ПОЛИПРОПИЛЕНОВЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ КОМПОЗИЦИИ Российский патент 2007 года по МПК C08L23/10 C08K5/20 C07C235/84 

Настоящее изобретение относится к полипропиленовым полимерным композициям, обладающим превосходной способностью к кристаллизации, высоким коэффициентом пропускания, высокой прозрачностью, низкой мутностью и повышенной стойкостью против теплового старения, и содержащим производные тримезиновой кислоты, к применению этих производных тримезиновой кислоты в качестве понижающих мутность добавок, к смесям производных тримезиновой кислоты и к новым производным тримезиновой кислоты.

Полипропиленовая смола находит широкое применение во множестве областей техники в качестве материала, который предпочитают для формования пленок, формования листовых материалов, формования изделий раздувкой, литья под давлением и т.п. благодаря ее превосходной перерабатываемости и механическим и электрическим свойствам. Хотя эта смола обладает рядом очень полезных характеристик, ее кристаллизационное поведение и оптические свойства непривлекательны, следствием чего является сужение диапазона применения этого материала, в частности в упаковочной отрасли. Было предпринято несколько попыток улучшения способности к кристаллизации, коэффициента пропускания и прозрачности, а также уменьшения мутности полипропилена исключительно добавлением зародышеобразователей и осветлителей.

Зародышеобразователи и осветлители в промышленной практике обычно используют в сочетании со способными кристаллизоваться термопластичными полимерами с целью сократить время циклов обработки или для придания улучшенных физико-химических характеристик, таких как различные оптические, поверхностные и механические свойства, а также для уменьшения усадки при формовании. Тщательно составленные списки зародышеобразователей и осветлителей можно найти, например, в US 3367926, Plastics Additives Handbook (издание 4-ое, Hanser, Munich, 1990, с.863). Типичными зародышеобразователями, известными в данной области техники, являются металлические соли алифатических или ароматических карбоновых кислот, ароматические соли, металлические соли ароматических соединений фосфора, хинакридоны, пигменты, полимеры, характеризующиеся точками плавления, высоко разветвленные полимеры, содержащие дендритные ответвления (дендримеры), и минералы, такие как мел, гипс, глина, каолин, слюда, тальк и силикаты, а также их сочетания (см. US 5278216, US 5137973, US 4749736, US 4694064, US 4338228, US 3852237; U.Johnsen и К.-Н. Moos, Angew. Makromol. Chem, том 74, с.1 (1978); A.Wlochowicz и M.Eder, Angew. Makromol. Chem., том 171, с.79 (1989); H.N.Beck, J.Appl.Polym.Sci., том 11, c.673 (1967); F.L.Binsbergen, Polymer, том 11, с.253 (1970)). Кроме того, в DE-А 1951632 описано применение твердых кристаллических ароматических карбоновых имиддифталимидов и N-замещенных ароматических карбоновых имиддифталимидов.

Созданные позднее зародышеобразователи и осветлители растворяют в полимерном расплаве (R.Schlotmann и R.Walker, Kunststoffe, том 86, с.1002 (1996)), что, как было установлено, эффективно улучшает диспергирование этих добавок. Наиболее популярными становятся соединения, которые основаны на D-сорбите, относящемся к общей в химическом смысле семье углеводов, которые определяют как полигидроксиальдегиды, полигидроксикетоны или соединения, которые могут быть гидролизованы с их образованием (R.T.Morrion и Robert Neilson Boyd, Organic Chemistry, издание 2-е (Allyn и Bacon, Inc., Boston), 1966, с.983). Существуют несколько промышленных инициаторов образования зародышей кристаллизации на основе сорбита, включая 1,3-2,4-ди(бензилиден)-D-сорбит (продукт Millad 3905 (RTM), фирма Milliken Chemical Co. (RTM)); 1,3-2,4-ди(4-толилиден)-D-сорбит (продукт Millad 3940 (RTM), фирма Milliken Chemical Co. (RTM)); 1,3-2,4-(3,4-диметилбензилиден)-D-сорбит (продукт Millad 3988 (RTM), фирма Milliken Chemical Co. (RTM)); 1,3-2,4-ди(4-этилбензилиден)-D-сорбит (продукт N-4, фирма Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. (RTM)). В US 5574174, US 5198484 и WO-А 95/13317 описаны получение и применение производных сорбита. В US 4294747 описаны ацетали бензальдегида и его производных многоатомных спиртов. В US 5216051 описаны триацетальные полиоловые соединения. Применение дибензилиденсорбита (см. US 4016118) в сочетании с фенилфосфатными соединениями описано в US 4585817. Несмотря на широко распространенное промышленное применение, все еще существует ряд затруднений, которые связаны с использованием соединений на углеводной основе в качестве зародышеобразователей и осветлителей. Во-первых, получение и очистка зародышеобразователей на сорбитной основе обременительны. Другим хорошо известным недостатком, связанным с применением сорбитных осветлителей, например, в полиолефиновых смолах, является образование в изделиях, изготовленных из этих смол, небольших пузырьков, которые выглядят как белые точки (см. US 5198484). Наконец, среди других недостатков следует упомянуть их неудовлетворительную температуростойкость, которая присуща материалам этого класса.

