида

НЕЕ, I 1

Хс

г:

:й.со)в

HNH О

где Ас - ацетильная группа -СООСН ., дальнейшем В взаш«1одействии полученного комплекса (II) с анилином

1. 1,4,5-Триаминоантрахиноны общей формулы о 1 и RHK О 1THR2 где R и R, - водород, метил, фенил; R, - фенил, метилфенил или метоксифенил, в качестве красителя для полиамид- ных и полиэфирных волокон. 2. Способ получения 1,4,5-триами- ноантрахинонов общей формулы О и RUN О где R и RI - водород, метил, фенил; п 1 - . Rj - фенил, метилфенил или метоксифенил, отличающийся тем, что ,5-диаминоантрахинон общей формулы NliPv, TIHN где R и R, имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с борно- уксусным анг щридом с последующим ариламинированием полученного борного комплекса формулы АсО ОАС 0 %R V АсО ОАС где R и R, указанные значения, анилином или его метил- или меток- сизамещенным. 3. ТСпособ по п. 2, о т л и чающийся тем, что ариламинирова- ние проводят в присутствии воздуха или хлорного железа. с со (О го ю ГС Со

2 N11 2

При необходимости получения водорастворимых кислотных красителей соединения формулы (I) дополнительН Э сульфируют .известными способами, например серной кислотой или хлорс;;, ль-- финовой кислотой, Стадкао А прово,:т,ят в среде уксусного ангидрида или в безводных растворителях, тина ксилола, используют избыток борноуксусно- го ангидрида (до 4 моль). В зависимости от заместителей R и R, реакция либо протекает при комнатн1:1Й температуре, либо требует нагревания (до ). По окончании реакдик нарастания нерастворимый борный комплекс, формулы (II) вьщеляют фильтрованием или упариванием. Стадию В проводят в избытке анилина, или его производного, или его смеси с тонными растворителями (, с диметилсульфоксидом),температура реакции 0-30 С. Использование слабых окислителей (наприм:ер5 хлорного железа или воздуха) ускоряет реак .Х- -.., -:-.

4-VM

R:WIT 6 HNE

цию. 1::риБоди .1 к повышению выхода: По око)ч;1Т1ии реак::,ни вещества формулы (.i f.l) (в виде б р}1ь;х комплексов) можно вь:;:;елить (на)ример. фи.пьтрованием и.;7и уг:эрнванием.) и подвергать гид- ро. до (ТТ) 1,ейств;-;ег-г раз- ба1;ле ::ной минеральной кислготы (сернс;й. со.1ян-ой). Ино)дг частично HJ::I-; по.пгас гыо )идролиз 6opiib x ,кcoв ;1рок(:ходит уже при вьще- ,iU:biHH, например, во время отгонки уззбытсчного ;;1нклина с водяным парок. Д|ля дополш-ггельной очистки (III от небольшой примеси исходного (II) продукт можно промыть разбавленной минеральной кислотой или растиори- тегск, соверо.1енно чз-1сть е (III) можно выделить кристаллизадией., например . из ацетона рши уксусной кислоты.

Пр ; длаглемь Й способ позволяет аолучить сседнненкя формулы (III) с xopourt MH вь ходо1 ( из легкодоступных материалов, тогда как из 1 ,,455--три3

аминоантрахинона эти соединения вообще не могут 6biTjb получены. Не могут быть -получены соединения (III) и из триаминоантрахинонов прямым замещением.

Пример.. 1 ,5-Диамино-4-фе- ниламиноантрахинон (краситель 1).

А) 0,5 г ,5-диаминоантрахинона, 0,55 г борноуксусного ангидрида и 10 мл уксусного ангидрида перемеши- вагот при 20 С i ч, осадок дибораце- тата 1,5-диаминоантрахинона отделяют, промывают эфиром. Выход 0,98 г (94%).

Б) 0,5 г этого диборацётата раз- мешивают в 20 мл диметилсульфоксида и 5 мл анилина при 20 С в течение 30 мин, вьшивают на 100 мл 5%-ной НС1, сушат. Кристаллизацией из ацетона выделяют 0,07 г (29%) 1,5-ди- амино-4-фениламиноантрахинона, управлением фильтратов регенерировано 0,16 г (11%) 1,5-диаминоантрахинона

Выход 1,5-диамино-4-фениламино- антрахинона в расчете на прореагиро- вавший борный комплекс 70%, т.пл. 224, 225 С (бензол), электронный спектр макс™ (Igf) этанол : 519 (4,14), 631 (4,15).

