ЭПОКСИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ Российский патент 2006 года по МПК C09D163/00 

Изобретение относится к эпоксидным композициям холодного отверждения и может быть использовано для защитных и декоративных покрытий металлических конструкций и стеновых панелей с повышенной устойчивостью к воздействию солнечного излучения, а также для изготовления наливных полов, заливочных компаундов и др. целей.

Известна эпоксидная композиция, содержащая в качестве отвердителя продукт взаимодействия аминов с акрилатами (см. патент США № 3247163 от 19.04.1966 г.). Недостатком такой композиции является резкий неприятный запах, плохая устойчивость к климатическим воздействиям, особенно в условиях Крайнего Севера, а также наличие дефектов (пор, кратеров и т.д.) в готовых покрытиях.

Ближайшим прототипом заявляемого технического решения является композиция (патент Российской Федерации № 2186801 от 05.01.2001 г.) на основе смеси эпоксидных смол и отвердителей, содержащая пеногаситель, мочевиноформальдегидную смолу, краситель и наполнитель.

Несмотря на многие достоинства, обеспечившие широкое применение на сотнях предприятий, указанная композиция имеет недостаточную устойчивость к климатическим воздействиям, особенно в условиях колебания годовых температур от -60°С до +35°С и изменяет оттенок под воздействием солнечных лучей.

Целью настоящего изобретения является композиция, обеспечивающая получение материалов с повышенной устойчивостью к ультрафиолету и климатическим воздействям в условиях значительных колебаний годовых температур и атмосферных осадков.

Поставленная цель достигается тем, что композиция, состоящая из смеси эпоксидных диановой и алифатической смол, отвердителя, пеногасителя - силоксановой смолы, модифицированной мочевиноформальдегидной смолы, красителя (пигмента) и наполнителя, в качестве отвердителя содержит продукт взаимодействия аминов общей формулы:

где а от 2 до 10, а n от 1 до 6, с эфирами акриловой или алкилакриловой кислоты общей формулы:

где R₁ - водород или алкильный радикал, a R₂ - алкильный радикал

в присутствии катализатора, представляющего собой ароматическое, алифатическое или гетероциклическое соединение, содержащее третичный или одновременно третичный и вторичный атомы азота (В) в виде раствора от 10% до 90% концентрации в органическом растворителе при соотношении компонентов А:Б:В от 80:19,7:0,3 до 30:65:5 при температуре от 30 до 80°С в течение от 10 до 60 мин с последующей выдержкой аминоэфира (Г) в течение от 6 до 15 суток при температуре от +10 до +30°С с последующим добавлением акриловой или метакриловой кислоты (Д) в соотношении Г:Д от 99:1 до 92:8 с перемешиванием в течение от 5 до 65 мин, при температуре от 30 до 70°С и, дополнительно, модификатор общей формулы R₃-(СН₂)_m-ОН, где R₃ - алкил или арил, a m от 1 до 9, или этилцеллозольв, или фенилцеллозольв, при этом композиция содержит в мас.ч.:

Смоляная часть100Отвердитель30÷70Пеногаситель - силоксановая смола1÷8Модифицированная мочевино-формальдегидная смола1÷10Краситель-пигмент1÷30Модификатор3÷20Наполнитель10÷200

Получение композиции иллюстрируется примерами.

Получение отвердителя

Пример 1.

В реактор, снабженный обогревом, охлаждением и мешалкой, загружают 2,5 мас.ч. этилацетата и 2,5 мас.ч. катализатора - метилимидазола (В), затем перемешивают при 20°С до получения раствора (50% концентрации). После этого последовательно приливают 57,5 мас.ч. диэтилентриамина (А) и 40 мас.ч. бутилметакрилата (Б). Соотношение А:Б:В берут 57,5:40:2,5. Смесь перемешивают в течение 35 мин при 55°С. Полученный таким образом аминоэфир (Г) выдерживают 10 суток при 20°С в стеклянной емкости. После выдержки 95 мас.ч. аминоэфира сливают снова в реактор и добавляют к нему метакриловую кислоту (Д) в количестве 5 мас.ч., т.е. Г:Д=95:5, и перемешивают в течение 35 мин при 50°С. Готовый отвердитель затаривают в металлические бочки.

Пример 2÷6 осуществляют аналогичным образом, но применяют компоненты и параметры в соответствии с таблицей 1. Свойства отвердителей по примерам 1÷6 в сравнении с прототипом приведен в таблице 2. Данные таблицы свидетельствуют о существенных преимуществах отвердителей, получаемых по заявляемому способу.

