СПОСОБ ОСТЕКЛОВЫВАНИЯ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ Российский патент 2007 года по МПК G21F9/16 

Описание патента на изобретение RU2293385C1

Изобретение относится к ядерной технологии и может быть использовано на радиохимических предприятиях для отверждения жидких радиоактивных отходов (ЖРО), образующихся при регенерации отработавшего ядерного топлива (ОЯТ) и эксплуатации АЭС.

В настоящее время в странах, занимающихся переработкой ОЯТ, для отверждения образующихся в результате этого ЖРО наибольшее развитие получил способ их остекловывания в керамическом плавителе с получением фосфатного стекла, позволяющего существенно уменьшить объем исходных радиоактивных отходов и получить конечный продукт, удовлетворяющий требованиям долговременного хранения и захоронения.

Например, в России на ПО «Маяк» многие годы успешно работает промышленный плавитель ЭП-500, перерабатывающий высокорадиоактивные жидкие отходы с получением алюмофосфатного стекла (мас.%): Na2O - 19,5; P2O5 - 50; Al2O3 - 18, сумма оксидов металлов, содержащихся в отходах, - 12,5 [Поляков А.С., Борисов Г.Б., Дзекун Е.Г. и др. «Опыт эксплуатации керамического плавителя ЭП-500/1 Р по остекловыванию жидких радиоактивных отходов», «Атомная энергия», т.76, вып.3, 1994 г.].

При остекловывании ЖРО образующаяся парогазовая фаза может содержать до 40 об.% кислотообразующих оксидов азота (NO+NO2), являющихся продуктами разложения азотной кислоты и азотнокислых солей, присутствующих в составе ЖРО. Наличие в парогазовой фазе оксидов азота приводит к повышенной коррозии конструкционных материалов плавителя и усложняет систему газоочистки, представляющую собой комплекс громоздкого, сложного в эксплуатации и дорогостоящего оборудования [Никифоров А.С., Куличенко В.В., Жихарев М.И. «Обезвреживание жидких радиоактивных отходов», М.: Энергоатомиздат, 1985 г., с.100-102].

Известен способ остекловывания жидких радиоактивных отходов [Патент RU №2244358, 7 С 21 F 9/16, опубл. 01.10.2005], включающий приготовление раствора отходов с жидкими стеклообразующими добавками, раствора органического восстановителя 1,2-этандиола и последующее введение этих растворов в плавитель на расплав стекла, причем жидкую борсодержащую стеклообразующую добавку готовят на основе раствора органического восстановителя и полученный органический борсодержащий раствор вводят в плавитель.

Приготовление органического борсодержащего раствора осуществляют путем введения борсодержащего вещества в раствор органического восстановителя с объемной долей восстановителя 50-99,9% без разбавления или с последующим разбавлением полученного органического борсодержащего раствора до объемной доли восстановителя 45-90%.

В качестве борсодержащего вещества используют твердые вещества: тетраборат натрия - Na2B4O7·xH2O, где х=0-10, или ортоборную кислоту - Н3ВО3. При этом величина рН органического борсодержащего раствора находится в диапазоне 6 и более.

Недостатком этого способа является образование при остекловывании ЖРО парогазовой фазы, содержащей значительное количество оксидов азота.

Наиболее близким к заявляемому изобретению является способ остекловывания жидких радиоактивных отходов, описанный в патенте РФ №2203513, кл. G 21 F 9/16, опубл. 27.04.2003. В известном способе остекловывания жидких радиоактивных отходов стеклообразующий раствор получают при смешении до гомогенизации или растворения в азотнокислом растворе радиоактивных отходов нитрата натрия, фосфорной кислоты, борной кислоты или тетрабората натрия. Полученный стеклообразующий раствор при подаче в электропечь подвергается упариванию, денитрации, кальцинации, в результате чего образуется расплав заявленного состава. После выработки расплава и охлаждения получают стекло заявленного состава, содержащее оксид алюминия и др. оксиды металлов, содержащихся в отходах, в высокой концентрации.

Известный способ, принятый за прототип, имеет ряд существенных недостатков: необходимость проведения большого количества операций (нагревание, выдержка при определенной температуре) для осуществления процесса.

Технической задачей данного изобретения является совершенствование способа переработки ЖРО методом остекловывания за счет упрощения аппаратурно-технологической схемы, т.е. уменьшения количества технологических операций, отсутствия необходимости использования катализаторов, содержащих дорогостоящие благородные металлы.

Решение поставленной задачи достигается тем, что способ остекловывания жидких радиоактивных отходов включает их флюсование ортофосфорной кислотой, нейтрализацию полученного стеклообразующего раствора этилендиамином и подачу стеклообразующего раствора в плавитель, причем нейтрализацию стеклообразующего раствора проводят до достижения значений рН от 7 до 9.

