ОСОБЫЙ ВТОРИЧНЫЙ ДВОЙНОЙ ПАРАФЕНИЛЕНДИАМИН, КРАСЯЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ, ЕГО СОДЕРЖАЩАЯ, И СПОСОБ ОКРАШИВАНИЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ЭТОЙ КОМПОЗИЦИИ Российский патент 2007 года по МПК D06P3/08 C07C211/53 C07C217/84 A61Q5/10 

Объектом изобретения является красящая композиция, содержащая особый вторичный двойной парафенилендиамин, и способ окрашивания кератиновых волокон с использованием указанной композиции. Объектом изобретения также являются особые вторичные двойные парафенилендиамины как таковые.

Известно окрашивание кератиновых волокон, более конкретно человеческих волос, красящими композициями, содержащими предшественники окислительного красителя, обычно называемые окисляемыми основаниями. Такие окисляемые основания представляют собой бесцветные или слабоокрашенные соединения, которые в сочетании с окисляющими продуктами могут образовывать путем окислительной конденсации окрашенные соединения. Известно также, что полученные оттенки можно варьировать путем сочетания этих окисляемых оснований с краскообразующими компонентами или модификаторами окрашивания.

Многообразие молекул, используемых в качестве окисляемых оснований и краскообразующих компонентов, обеспечивает получение богатой цветовой гаммы.

Этот способ окислительного окрашивания заключается в том, что на кератиновые волокна наносят одно или несколько оснований или смесь одного или нескольких оснований и одного или нескольких краскообразующих компонентов с пероксидом водорода в качестве окислителя, оставляют на некоторое время, затем волокна ополаскивают. Обычно этот способ осуществляют с использованием оснований со щелочным рН, что одновременно обеспечивает окрашивание и осветление волокна и на практике выражается в получении окончательной окраски, более светлой, чем исходный цвет.

Такое окрашивание должно, кроме того, соответствовать ряду критериев. Так, оно должно быть нетоксичным, обеспечивать получение оттенков требуемой интенсивности, быть устойчивым в отношении воздействия внешних факторов, таких как свет, неблагоприятные погодные условия, мытье, химическая завивка, потоотделение и трение.

Красители должны также обеспечивать окрашивание седых волос и, наконец, обладать по возможности наименьшей избирательностью, т.е. обеспечивать минимальную разницу в цвете по длине одного кератинового волокна, чувствительность (т.е. повреждение) которого на конце и у корня может быть разной. Кроме того, их состав должен обладать достаточной химической стойкостью. Они должны соответствовать токсилогическим требованиям.

Парафенилендиамин и паратолуилендиамин являются окисляемыми основаниями, широко применяемыми в области окрашивания волос. Вместе с краскообразующими компонентами они обеспечивают получение разнообразных оттенков.

Однако существует потребность в новых окисляемых основаниях, имеющих лучший токсикологический профиль, чем парафенилендиамин и паратолуилендиамин, и обеспечивающих при этом такие свойства волос, как интенсивность цвета, разнообразие оттенков, однородность окраски и устойчивость в отношении внешних агентов.

Эта цель достигнута с помощью настоящего изобретения, первым объектом которого является соединение следующей формулы (1):

а также его аддитивные соли,

в которой:

R обозначает С₁-С₂-алкил, С₁-С₂-алкокси, атом галогена, в частности хлор,

m, одинаковые или разные, равны целому числу от 0 до 4,

n равно целому числу от 1 до 3,

при условии, что если n равно 1, m не равно 0.

Кроме того, объектом изобретения является красящая композиция, содержащая в среде, приемлемой для окрашивания кератиновых волокон, в частности, человека, по меньшей мере, одно соединение формулы (1')

а также его аддитивные соли,

в которой:

R обозначает С₁-С₂-алкил, С₁-С₂-алкокси, атом галогена,

m, одинаковые или разные, равны целому числу от 0 до 4,

n равно целому числу от 1 до 3.

Другим объектом изобретения является способ окрашивания кератиновых волокон, в частности, человека, с использованием указанной композиции.

Кроме того, оно касается устройства, состоящего из нескольких отделений, для осуществления указанного способа.

Красящая композиция согласно изобретению обеспечивает получение интенсивных цветов, с малой избирательностью и устойчивых в отношении внешних воздействий.

Другие признаки и преимущества настоящего изобретения станут более понятны из нижеследующего описания и примеров.

Прежде всего, предлагается описание соединения формулы (1).

Более конкретно соединение формулы (1) является таким, как в указанной формуле, а m равно 0.

Кроме того, в соответствии с частным способом осуществления изобретения коэффициент n формулы (1) равен 2.

Обычно аддитивные соли соединения формулы (1) выбирают, в частности, из аддитивных солей кислоты, таких как гидрохлориды, гидробромиды, сульфаты, цитраты, сукцинаты, тартраты, лактаты, тозилаты, бензолсульфонаты, фосфаты и ацетаты.

Соединения формулы (1) могут также быть в виде сольватов, например, гидрата или сольвата спирта, линейного или разветвленного, содержащего от 1 до 4 атомов углерода, такого как этанол или изопропанол.

Соединения формулы (1) можно синтезировать традиционным способом. Например, можно обратиться к заявке на патент DE 10144226 А.