Вышеуказанные соединения либо неэффективны для одновременного улучшения способности к кристаллизации и коэффициента пропускания, прозрачности и мутности полипропиленовой смолы, либо проявляют недостаточную термостойкость во время переработки, что нежелательно и может вызвать деструкцию и/или сублимацию этой добавки и содействовать деструкции полимера.

Таким образом, потребность в дополнительном усовершенствовании зародышеобразователей и осветлителей сохраняется.

В JP-A Hei 7/278374 описана полипропиленовая полимерная композиция, содержащая трикарбаллитовые соединения типа амидов кислот и обладающая высокой температурой кристаллизации и улучшенной прозрачностью.

В данной области техники известны некоторые производные тримезиновой кислоты, а их применение в качестве зародышеобразователей для полипропиленовых смол предложено, например, в ЕР-А 940431. Хотя в принципе эти соединения предназначены для повышения жесткости полипропиленовой смолы, в JP-A Hei 06/192496 высказано предположение, что они могут придавать улучшенную прозрачность. Однако упоминание или предположение об улучшенных коэффициенте пропускания или прозрачности или пониженной мутности, которые представляют собой совершенно другие свойства, а не являются естественно и обязательно синонимами улучшенной прозрачности, высказано не было. В качестве подоплеки следует отметить, что понятием "мутность" определяют мутность, а прозрачность соответствует разрешению или четкости изображения объекта, который помещают позади пленки или пластины из смолы, тогда как коэффициент пропускания связывают с количеством света, который доходит до наблюдателя.

В литературе, посвященной данной области техники, не говорится о том, какие среди громадного разнообразия производных тримезиновой кислоты, известных как зародышеобразователи для полипропиленовых смол, повышают коэффициент пропускания, какие из них повышают прозрачность, какие из них понижают мутность и какие соединения одновременно придают полипропилену все эти настоятельно необходимые свойства.

Объектом настоящего изобретения является, в частности, полипропиленовая композиция, содержащая следующие компоненты:

а) способный кристаллизоваться полипропиленовый гомополимер, статистический сополимер, чередующийся или сегментированный сополимер, блок-сополимер или смесь полипропилена с другим синтетическим полимером и

б) от 0,001 до 5% относительно массы компонента а) соединения формулы (I)

в которой R₁, R₂ и R₃ каждый независимо друг от друга обозначает С₁-С₂₀алкил,

С₁-С₂₀алкил, замещенный С₁-С₂₀алкиламино-, ди(С₁-С₂₀алкил)аминогруппой,

С₁-С₂₀алкилокси или гидрокси; {поли(С₂-С₄алкокси)}-(С₂-С₄алкил),

С₂-С₂₀алкенил,

С₃-С₁₂циклоалкил,

С₃-С₁₂циклоалкил, замещенный 1, 2 или 3 С₁-С₂₀алкилами; циклогексилметил; циклогексилметил, замещенный 1, 2 или 3 С₁-С₂₀алкилами; С₃-С₁₂циклоалкенил, С₃-С₁₂циклоалкенил, замещенный 1, 2 или 3 С₁-С₂₀алкилами; фенил, фенил, замещенный 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из ряда, включающего С₁-С₂₀алкил, С₁-С₂₀алкилокси, гидрокси, атом галогена, тригалометил, тригалометокси, бензоил, фениламино-, ациламино- и фенилазогруппы; фенил, замещенный 5 атомами галогена,