Таблица 1.
Условия осуществления способа получения отвердителя по примерам 2÷6№Наименование показателяВеличина показателя234561.Применяемый амин (А)ЭтилендиаминТетраэтиленпентаминПолиэтиленполиаминТриэтилентетрамин1,10-диаминодекан2.Применяемый эфир (Б)БутилметакрилатЭтилакрилатОлигомерный сополимер бутилметакрилата с метилакрилатомБутилметакрилатБутилметакрилат3.Применяемый катализаторТриэтаноламинТрис-(диметиламинометил)фенолПарааминобензолсульфамидТриэтаноламинотитанатдиметиланилин4.Соотношение80:19,7:0,357,5:40:2,557,5:40:2,557,5:40:2,530:40:2,55.Применяемый растворитель и концентрация катализатора (В)10% раствор в ксилоле90% раствор в этилцеллозольве50% раствор в этиловом спирте50% раствор в бензиловом спирте50% раствор в смеси толуола, этилацетата, пропилового спирта 1:1:16.Температура и время получения аминоэфира (Г)60 мин при 30°С10 мин при 80°С35 мин при 55°С7.Температура и время выдержки аминоэфира (Г)15 суток при 10°С6 суток при 30°С10 суток при 20°С8.Соотношение амитноэфира (Г) и вид акриловой или метакриловой кислоты (Д) Г:Д99:1 акриловая кислота92:8 метакриловая кислота95:5 метакриловая кислота9.Температура и время перемешивания Г:Д65 мин при 30°С5 мин при 70°С35 мин при 50°С

Таблица 2.
Свойства отвердителей, получаемых по примерам 1÷6,№Наименование показателяВеличина показателя по примерам123451.Внешний видПодвижная жидкость светло-коричневого цвета2.Вязкость при 25°С, по В3-4, с, не более30303030303.Допустимое время хранения при 20°С, суток, не менее3653653653653654.Время желатинизации при 25°С, мин1201301201301355.Минимальная температура отверждения, °С-30-300

Получение композиции.

В реактор заливают 100 массовых частей смеси эпоксидной диановой смолы марки ЭД-20 и алифатической смолы ДЭГ-1 в соотношении 77:33, после чего вводят 4,5 мас.ч. пеногасителя - силоксановой смолы марки ДВК-1100 (полиметилсилоксановую смолу), 5,5 мас.частей бутанолизированной мочевиноформальдегидной смолы, 12,5 мас.частей модификатора-изопропилового спирта, 5,5 мас. частей смеси красителя фталоцианинового зеленого с двуокисью титана в соотношении 1:4 и 105 массовых частей наполнителя - маршалита. Смесь всех компонентов перемешивают в течение 10 минут, при 60°С, после чего разливают в емкости в количестве 220,5 мас.ч..

В другую емкость заливают 50 мас.ч отвердителя и в таком соотношении отправляют потребителю. Смешение смоляной части, содержащей указанные выше добавки, с отвердителем осуществляют непосредственно перед применением. Комплект смоляной части и отвердителя может храниться в складских помещениях не менее года.

Примеры 2÷9 осуществляют аналогично примеру 1. Условия приготовления отвердителя приведены в таблице 1. Соотношение компонентов заявляемой по примерам 2÷9 композиции приведено в табл.3. Свойства композиции приведены в табл.4.

Как видно из табл.4, заявляемая композиция практически не теряет своих свойств после воздействия экстремальных климатических условий (г.Уренгой, Западная Сибирь) в то время, как свойства композиции прототипа ухудшаются практически на 30-40%.

Таблица 4.
Свойства заявляемой композиции по примерам 1-11.№Наименование показателяВеличина показателя по примерам.1234567891011Прототип1.Время хранения композиции (смоляная часть и отвердитель по отдельности)Не менее 1 годаНе менее года2.Токсичность и летучестьМинимальныеМинимально3.Минимальная температура отверждения, °С-10°С-12°С-10°С-11°С-10°С-10°С-10°С-10°С-10°С-10°С-10°С-10°С4.Изменение цвета через 1 год экспозицииБез измененийНа 1-2 тона темнее исходного5.Предел прочности при (исходном) сжатии, кг/см²136013001350140013001320134014001390132013401250÷13806.То же после года экспозиции13101320134013801310130013201380140013801310870÷9007.Предел прочности при статическом изгибе, кг(см²) (исходный)132013701290128013401350121013101370134013501115÷13408.То же после года экспозиции13001320126012901310136012201300136013101360800÷8509.Удельная ударная вязкость (исходная) кг·см см²464445444543464744454336÷4210.То же после года экспозиции424143424444434645444418÷22Экспозиция осуществлялась на крыше здания в г.Уренгой (годовые колебания Т от -60°С до +35°С.