В качестве примера это соединение можно синтезировать по следующей схеме проведения реакций:

Как указано выше, другим объектом настоящего изобретения является красящая композиция, содержащая в среде, приемлемой для окрашивания кератиновых волокон, в частности, человека, по меньшей мере, одно соединение формулы (1').

В соответствии с частным вариантом изобретения, если n равно 1 в формуле(1'), m не равно 0.

Более конкретно указанное соединение присутствует в качестве окисляемого основания.

В соответствии с предпочтительным способом осуществления изобретения содержание соединения формулы (1) составляет от 0,001 до 10 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции, предпочтительно от 0,005 до 6 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции.

Красящая композиция согласно изобретению может также содержать одно или несколько дополнительных окисляемых оснований, отличных от соединения формулы (1'), возможно в сочетании с, по меньшей мере, одним краскообразующим компонентом, выбранным из тех, которые традиционно используют для окислительного окрашивания кератиновых волокон.

В качестве примера такие дополнительные окисляемые основания можно выбрать из парафенилендиаминов, бисфенилалкилендиаминов, отличных от соединений формулы (1'), парааминофенолов, биспарааминофенолов, ортоаминофенолов, гетероциклических оснований и их аддитивных солей.

Из парафенилендиаминов можно, в частности, назвать парафенилендиамин, паратолуилендиамин, 2-хлорпарафенилендиамин, 2,3-диметилпарафенилендиамин, 2,6-диметилпарафенилендиамин, 2,6-диэтилпарафенилендиамин, 2,5-диметилпарафенилендиамин, N,N- диметилпарафенилендиамин, N,N-диэтилпарафенилендиамин, N,N- дипропилпарафенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис(β-гидроксиэтил)парафенилендиамин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2-β-гидроксиэтилпарафенилендиамин, 2-фторпарафенилендиамин, 2-изопропилпарафенилендиамин, N-(β-гидроксипропилпарафенилендиамин, 2-гидроксиметилпарафенилендиамин, N,N-диметил-3-метилпарафенилендиамин, N,N-(этил, β-гидроксиэтил)парафенилендиамин, N-(β,γ-дигидроксипропил)парафенилендиамин, N-(4'-аминофенил) парафенилендиамин, N-фенилпарафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилоксипарафенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилоксипарафенилендиамин, N-(β-метоксиэтил)парафенилендиамин, 4-аминофенилпирролидин, 2-тиенилпарафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтиламино-5-аминотолуол, 3-гидрокси-1-(4'-аминофенил)пирролидин и их аддитивные соли с кислотой.

Из упомянутых выше парафенилендиаминов наиболее предпочтительными являются парафенилендиамин, паратолуилендиамин, 2-изопропилпарафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилпарафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилоксипарафенилендиамин, 2,6-диметилпарафенилендиамин, 2,6-диэтилпарафенилендиамин, 2,3-диметилпарафенилендиамин, N,N-бис(β-гидроксиэтил)парафенилендиамин, 2-хлорпарафенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилоксипарафенилендиамин и их аддитивные соли с кислотой.

Из бисфенилалкилендиаминов в качестве примера можно назвать N,N'-бис(β-гидроксиэтил)N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N'-бис(β-гидроксиэтил)N,N'-бис(4'-аминофенил)этилендиамин, N,N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис(β-гидроксиэтил)N,N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис(этил)N,N'-бис(4'-амино, 3'-метилфенил)этилендиамин, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,6-диоксаоктан и их аддитивные соли с кислотой.

Из парааминофенолов в качестве примера можно назвать парааминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенол, 4-амино-2-фторфенол и их аддитивные соли с кислотой.

Из ортоаминофенолов в качестве примера можно назвать 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол и их аддитивные соли с кислотой.

Из гетероциклических оснований в качестве примера можно назвать пиридиновые производные, пиримидиновые производные и пиразоловые производные.

Из пиридиновых производных можно назвать соединения, описанные, например, в патентах GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(β-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их аддитивные соли с кислотой.

Другими пиридиновыми окисляемыми основаниями, используемыми в настоящем изобретении, являются окисляемые основания 3-аминопиразоло[1,5-a]пиридины или их аддитивные соли, описанные, например, в заявке на патент FR 2801308. В качестве примера можно назвать пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин, 2-ацетиламинопиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин, 2-морфолин-4-ил-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин, 3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-2-карбоновая кислота, 2-метоксипиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламино, (3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-7-ил)метанол, 2-(3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-5-ил)этанол, 2-(3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-7-ил)этанол, (3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)метанол, 3,6-диаминопиразоло[1,5-a]пиридин, 3,4-диаминопиразоло[1,5-a]пиридин, пиразоло[1,5-a]пиридин-3,7-диамин, 7-морфолин-4-ил-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин, пиразоло[1,5-a]пиридин-3,5-диамин, 5-морфолин-4-ил-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин, 2-[(3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-5-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол, 2-[(3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол, 3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-5-ол, 3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-4-ол, 3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-6-ол, 3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-7-ол, а также их аддитивные соли с кислотой или основанием.