Найдено, %: С 73,27, 73,29; Н 4,83, 4,90; N 12,48, 12,48.

,0,.

Вычислено, %: С 72,95; Н 4,56 N 12,77.

Полученное вещество окрашивает полиэфирное волокно обычным методом из водной дисперсии в синий цвет с высокими показателями устойчивости.

П р и м е р 2. Получение 1 ,5-S ue.

-метиламино-4-фениламиноантрахино- на (краситель 2) в присутствии окислителя - хлорного железа.

А) 0,5 г 1,5-Sue-метиламиноантрахинона, 1 г борноуксусного ангидрида, 50 мл ксилола кипятят ,5 г, осадок отделяют, промьшают эфиром. Выход диборацётата 0,3 г (33%). Из фильтрата регенерируют I,5-5ис-метилами- ноантрахинон.

Б) 0,3 г диборацётата 1,5-&ис-ме- тиламиноантрахинона вносят при размешивании в течение 7 ч при 0°С в суспензию 20 мл и 0,3 г. FeClg , оставляют на ночь при 20 С, вьшивают на 100 мл 5%-ной НС1, кипятят 10 мин, осадок отделяют.

5

5 0

5

о

0

Q

134

Выход I,5-5цс-метиламино-4-фенил- аминоантрахинона 0,14 г(70%), т.пл. 239-239;5°С (беняол), электронный спектр ; „д нм. (lg) этанол : 612 (4,20), 659 (4,26).

Найдено, %: С 73,36, 73,56, Н 5,17, 5,27i N 11,31, 1 1 ,27.

Вещество окрашивает полиэфирное волокно обычным методом из водной дисперсии в бирюзовый цвет с высокими показателями устойчивости.

Приме р 3. Получение ,.- -метиламино-4-фениламиноантрахинона (краситель 2) в токе воздуха.

А 0,5 г 1,5-5ас-метиламиноантра- хинона, 2,5 г борноуксусного ангидрида, 50 мл ксилола КРШЯТЯТ 1,5 ч ксилол отгоняют, осадок выделяют эфиром. Бес осадка 1,74 г.

Б) 0,5 г полученного осадка вносят порциями при размешивании в течение 1 ч при О С в 25 мл анилина и размештзают 7 ч, пропуская воздух, выливают на 50 мл 5%-ной НС1, кипятят 10 мин, осадок отделяют. Кристаллизацией из уксусной кислоты получают 0,12 г (63%) 1 ,5-5г;с-метил- амино-4-феннламиноантрахинона. Продукт имеет характеристики,,аналогичные красителю по примеру 2.

Б условиях, аналогичных примеру 2, получают красители 3-5 (табл.1). Полученные вещества окрашивают полиамидное и полиэфирное волокна в массе в сине-зеленый цвет с высокими пoкaзaтeля и устойчивости (табл. 2).

1 ,4,5-Триаминоантрахинон является дпсперсньм красителем и окрашивает из водных дисперсий ацетилцеллю- лозное волокно в неяркие сине-фиолетовые цвета. Показатели устойчивости к физшсо-химическнм воздействиям средние. Данных по крашению этим кра-. сителем синтетических волокон не имеется.

Известные диарштаминоантрахиноны (красители 1, 2 и 4) обладают неяркими и недостаточно глубокими цветами (фиолетовыми, красновато-синими, бордо, кор11чневыми) . Глубоко окрашенные 1,4-диариламиноантрахиноны (краситель 3) синего и зеленовато- синего цвета имеют малое сродство к полиэфирному волокну.

77,50

4,89

76, 15

4,81

5

5-6

4-5/3/5/4 4-5/Л

5/5/5/4-5 3/5

(йсОН)

т а б л I ц а 2

ЗОмкы

ЗС НТО:

5/1/ 6 ,) 5 ч

5/5

3 ч

Редактор Н.Яцола

Составитель Т.Калин1-ша Техред И.Попович

Заказ 2418/21 Тираж 644Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.,д. 4/5

Производственное-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Продолжение табл.2

Корректор М.Самборская