Изобретение относится к получению эпоксидной композиции, используемой для защитных и декоративных покрытий металлических конструкций и стеновых панелей с повышенной устойчивостью к воздействию солнечного излучения, а также для изготовления наливных полов, заливочных компаундов и др. целей. Композиция включает следующее соотношение компонентов в мас.ч.: 100 смоляной части, 30-70 отвердителя, 1-8 пеногасителя - силоксановой смолы, 1-10 модифицированной мочевино-формальдегидной смолы, 1-30 красителя (пигмента), 3-20 модификатора, 10-200 наполнителя. Смоляная часть представляет собой смесь эпоксидных - диановой и алифатической смол, которые берут в соотношении от 60:40 до 95:5. В качестве отвердителя используют производное аминов - продукт взаимодействия аминов общей формулы: H₂N-(C_aH_2a-NH-)_n (А), где а от 2 до 10, n от 1 до 6, с эфирами акриловой или алкилакриловой кислоты общей формулы: CH₂=CR₁-COR₂=O (Б), где R₁ - водород или алкильный радикал, R₂ - алкильный радикал, в присутствии катализатора, при температуре от 30 до 80°С в течение от 10 до 60 минут. Катализатор представляет собой ароматическое, алифатическое или гетероциклическое соединение, содержащее третичный или одновременно третичный и вторичный атомы азота (В) в виде раствора от 10% до 90% концентрации в органическом растворителе. Соотношении компонентов А:Б:В составляет от 80:19,7:0,3 до 30:65:5. Полученный аминоэфир (Г) выдерживают в течение от 6 до 15 суток при температуре от +10 до +30°С. Затем добавляют акриловую или метакриловую кислоту (Д) в соотношении Г:Д от 99:1 до 92:8 и перемешивают в течение от 5 до 65 мин при температуре от 30 до 70°С. В качестве модификатора используют соединение общей формулы R₃-(СН₂)_m-ОН, где R - алкил или арил, m от 1 до 9, или этилцеллозольв, или фенилцеллозольв. Изобретение позволяет повысить устойчивость композиции к ультрафиолету и климатическим воздействиям в условиях значительных колебаний годовых температур и атмосферных осадков. 4 табл.

Эпоксидная композиция для покрытия, включающая в качестве смоляной части смесь эпоксидных - диановой и алифатической смол в соотношении от 60:40 до 95:5, отвердитель - производное аминов, пеногаситель - силоксановую смолу, модифицированную мочевино-формальдегидную смолу, краситель (пигмент) и наполнитель, отличающаяся тем, что в качестве отвердителя она содержит продукт взаимодействия аминов общей формулы

где а от 2 до 10, а n от 1 до 6,

с эфирами акриловой или алкилакриловой кислоты общей формулы

где R₁ - водород или алкильный радикал, a R₂ - алкильный радикал в присутствии катализатора, представляющего собой ароматическое, алифатическое или гетероциклическое соединение, содержащее третичный или одновременно третичный и вторичный атомы азота (В) в виде раствора от 10 до 90% концентрации в органическом растворителе при соотношении компонентов А:Б:В от 80:19,7:0,3 до 30:65:5, при температуре от 30 до 80°С в течение от 10 до 60 мин, с последующей выдержкой полученного аминоэфира (Г) в течение от 6 до 15 суток при температуре от 10 до 30°С и последующим добавлением акриловой или метакриловой кислоты (Д) в соотношении Г:Д от 99:1 до 92:8, а также дополнительно модификатор общей формулы R₃-(СН₂)_m-ОН, где R₃ - алкил или арил, а m от 1 до 9, или этилцеллозольв, или фенилцеллозольв, при этом композиция содержит, мас.ч.

Смоляная часть100Отвердитель30÷70Пеногаситель - силоксановая смола1÷8Модифицированная мочевино-формальдегидная смола1÷10Краситель (пигмент)1÷30Модификатор3÷20Наполнитель10÷200