Из пиримидиновых производных можно назвать соединения, описанные, например, в патентах DE 2359399, JP 88-169571, JP 05-63124, EP 0770375 или в заявке на патент WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-гидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин и пиразолопиримидиновые производные, упомянутые в заявке на патент FR-A-2750048, из которых можно назвать пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин, 2,5-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин, пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин, 2,7-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин, 3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ол, 3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-5-ол, 2-(3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-7-иламино)этанол, 2-(7-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-3-иламино)-этанол, 2-[(3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]этанол, 2-[(7-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]этанол, 5,6-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин, 2,6-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин, 2,5,N7,N7-тетраметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин, 3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламинопиразоло[1,5-a]пиримидин и их аддитивные соли с кислотой и их таутомерные формы, если имеется таутомерное равновесие.

Из пиразоловых производных можно назвать соединения, описанные в патентах DE 3843892, DE 4133957 и заявках на патент WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 и DE 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)пиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензол)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-третбутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-третбутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол и их аддитивные соли с кислотой.

Если композиция согласно изобретению содержит одно или несколько дополнительных окисляемых оснований, количество каждого составляет примерно от 0,001 до 10 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции, предпочтительно от 0,005 до 6 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции.

Как указано выше, красящая композиция согласно изобретению содержит, по меньшей мере, один краскообразующий компонент.

Из таких краскообразующих компонентов можно, в частности, назвать метафенилендиамины, метааминофенолы, метадифенолы, нафталиновые краскообразующие компоненты, гетероциклические краскообразующие компоненты, такие, например, как индоловые производные, индолиновые производные, сезамол и его производные, пиридиновые производные, пиразолотриазоловые производные, пиразолоны и их аддитивные соли.

В качестве примера можно назвать 2-метил-5-аминофенол, 5-N-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилфенол, 6-хлор-2-метил-5-аминофенол, 3-аминофенол, 1,3-дигидроксибензол, 1,3-дигидрокси-2-метилбензол, 4-хлор-1,3-дигидроксибензол, 2,4-диамино-1-(β-гидроксиэтилокси)бензол, 2-амино-4-(β-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензол, 1,3-диаминобензол, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)пропан, 3-уреидоанилин, 3-уреидо-1-диметиламинобензол, сезамол, 1-β-гидроксиэтиламино-3,4-метилендиоксибензол, α-нафтол, 2-метил-1-нафтол, 6-гидроксииндол, 4-гидроксииндол, 4-гидрокси-N-метилиндол, 2-амино-3-гидроксипиридин, 6-гидроксибензоморфолин, 3,5-диамино-2,6-диметоксипиридин, 1-N-(β-гидроксиэтил)амино-3,4-метилендиоксибензол, 2,6-бис-(β-гидроксиэтиламино)толуол и их аддитивные соли с кислотой.

В композиции согласно настоящему изобретению содержание каждого из одного или нескольких краскообразующих компонентов обычно составляет примерно от 0,001 до 10 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции, предпочтительно от 0,005 до 6 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции.

Как указано выше, аддитивные соли дополнительных окисляемых оснований и краскообразующих компонентов выбирают, в частности, из аддитивных солей с кислотой, таких как гидрохлориды, гидробромиды, сульфаты, цитраты, сукцинаты, тартраты, лактаты, тозилаты, бензолсульфонаты, фосфаты и ацетаты.

Композиция согласно изобретению может также содержать, по меньшей мере, один прямой краситель, который преимущественно выбирают из анионных, катионных и неионных видов.

В качестве примеров можно назвать нитрованные бензольные красители, азокрасители, азометиновые, азиновые, метиновые, тетраазапентаметиновые, хиноновые, антрахиноновые, нафтохиноновые, бензохиноновые, фенотиазиновые, индигоидные, индоаминовые, ксантеновые, фенантридиновые, фталоцианиновые красители, производные триарилметана, натуральные красители, по отдельности или в смесях.

Из нитрохромофоров, используемых согласно изобретению, можно назвать, не ограничивая объема изобретения, радикалы следующих соединений:

-1,4-диамино-2-нитробензол

-1-амино-2-нитро-4-β-гидроксиэтиламинобензол

-1-амино-2-нитро-4-бис(β-гидроксиэтил)аминобензол

-1,4-бис(β-гидроксиэтиламино)-2-нитробензол

-1-β-гидроксиэтиламино-2-нитро-4-бис(β-гидроксиэтиламино)бензол

-1-β-гидроксиэтиламино-2-нитро-4-аминобензол

-1-β-гидроксиэтиламино-2-нитро-4-(этил)(β-гидроксиэтил)аминобензол

-1-амино-3-метил-4-β-гидроксиэтиламино-6-нитробензол

-1-амино-2-нитро-4-β-гидроксиэтиламино-5-хлорбензол

-1,2-диамино-4-нитробензол

-1-амино-2-β-гидроксиэтиламино-5-нитробензол

-1,2-бис-(β-гидроксиэтиламино)-4-нитробензол

-1-амино-2-три-(гидроксиметил)метиламино-5-нитробензол

-1-гидрокси-2-амино-5-нитробензол

-1-гидрокси-2-амино-4-нитробензол

-1-гидрокси-3-нитро-4-аминобензол

-1-гидрокси-2-амино-4,6-динитробензол

-1-β-гидроксиэтилокси-2-β-гидроксиэтиламино-5-нитробензол

-1-метокси-2-β-гидроксиэтиламино-5-нитробензол

-1-β-гидроксиэтилокси-3-метиламино-4-нитробензол

-1-β,γ-дигидроксипропилокси-3-метиламино-4-нитробензол

-1-β-гидроксиэтиламино-4-β,γ-дигидроксипропилокси-2-нитробензол

-1-β,γ-дигидроксипропиламино-4-трифторметил-2-нитробензол

-1-β-гидроксиэтиламино-4-трифторметил-2-нитробензол

-1-β-гидроксиэтиламино-3-метил-2-нитробензол

-1-β-аминоэтиламино-5-метокси-2-нитробензол

-1-гидрокси-2-хлор-6-этиламино-4-нитробензол

-1-гидрокси-2-хлор-6-амино-4-нитробензол

-1-гидрокси-6-бис(β-гидроксиэтил)амино-3-нитробензол

-1-β-гидроксиэтиламино-2-нитробензол

-1-гидрокси-4-β-гидроксиэтиламино-3-нитробензол

Из прямых азокрасителей можно назвать такие, которые описаны в заявках на патент WO 95/15144, WO 95/01772 и EP 714954. Можно также упомянуть следующие из азокрасителей, описанных в COLOUR INDEX INTERNATIONAL, 3-е издание, а именно: Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9. Можно также назвать 1-(4'-аминодифенилазо)-2-метил-4-бис(β-гидроксиэтил)аминобензол и 4-гидрокси-3-(2-метоксифенилазо)-1-нафталинсульфоновую кислоту.

Из хиноновых красителей можно назвать радикалы, происходящие из следующих красителей: Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11, Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99, а также следующие соединения: -1-N-метилморфолинийпропиламино-4-гидроксиантрахинон, 1-аминопропиламино-4-метиламиноантрахинон, 1-аминопропиламиноантрахинон, 5-β-гидроксиэтил-1,4-диаминоантрахинон, 2-аминоэтиламиноантрахинон, 1,4-бис-(β,γ-дигидроксипропиламино)антрахинон.

Из прямых азиновых красителей можно назвать следующие соединения: Basic Blue 17, Basic Red 2.

Из прямых индоаминовых красителей можно назвать следующие соединения: 2-β-гидроксиэтиламино-5-[бис(β-4'-гидроксиэтил)амино]анилин-1,4-бензохинон, 2-β-гидроксиэтиламино-5-(2'-метокси-4'-амино)анилин-1,4-бензохинон, 3-N(2'-хлор-4'-гидрокси)фенилацетиламино-6-метокси-1,4-бензохинонимин, 3-N(3'-хлор-4'-метиламино)фенилуреидо-6-метил-1,4-бензохинонимин, 3-[4'-N(этил, карбамилметил)амино]фенилуреидо-6-метил-1,4-бензохинонимин.

Можно назвать прямые красители, описанные в документах US 5888252, EP 1133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954. Можно также назвать красители, упомянутые в энциклопедии "The chemistry of synthetic dye" K.Venkataraman, 1952, Academic press vol 1-7, в энциклопедии "Kirk Othmer" "Chemical technology", глава "Dyes and Dye intermediate" 1993, Wiley and sons, и в других главах энциклопедии "ULMANN'S ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry" Willey and sons.

Если один или несколько таких прямых красителей содержатся в композиции, их количество обычно составляет от 0,001 до 20 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции и предпочтительно от 0,01 до 10 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции.

Средой, приемлемой для окрашивания, которую также называют красящей основой, является косметическая среда, обычно содержащая воду или смесь воды и, по меньшей мере, одного органического растворителя для растворения соединений, которые недостаточно растворяются в воде. В качестве органического растворителя можно, например, назвать С₁-С₄-алканолы, такие как этанол и изопропанол, полиолы и простые эфиры полиолов, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, простой монометиловый эфир пропиленгликоля, простой моноэтиловый эфир и простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, а также ароматические спирты, такие как бензиловый спирт или феноксиэтанол и их смеси.

Количество растворителей предпочтительно составляет примерно от 1 до 4 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции и более предпочтительно примерно от 5 до 30 мас.%.

Композиция согласно изобретению может также содержать, по меньшей мере, один окислитель.

Окислителями, традиционно используемыми для окислительного окрашивания кератиновых волокон, являются, в частности, пероксид водорода, пероксид мочевины, броматы щелочных металлов, персоли, такие как пербораты и персульфаты, перкислоты и ферменты оксидазы, из которых можно назвать пероксидазы, оксидоредуктазы с 2 электронами, такие как уриказы и оксигеназы с 4 электронами, например, лакказы. Наиболее предпочтительным является пероксид водорода.

Красящая композиция согласно изобретению может также содержать различные добавки, традиционно входящие в состав композиция для окрашивания волос, такие как анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные поверхностно-активные вещества или их смеси, анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные полимеры или их смеси, минеральные или органические загустители и, в частности, ассоциативные анионные, катионные, неионные и амфотерные полимерные загустители, антиоксиданты, катализаторы крашения, хелатирующие агенты, отдушки, буферные растворы, диспергенты, кондиционирующие агенты, например, летучие или нелетучие силиконы, модифицированные или немодифицированные, пленкообразующие вещества, керамиды, консерванты, матирующие агенты.