Нейтрализацию азотной кислоты, выделяющейся при взаимодействии фосфорной кислоты, использующейся в качестве флюса при получении фосфатного стекла, с нитратными солями одно-, двух- и трехвалентных металлов, являющихся основными компонентами ЖРО, по реакциям:

Ме+NO33PO4=Ме3PO4+3HNO3

3Me++(NO3)2+2H3PO4=Me3(PO4)2+6HNO3

проводят с использованием органического основания этилендиамина (ЭДА). При взаимодействии с кислотами ЭДА образует соли по типу замещенных солей аммония.

R(NH2)2+2HNO3=R(NH2)2(HNO3)2

При последующем нагревании в плавителе производят термическое разложение образовавшейся в результате нейтрализации стеклообразующей смеси азотнокислой соли ЭДА с получением в газовой фазе не агрессивных газов по реакции

R(NH2)2(HNO3)→R(OH)2+N2+H2O

Примеры осуществления способа.

Пример 1. Готовили упрощенный модельный раствор, содержащий основные компоненты (г/л): NaNO3≈170, Al(NO3)3≈260, Н3PO4≈200, HNO3≈100), и проводили его остекловывание в результате которого получали фосфатное стекло (мас.%): Na2O - 25,0; Al2О3 - 25,0; Р2O5 - 50,0, имитирующее матричную композицию, использующуюся при остекловывании ЖРО.

Пример 2. Модельный раствор по примеру 1 нейтрализовали этилендиамином до получения значения рН 7. Для проведения процесса остекловывания полученную смесь непрерывно дозировали в алундовый тигель, размещенный в лабораторной установке с печью сопротивления, предварительно нагретой до температуры 1000°С. Состав газовой фазы (N2, O2, СО, CO2, N2O, NO, CH4, H2), выделяющейся в процессе остекловывания растворов, определяли хроматографическим методом.

Пример 3. Модельный раствор по примеру 1 нейтрализовали этилендиамином до получения значения рН 8 и далее как в примере 2.

Пример 4. Модельный раствор по примеру 1 нейтрализовали этилендиамином до получения значения рН 9 и далее как в примере 2.

Результаты экспериментов обобщены в таблице.

Таблица 1Результаты анализа газовой фазыУсловия проведения процесса остекловыванияСостав газовой фазы, об.%Н2O2N2CO2СОСН4N2ONONO2Без нейтрализации-11,736,4---12,734,15,1Нейтрализация с помощью ЭДА до рН≥73,010,678,52,24,20,41,0<0,1<0,1Нейтрализация с помощью ЭДА до рН≥84,47,975,64,26,20,60,9<0,1<0,1Нейтрализация с помощью ЭДА до рН≥95,05,472,66,67,90,70,6<0,1<0,1

Анализ газовой фазы, образующейся в процессе остекловывания предварительно нейтрализованных до рН от 7 до 9 имитаторов ЖРО, показал значительное снижение концентрации кислотообразующих оксидов азота (NO+NO2) до величины 0,1 об.%. Для сравнения, в случае проведения процесса получения фосфатного стекла без предварительной нейтрализации исходного раствора концентрация кислотообразующих оксидов азота (NO+NO2) составляет величину 39,2 об.%.

При реализации заявляемого способа остекловывания жидких радиоактивных отходов значительно (в ≈40 раз) уменьшается концентрация агрессивных кислотообразующих оксидов азота (NO+NO2) в газовой фазе и, как следствие, существенно упрощается аппаратурно-технологическая схема процесса остекловывания за счет отказа от использования для улавливания оксидов азота громоздких и сложных в эксплуатации аппаратов.

Помимо этого следует ожидать уменьшения коррозионного воздействия газовой фазы на конструкционные материалы установки остекловывания.

