СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛОТНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ АНТРАПИРИДИНОВОГО РЯДА Советский патент 1973 года по МПК C09B5/14 

1

Изобретение относится к способу получения новых кислотных красителей антрапиридинового ряда, которые могут быть использованы для крашения шерсти и полиамидных материалов в цвета от оранжевого до синеватокрасного. Известные кислотные красители 4-арил-амино - 6-ациламиноантрапиримидины не удовлетворяют требованиям, предъявляемым к красителям по колористическим показателям, особенно к показателям прочности к мокрым обработкам.

Для получения красителей, обладающих высокими колористическими показателями, в том числе с хорошими показателями к мокрым обработкам, а также получения красителей с чистым оттенком, предлагается способ получения новых кислотных красителей антрапиридинового ряда обш,ей формулы

ИНН

--UO,H).

U - и NHCQR

R - ацил, карбалкоксил;

R- галоид или алкил; R -арил;

заключающийся в том, что 4,6-дигалоидантрапиридин бщей формулы

10

п

О у

где R, R - имеют указанные значения;

X и Y - одинаковые или различные атомы галоида, обрабатывают аммиаком в среде органического растворителя и полученный при этом продукт реакции 4-галоид-6-аминопроизводное антрапиридина подвергают взаимодействию в любом порядке с галоидангидридом ароматической карбоновой кислоты и с ароматическими амином с последующим сульфированием образующегося при этом продукта реакции и выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1.

а) 10 г 1-бензоил- 2-хлор-4,6-дибромантрапиридипа, 190 мл диоксана и 10 мл концентрированного аммиака нагревают до 55°С и размешивают при этой температуре с одновременным (Пропуском в реакционную массу аммиака в течение |б час.

Разбавив реакционную массу водой, выделяют 8,5 г 1-бензоил-2-хлор-4-бром-6-аминопроизводное антрапиридина, порошок яркожелтого цвета, т. пл. 289-290°С (из толуола).

Найдено, %: Вг 16,88 и 17,08; С1 7,05 и 7,17; N 6;Г5 и 6,22.

iCzaHi BrClNsOa.

Вычислено, %: ,Вг 17,23; С1 7,65; N 6,04.

б)4 г 1-бензоил-2-хлор-4-бром-6-аминоантрапиридина, 20 мл хлорбензола, 4 мл бензоилхлорида и .1,4 мл пиридина кипятят при размешивании в течение 7 час. Выделившийся после охлаждения кристаллический осадок отфильтровывают, промывают, изопропиловым спиртом, водой и сушат. Выход i-бензоил-2-хлор-4-бром - 6-бензоиламиноантрапиридина 3,3 г, т. лл. 347-348°С (из толуола).

Найдено, %: Вг 13,39 и 113,60; С1 6,51 и 6,25.

СзоН.бМгОзСШг.

.Вычислено,%: Вг 14,0.; С1 6,24.

в)2 г 1-бензоил-2,-хлор-4-бром-6-бензоиламиноантрапиридина и 10 г л-толуидина размешивают при 90°С в течение 7 час, после чего реакционную массу разбавляют 100 мл изопропилового спирта, фильтруют красный кристаллический осадок, промывают тем же спиртом, затем 2%-ной соляной кислотой, водой и сушат. Выход 1-бензоил-2-хлор-4-п-толуиндино-6-бензоиламиноантрапиридина 4,8 г, т. пл. 301-302°С (из толуола).

Найдено, %: CI 6,27 и 6,15; N 6,92 и 6,85.

Сз7Н24С1МзОз.

Вычислено, %: С1 5,97; N 7,07.

При сульфировании вещества десятикратным избытком (по объему) |Г5%-ного олеума при комнатной темлературе и выделении сульфокислоты в виде натриевой соли получают краситель, окрашиваюш,ий шерсть из уксуснокислой ванны в яркий красный цвет.

Пр и мер 2.

а) 2,0 г 1-бензоил-2-хлор-4-бром-6-аминоантрапиридина (полученного по способу, указанному в примере la) и 10 г п-толуидина нагревают при в течение 3 час. Плав обрабатывают разбавленной соляной кислотой, осадок фильтруют, промывают водой и сушат. Вещество хроматографируют в растворе хлороформа на окиси алюминия, элюируя тем же растворителем оранжевую зону. После упаривания растворителя выделяют 0,96 г 1-бензоил - 2-хлор-4-п-толуидино-6 - аминоаитрапиридина, т. пл. 263- 264°С (из толуола).

Найдено, %: N 8,00; 8,34; С1 7,57; 7,64

СзоН2оСМзО.

Вычислено, %: N 8,56; С1 7,06.

:б) 0,57 г |1-бензоил-2-хлор-4-л-толуидино-6аминоантрапиридина, 0,46 мл хлористого бензоила и 0,3 мл лиридина нагревают при 110°С в течение 4,5 час. Красный кристаллический осадок отфильтровывают, промывают изопропиловым спиртом и получают 0,66 г

(96%

1-бензоил-2-хлор-4-п-толуидипо-6-бе11зоиламиноантрапиридииа, т. пл. 304-30.5°С

(из толуола). Соединение получают идентично веществу, полученному по способу, указанному в примере 1в. При сульфировании вещества 15%-ным олеумом и выделении в

виде натриевой соли получают краситель, аналогичный описанному в примере I. П р и м е р 3.

10 г 1-карбэтокси-2,6-дихлор-4-бромантралиридина, 250 мл диоксана и 30 мл копцептрированного раствора аммиака нагревают лри 50°С в течение 8 час, непрерывно барботируя в реакционную массу газообразный аммиак. После остывания реакционную массу фильтруют, лромывают водой и получают 7,5 г

(7i8%) |1-карбэтокси-2-хлор-4-бром-6-аминоантрапиридина, т. пл. Зв -283°С (из спирта). Найдено, %: Вг 18,24 и il8,80; С1 7,67 и 7,97; (N 6,35 и 6,46. C,9Hi2BrOlN2O3.

Вычислено, 7о: Вг 18,б1; С1 8,21; N 6,49.

Используя аналогично Л-ацетил-2-хлор-4,6дибромантрапиридин или 1-карбэтокси-2-метил-4,6-дибромантрапиридин, получают соответственно 1-ацетил-2-хлор-4-бром-6-аминоантрапиридин и /1-карбэтокси-2-метил-4-бром-6аминоантрапиридин.

Предмет изобретения

Способ получения кислотных красителей антрапиридинового ряда общей формулы

NHR -(SO,H)

п

NHCOR

1/

где R - ацил, карбалкоксил;

R-галоид или алкйл;

R,R -арил, л 1-3, отличающийся тем, что, с целью улучшения колористических показателей, 4,6-дигалоидантрапиридин общей формулы

Т к

р

/

У У .

где R, R - имеют вышеуказанные значения, X и Y - одинаковые или различные атомы галоида, обрабатывают аммиаком в среде органического растворителя и полученный при этом продукт реакции 4-галоид-6-аминопроизводное антрапиридина подвергают взаимодействию в любом лорядке с галоидангидридом

ароматической карбоновой кислоты и с аро56

магическим амином с последующим сульфи- реакции и выделением целевого продукта изрованием образующегося при этом продукта вестными приемами.

407936