Количество каждой из перечисленных добавок обычно составляет от 0,01 до 20 мас.% по отношению к общей массе композиции.

Специалист при выборе одного или нескольких указанных дополнительных соединений должен следить, чтобы преимущественные свойства, присущие композиции для окислительного окрашивания согласно изобретению, не были изменены или существенно изменены одной или несколькими из указанных добавок.

рН красящей композиции согласно изобретению обычно составляет от 3 до 12 и предпочтительно от 5 до 11. Его требуемое значение можно регулировать с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно применяемых для окрашивания кератиновых волокон или с помощью традиционных буферных систем.

В качестве примера подкисляющих агентов можно назвать минеральные или органические кислоты, такие как соляная кислота, ортофосфорная кислота, серная кислота, карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, сульфоновые кислоты.

В качестве примера подщелачивающих агентов можно назвать аммиак, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, а также их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения следующей формулы (II):

в которой W обозначает пропиленовый остаток, возможно замещенный гидроксильной группой или С₁-С₄-алкилом; R_a, R_b, R_c и R_d, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, С₁-С₄-алкил или гидрокси-С₁-С₄-алкил.

Красящая композиция согласно изобретению может быть в различных формах, например, в жидкой форме, в виде кремов, гелей или в любой другой форме, приемлемой для осуществления окрашивания кератиновых волокон и, в частности, волос человека.

Способ согласно изобретению заключается в том, что на кератиновые волокна, сухие или влажные, наносят композицию согласно изобретению, описанную выше.

Следует отметить, что окислитель можно вводить в красящую композицию в момент применения или он может входить в состав окисляющей композиции, которую наносят одновременно с красящей композицией согласно изобретению или после нее. В последнем случае окислитель содержится в композиции, которая не является красящей композицией согласно изобретению.

В соответствии с частным вариантом осуществления композицию согласно изобретению предпочтительно смешивают непосредственно перед применением с композицией, содержащей в приемлемой для окрашивания среде, по меньшей мере, один окислитель, причем количество этого окислителя является достаточным для получения желаемой окраски.

Затем полученную смесь наносят на кератиновые волокна. Выдерживают 3-50 минут, предпочтительно 5-30 минут, после чего кератиновые волокна ополаскивают, преимущественно моют шампунем, вторично ополаскивают, сушат или оставляют до высыхания.

Окисляющая композиция может также содержать различные упомянутые выше добавки, традиционно используемые в композициях для окрашивания волос.

рН окисляющей композиции, содержащей окислитель, таково, что после смешивания с красящей композицией рН конечной композиции, наносимой на кератиновые волокна, предпочтительно составляет примерно от 3 до 12 и более предпочтительно от 5 до 11.

Его требуемое значение можно установить с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно применяемых для окрашивания кератиновых волокон, или с помощью традиционных буферных систем.

Окисляющая композиция может содержать различные указанные выше добавки, традиционно используемые в композициях для окрашивания волос.

Готовая к применению композиция, которую наносят на кератиновые волокна и которая соответствует красящей композиции, смешанной с композицией, содержащей окислитель, может быть в различных формах, например, в жидкой форме, в виде кремов, гелей или в любой другой форме, приемлемой для осуществления окрашивания кератиновых волокон и, в частности, волос человека.

Объектом изобретения также является устройство из нескольких отделений или "набор" для окрашивания, в котором первое отделение содержит осветляющую красящую композицию, содержащую смешанный катионный краситель, как описано выше, а второе отделение содержит окислитель.

Это устройство может быть снабжено элементом для нанесения на волосы требуемой смеси, например, устройствами, описанными в патентах FR-2586913.

Нижеследующие примеры поясняют настоящее изобретение, не ограничивая его объем.

ПРИМЕРЫ

ПРИМЕР 1: Синтез 1,3-бис(4-аминофениламино)пропантетрагидрохлорида 2

Стадия 1: снтез N,N'-бис(нитрофенил)пропан-1,3-диамина (1)

5 г 4-фторнитробензола (35 ммоль) растворяют в 5 мл DMSO. В раствор вводят 1 эквивалент 1,3-диаминопропана и 2,2-эквивалента триэтиламина. Реакционную среду нагревают до 60°С в течение 20 часов. Смесь затем выливают на измельченный лед, образуется осадок. Последний фильтруют, промывают водой, затем сушат.

Стадия 2: Синтез 1,3-бис(4-аминофениламино)пропантетрагидрохлорида (2)

В гидрогенераторе, объемом 1 л, нитрованное соединение 1 растворяют в 500 мл этанола. Добавляют 10% палладий на угле (влажность 50%) и в гидрогенератор вводят водород. Через 1 час 30 мин с начала реакции палладий фильтруют и в фильтрат вводят 20 мл хлористоводородного этанола 3 М, затем 300 мл простого изопропилового эфира. Полученный осадок фильтруют и перекристаллизовывают в хлористоводородном этаноле.

Спектры ЯМР протона и масс-спектры соответствуют искомому продукту.