Похожие патенты RU2293385C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ОСТЕКЛОВЫВАНИЯ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 2002
  • Богданов А.Ф.
  • Дубков С.А.
  • Ремизов М.Б.
  • Рубченков М.М.
  • Корченкин К.К.
  • Машкин А.Н.
RU2244358C2
Способ иммобилизации жидких высокосолевых радиоактивных отходов 2017
  • Винокуров Сергей Евгеньевич
  • Куликова Светлана Анатольевна
  • Куляко Юрий Михайлович
  • Маликов Дмитрий Андреевич
  • Мясоедов Борис Федорович
  • Перевалов Сергей Анатольевич
  • Травников Сергей Сергеевич
  • Трофимов Трофим Иванович
RU2645737C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ РАДИОАКТИВНЫХ И ТОКСИЧНЫХ ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЙ 2001
  • Лифанов Ф.А.
  • Полканов М.А.
  • Качалова Е.А.
  • Кирьянова О.И.
  • Беляева Е.М.
RU2195727C1
СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ЖИДКИХ ВЫСОКОСОЛЕВЫХ ВЫСОКОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 2008
  • Винокуров Сергей Евгеньевич
  • Куляко Юрий Михайлович
  • Мясоедов Борис Федорович
  • Самсонов Максим Дмитриевич
RU2381580C1
СТЕКЛООБРАЗУЮЩИЙ ФОСФАТНЫЙ СОСТАВ ДЛЯ ИММОБИЛИЗАЦИИ АЛЮМИНИЙСОДЕРЖАЩИХ ЖИДКИХ ВЫСОКОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 2001
  • Машкин А.Н.
  • Медведев Г.М.
  • Ремизов М.Б.
  • Дубков С.А.
  • Гилев А.Г.
  • Дзекун Е.Г.
  • Минаев А.А.
  • Борисов Г.Б.
  • Моисеенко Н.И.
  • Корченкин К.К.
  • Рубченков М.М.
RU2203513C2
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ 2011
  • Туманов Юрий Николаевич
  • Григорьев Геннадий Юрьевич
  • Туманов Денис Юрьевич
  • Полуэктов Павел Петрович
RU2486615C1
СИЛИКАТНАЯ МАТРИЦА ДЛЯ КОНДИЦИОНИРОВАНИЯ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 2005
  • Агеенков Аркадий Тимофеевич
  • Демин Андрей Владимирович
  • Полуэктов Павел Петрович
  • Юдинцев Сергей Владимирович
RU2302048C2
СИЛИКОФОСФАТНОЕ СТЕКЛО ДЛЯ ИММОБИЛИЗАЦИИ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 2008
  • Ремизов Михаил Борисович
  • Богданов Алексей Фридрихович
  • Проскуряков Алексей Николаевич
RU2386182C2
СПОСОБ КОНДИЦИОНИРОВАНИЯ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 2012
  • Горбунова Ольга Анатольевна
  • Камаева Татьяна Сергеевна
  • Тананаев Иван Гундарович
  • Фолманис Гундар Эдуардович
  • Мясоедов Борис Федорович
  • Куляко Юрий Михайлович
RU2516235C2
СПОСОБ ОТВЕРЖДЕНИЯ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ 2000
  • Дёмин А.В.
  • Смелова Т.В.
  • Агеенков А.Т.
  • Комаров Э.В.
  • Мусатов Н.Д.
  • Шестоперов И.Н.
  • Медведев Г.М.
  • Ремизов М.Б.
  • Дзекун Е.Г.
  • Скобцов А.С.
  • Кукиев Д.К.
  • Горн В.Ф.
RU2203512C2

Реферат патента 2007 года СПОСОБ ОСТЕКЛОВЫВАНИЯ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ

Изобретение относится к области переработки жидких радиоактивных отходов. Сущность изобретения: способ остекловывания жидких радиоактивных отходов включает их флюсование ортофосфорной кислотой, нейтрализацию полученного стеклообразующего раствора этилендиамином и подачу стеклообразующего раствора в плавитель. При этом нейтрализацию стеклообразующего раствора проводят до достижения значений рН от 7 до 9. Преимущество изобретения заключается в уменьшении количества технологических операций и повышении безопасности способа. 1 табл.

Формула изобретения RU 2 293 385 C1

Способ остекловывания жидких радиоактивных отходов, включающий их флюсование ортофосфорной кислотой, нейтрализацию полученного стеклообразующего раствора этилендиамином и подачу стеклообразующего раствора в плавитель, отличающийся тем, что нейтрализацию стеклообразующего раствора проводят до достижения значений рН от 7 до 9.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2007 года RU2293385C1

СТЕКЛООБРАЗУЮЩИЙ ФОСФАТНЫЙ СОСТАВ ДЛЯ ИММОБИЛИЗАЦИИ АЛЮМИНИЙСОДЕРЖАЩИХ ЖИДКИХ ВЫСОКОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 2001
  • Машкин А.Н.
  • Медведев Г.М.
  • Ремизов М.Б.
  • Дубков С.А.
  • Гилев А.Г.
  • Дзекун Е.Г.
  • Минаев А.А.
  • Борисов Г.Б.
  • Моисеенко Н.И.
  • Корченкин К.К.
  • Рубченков М.М.
RU2203513C2
СПОСОБ ПОДГОТОВКИ ВЫСОКОАКТИВНЫХ АЗОТНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ К ОТВЕРЖДЕНИЮ 2000
  • Кузин А.Ю.
  • Дзекун Е.Г.
  • Гергенрейдер Н.А.
RU2189649C2
WO 9853463 A2, 26.11.1998
ДЗЕКУН Е.Г
и др
Способ обмыливания жиров и жирных масел 1911
  • Петров Г.С.
SU500A1
- М.: Атомная энергия, 1994, т.76, вып.3, 183-188.

RU 2 293 385 C1

Авторы

Мусатов Николай Дмитриевич

Пастушков Виктор Георгиевич

Смелова Татьяна Владимировна

Даты

2007-02-10Публикация

2005-06-27Подача