ПРИМЕР 2: Синтез 1,3-бис(4-аминофениламино)пентантетрагидрохлорида (4)

Стадия 1: синтез N,N'-бис(нитрофенил)пентан-1,3-диамина (3)

1,15 г 4-фторнитробензола (8,15 ммоль) растворяют в 5 мл DMSO. В раствор вводят 1 эквивалент 1,5-диаминопентана и 4 эквивалента триэтиламина. Реакционную среду нагревают до 60°С в течение 20 часов. Смесь затем выливают на измельченный лед, образуется осадок. Последний фильтруют, промывают водой, затем сушат.

Стадия 2: Синтез 1,3-бис(4-аминофениламино)пентантетрагидрохлорида (4)

В гидрогенераторе, объемом 1 л, нитрованное соединение 3 растворяют в 500 мл этанола. Добавляют 10% палладий на угле (влажность 50%) и в гидрогенератор вводят водород. Через 1 час 30 мин с начала реакции палладий фильтруют и в фильтрат вводят 20 мл хлористоводородного этанола 3 М, затем 300 мл простого изопропилового эфира. Полученный осадок фильтруют и перекристаллизовывают в хлористоводородном этаноле.

Спектры ЯМР протона и масс-спектры соответствуют искомой структуре продукта.

ПРИМЕР 3: Синтез N4-{3-[(4-амино-3-метилфенил)амино]пропил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (6)

Стадия 1: синтез N,N'-бис(3-метил-4-нитрофенил)пропан-1,3-диамина (5)

1,5 г 5-фтор-2-нитротолуола (9,67 ммоль) растворяют в 10 мл DMSO. В раствор вводят 1,2 эквивалента 1,3-диаминопропана и 1,2 эквивалента триэтиламина. Реакционную среду нагревают до 80°С в течение 24 часов. Смесь затем выливают на измельченный лед, образуется осадок. Последний фильтруют, промывают водой, затем сушат.

Стадия 2: Синтез N4-{3-[(4-амино-3-метилфенил)амино]пропил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (6)

Продукт, полученный на стадии 1, восстанавливают кипящей смесью цинк/хлорид аммония/вода/этанол. Соответствующий амин выделяют в виде тетрагидрохлорида.

Спектры ЯМР протона и масс-спектры соответствуют искомой структуре продукта.

ПРИМЕР 4: Синтез N1-{3-[(4-амино-2-метилфенил)амино]пропил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (8)

Стадия 1: синтез N,N'-бис(2-метил-4-нитрофенил)пропан-1,3-диамина (7)

1,5 г 2-фтор-2-нитротолуола (9,67 ммоль) растворяют в 10 мл DMSO. В раствор вводят 1 эквивалент 1,3-диаминопропана и 1,2-эквивалента триэтиламина. Реакционную среду нагревают до 80°С в течение 24 часов. Смесь затем выливают на измельченный лед, образуется осадок. Последний фильтруют, промывают водой, затем сушат.

Стадия 2: Синтез N1-{3-[(4-амино-2-метилфенил)амино]пропил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (8)

Продукт, полученный на стадии 1, восстанавливают кипящей смесью цинк/хлорид аммония/вода/этанол. Соответствующий амин выделяют в виде тетрагидрохлорида.

Спектры ЯМР протона и масс-спектры соответствуют искомой структуре продукта.

ПРИМЕР 5: Синтез N4-{5-[(4-амино-3-метилфенил)амино]пентил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (10)

Стадия 1: синтез N,N'-бис(3-метил-4-нитрофенил)пентан-1,5-диамина (9)

1,5 г 5-фтор-2-нитротолуола (9,67 ммоль) растворяют в 10 мл DMSO. В раствор вводят 1,2 эквивалента 1,5-диаминопентана и 1,2-эквивалента триэтиламина. Реакционную среду нагревают до 80°С в течение 24 часов. Смесь затем выливают на измельченный лед, образуется осадок. Последний фильтруют, промывают водой, затем сушат.

Стадия 2: Синтез N4-{5-[(4-амино-3-метилфенил)амино]пентил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (10)

Продукт, полученный на стадии 1, восстанавливают кипящей смесью цинк/хлорид аммония/вода/этанол. Соответствующий амин выделяют в виде тетрагидрохлорида.

Спектры ЯМР протона и масс-спектры соответствуют искомой структуре продукта.

ПРИМЕР 6: Синтез N1-{5-[(4-амино-2-метилфенил)амино]пентил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (12)

Стадия 1: синтез N,N'-бис(2-метил-4-нитрофенил)пентан-1,5-диамина (11)

1,5 г 2-фтор-5-нитротолуола (9,67 ммоль) растворяют в 10 мл DMSO. В раствор вводят 1,2 эквивалента 1,5-диаминопентана и 1,2 эквивалента триэтиламина. Реакционную среду нагревают до 80°С в течение 24 часов. Смесь затем выливают на измельченный лед, образуется осадок. Последний фильтруют, промывают водой, затем сушат.

Стадия 2: Синтез N-1-{5-[(4-амино-2-метилфенил)амино]пентил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (12)

Продукт, полученный на стадии 1, восстанавливают кипящей смесью цинк/хлорид аммония/вода/этанол. Соответствующий амин выделяют в виде тетрагидрохлорида.

Спектры ЯМР протона и масс-спектры соответствуют искомому продукту.

ПРИМЕР 7: Синтез N4-{7-[(4-амино-3-метилфенил)амино]гептил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (14)

Стадия 1: синтез N,N'-бис(3-метил-4-нитрофенил)гептан-1,7-диамина (13)

1,5 г 5-фтор-2-нитротолуола (9,67 ммоль) растворяют в 10 мл DMSO. В раствор вводят 1,2 эквивалента 1,7-диаминогептана и 1,2-эквивалента триэтиламина. Реакционную среду нагревают до 80°С в течение 24 часов. Смесь затем выливают на измельченный лед, образуется осадок. Последний фильтруют, промывают водой, затем сушат.

Стадия 2: Синтез N4-{7-[(4-амино-3-метилфенил)амино]гептил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (14)

Продукт, полученный на стадии 1, восстанавливают кипящей смесью цинк/хлорид аммония/вода/этанол. Соответствующий амин выделяют в виде тетрагидрохлорида.

Спектры ЯМР протона и масс-спектры соответствуют искомой структуре продукта.

ПРИМЕР 8: Синтез N1-{7-[(4-амино-2-метилфенил)амино]гептил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (16)

Стадия 1: синтез N,N'-бис(2-метил-4-нитрофенил)гептан-1,7-диамина (15)

1,5 г 2-фтор-2-нитротолуола (9,67 ммоль) растворяют в 10 мл DMSO. В раствор вводят 1,2 эквивалента 1,7-диаминогептана и 1,2 эквивалента триэтиламина. Реакционную среду нагревают до 80°С в течение 24 часов. Смесь затем выливают на измельченный лед, образуется осадок. Последний фильтруют, промывают водой, затем сушат.

Стадия 2: Синтез N1-{7-[(4-амино-2-метилфенил)амино]гептил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (16)

Продукт, полученный на стадии 1, восстанавливают кипящей смесью цинк/хлорид аммония/вода/этанол. Соответствующий амин выделяют в виде тетрагидрохлорида.

Спектры ЯМР протона и масс-спектры соответствуют искомой структуре продукта.

Примеры окрашивания

Получают следующие композиции:

КомпонентыКоличестваДвойной парафенилендиамин (*)3,10^-3 мол.%2,4-диаминофеноксиэтанолдигидрохлорид
(краскообразующий компонент(6 10^-3 моль))1,45 г%полиглицерат олеинового спирта с 2 мол. Глицерина4%полиглицерат олеинового спирта с
4 мол. глицерина 5,69%МАолеиновая кислота3 г%олеиновый аминель с 2 мол. этиленоксида, товарное наименование ETHOMEEN 012, выпускает фирм Akzo7 г%лауриламиносукцинамат диэтиламинопропила, соль натрия с 55% МА3,0 г% МАолеиновый спирт5 г%диэтаноламид олеиновой кислоты12 г%этиловый спирт7 г%Пропиленгликоль3,5 г%Дипропиленгликоль0,5%монометиловый эфир пропиленгликоля9 г%антиоксидант/хелатирующий агентдо 100%ацетат аммония0,8%35% водный раствор метабисульфата натрия0,455 г%20% аммиак10 г%деминерализованная водадо 100%

(*)Первая серия опытов

сравнивают:

соединение, полученное в примере 1, а именно 1,3-бис(4-аминофениламино)пропантетрагидрохлорид 2 (соединение согласно изобретению С3),

с одной стороны, со сравнительным соединением С2, а именно 1,2-бис(4-аминофениламино)этантетрагидрохлоридом и,

с другой стороны, со сравнительным соединением С4, а именно 1,4-бис(4-аминофениламино)бутантетрагидрохлоридом.

(*)Вторая серия опытов

сравнивают:

соединение, полученное в примере 2, а именно 1,5-бис(4-аминофениламино)пентантетрагидрохлорид (соединение согласно изобретению С5),

с одной стороны, с вышеупомянутым сравнительным соединением С4 и,

с другой стороны, со сравнительным соединением С6, а именно 1,6-бис(4-аминофениламино)гексантетрагидрохлоридом.

Сравнительные соединения получают способом, аналогичным описанному в примерах 1 и 2.

Каждую композицию затем смешивают с пероксидом водорода 20 V в виде крема (с одинаковой массой), после чего наносят на прядь естественных волос, содержащую 90% седины (BN), и на прядь после химической завивки (ВР).

Выдерживают в течение 30 минут и водный модуль "формула/прядь" равен 10.

Затем пряди волос моют шампунем и сушат.

Полученные результаты:

После высушивания интенсивность окраски оценивают визуально.

Таким образом, по каждой композиции получают голубой цвет.

Его также оценивают измерением L*a*b*(колориметр СМ2002, облучение D65-10°CSI).

Измеряют значение L*, которое составляет от 0 (темный) до 100 (светлый). Чем больше волос окрашено, тем значение L* ниже.

Селективность вычисляют по следующей формуле:

Селективность =

В которой L*_BN, a*_BN, b*_BN обозначают колориметрические значения на естественных волосах, содержащих 90% седины, а L*_BP, a*_BP, b*_BP обозначают колориметрические значения на волосах после химической завивки, содержащих 90% седины.

Полученные результаты приведены ниже в таблицах:

Первая серия опытов

 L*a*b*селективностьНеокрашенные волосы55,340,6211,60 С3 по изобретению26,17-0,13-10,596,70С2 сравнительное40,34-0,47-3,239,27С4 сравнительное29,05-0,29-13,509,92

Вторая серия опытов

 L*a*b*селективностьНеокрашенные волосы55,340,6211,60 С5 по изобретению21,572,37-9,976,05С4 сравнительное29,05-0,29-13,509,92С6 сравнительное36,99-2,79-4,568,81

Эти результаты показывают, что композиции согласно изобретению дают более высокую интенсивность окраски, т.к. значение L* в случае применения композиций по изобретению ниже.

Кроме того, они дают более высокую однородность цвета, т.к. значения селективности ниже, чем те, которые получают при использовании композиций, содержащих сравнительные соединения.

Примеры окрашивания с 1.1 по 1.9

Примеры1.11.21.31.41.51.61.71.81.9N4-{3-[(4-амино-3-метилфенил)амино]пропил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетра-гидрохлорид 610^-3
моль10^-3
моль       N4-{5-[(4-амино-3-метилфенил)амино]пентил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетра-гидрохлорид 10  10^-3
моль10^-3
моль     N1-{5-[(4-амино-2-метилфенил)амино]пентил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетра-гидрохлорид 12    10^-3
моль    N4-{7-[(4-амино-3-метилфенил)амино]гептил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетра-гидрохлорид 14     10^-3
моль10^-3
моль  N1-{7-[(4-амино-2-метилфенил)амино]гептил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетра-гидрохлорид 16       10^-3
моль10^-3
моль2-(2,4-диамино-фенокси)этанолдигид-рохлорид10^-3
моль10^-3
моль10^-3
моль10^-3
моль10^-3
моль10^-3
моль10^-3
моль10^-3
моль10^-3
мольКрасящая основа(1)(2)(1)(2)(1)(1)(2)(1)(2)Деминерализованная вода g.s.p.100 г100 г100 г100 г100 г100 г100 г100 г100 гПолученный оттенокседой зелено-голубой интен-сивныйзелено-голубойседой голубой интен-сивныйголубой
Интен-сивныйседойседой зелено-голубой интен-сивныйголубой интен-сивныйседойседой
зелено-голубой

(*) красящая основа (1)рН 7

этиловый спирт 96°20,8 г35% водный раствор метабисульфита натрия 0,23 г МА40% водный раствор пентанатриевой соли диэтилентриаминпентауксусной кислоты 0,48 г МА60% водный раствор С₈-С₁₀-алкилполигликозида 3,6 г МАбензиловый спирт 2,0 гполиэтиленгликоль с 8 звеньями этиленоксида 3,0 гNa₂HPO₄ 0,28 гKH₂PO₄0,46 г

(*) красящая основа (2)рН 9,5

этиловый спирт 96°20,8 г35% водный раствор метабисульфита натрия0,23 г МА40% водный раствор пентанатриевой соли диэтилентриаминпентауксусной кислоты0,48 г МА60% водный раствор С₈-С₁₀-алкилполигликозида3,6 г МАбензиловый спирт2,0 гполиэтиленгликоль с 8 звеньями этиленоксида3,0 гNH₄Cl4,32 гАммиак с 20% NH₃2,94 г

В момент применения каждую композицию смешивают с равной массой пероксида водорода (20 объемов) (6 мас.%). Получают конечный рН, равный 9,5.

Каждую полученную смесь наносят на пряди волос, содержащие 90% седины. Оставляют на 30 минут, ополаскивают пряди, моют стандартным шампунем, снова ополаскивают, затем сушат.

Полученные оттенки приведены выше в таблице.

Изобретение относится к окислительному крашению кератиновых волокон и используемым в нем красящим композициям. Описывается соединение следующей формулы (1):

а также его аддитивные соли, в которой R обозначает С₁-С₂-алкил, С₁-С₂-алкокси, атом галогена; m, одинаковые или разные, равны целому числу от 0 до 4, n равно целому числу от 1 до 3, при условии, что если n равно 1, m не равно 0. Указанное соединение используют в красящей композиции для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности человеческих волос. Описывается также устройство для окислительного окрашивания кератиновых волокон с соответствующими отделениями. Используемое соединение (1) обладает улучшенными токсикологическими свойствами, соответствующими необходимым требованиям, при этом его использование при крашении обеспечивает интенсивные и равномерные окраски широкой цветовой гаммы, устойчивые к внешним воздействиям. 4 н. и 17 з.п. ф-лы, 4 табл.

1. Соединение следующей формулы (1)

а также его аддитивные соли,

в которой R обозначает С₁-С₂-алкил, C₁-С₂-алкокси;

m, одинаковые или разные, равны целому числу от 0 до 4;

n равно целому числу от 1 до 3,

при условии, что если n равно 1, m не равно 0.

а также его аддитивные соли,

в которой R обозначает С₁-С₂-алкил, С₁-С₂-алкокси;

m, одинаковые или разные, равны целому числу от 0 до 4;

n равно целому числу от 1 до 3.