С₇-С₉фенилалкил,

С₇-С₉фенилалкил, который в фениле замещен 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из ряда, включающего С₁-С₂₀алкил, С₁-С₂₀алкокси и гидрокси;

нафтил,

нафтил, замещенный С₁-С₂₀алкилом;

адамантил,

адамантил, замещенный С₁-С₂₀алкилом, или

5- или 6-членная гетероциклическая группа,

характеризующаяся тем, что эта полипропиленовая композиция обладает значением мутности, которое меньше 62%, предпочтительно меньше 40%, причем значение мутности определяют при толщине пластинки от 1,1 до 1,2 мм. В этом случае прозрачность, определенная так, как изложено в рабочих примерах, составляет, например, больше 50%, предпочтительно больше 90%.

Предлагаемые в соответствии с настоящим изобретением полипропиленовые композиции демонстрируют также высокий коэффициент пропускания, что означает, например, коэффициент пропускания больше 80 или 85%, предпочтительно от 80 до 98%, от 85 до 92% или от 83 до 95%.

Температура кристаллизации предлагаемой в соответствии с настоящим изобретением полипропиленовой композиции обычно превышает температуру кристаллизации соответствующей полипропиленовой композиции без компонента б).

Примерами С₁-С₂₀алкила служат метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил и эйкозил.

Предпочтительными примерами являются изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 3-метилбутил, н-гексил, н-гептил, н-октил, 2-этилгексил, трет-октил(1,1,3,3-тетраметилбутил), изононил, н-додецил, тридецил или смесь алкилов таллового масла. Особенно предпочтительны трет-бутил, 3-метилбутил, 1,2-диметилпропил и трет-октил.

Примерами С₁-С₂₀алкила, замещенного С₁-С₂₀алкиламино-, ди(С₁-С₂₀алкил)аминогруппой, С₁-С₂₀алкилокси или гидрокси, являются 3-метиламинопропил, 2-диметиламиноэтил, 2-диэтиламиноэтил, 3-диметиламинопропил, 3-диэтиламинопропил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил, 2-метоксипропил, 2-этоксипропил, 3-изопропоксипропил и гидроксиэтил.

Примером {поли(С₂-С₄алкокси)}-(С₂-С₄алкила) является {полипропиленоксид}пропил.

Примерами С₂-С₂₀алкенила служат аллил, 2-металлил, бутенил, пентенил, гексенил и олеил. Предпочтительный углеродный атом в положении 1 является насыщенным. Особенно предпочтительными примерами служат аллил и олеил.

Примерами С₃-С₁₂циклоалкила являются циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил и циклододецил. Предпочтительными примерами являются циклопентил и циклогексил.

Предпочтительный пример С₃-С₁₂циклоалкила, замещенного 1, 2 или 3 C₁-С₂₀алкилами, представляет собой 2-метилциклогексил.

Пример циклогексилметила, замещенного 1, 2 или 3 С₁-С₂₀алкилами, представляет собой метилциклогексилметил.

Пример С₃-С₁₂циклоалкенила представляет собой циклогексенил.

Пример С₃-С₁₂циклоалкенила, замещенного 1, 2 или 3 С₁-С₂₀алкилами, представляет собой метилциклогексенил.

Примерами фенила, замещенного 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из ряда, включающего С₁-С₂₀алкил, С₁-С₂₀алкилокси, гидрокси, атом галогена, тригалометил, тригалометокси, бензоил, фениламино-, ациламино- и фенилазогруппы, являются 4-метилфенил, 2-этилфенил, 4-этилфенил, 4-изопропилфенил, 4-трет-бутилфенил, 4-втор-бутилфенил, 4-изобутилфенил, додецилфенил, 3,5-диметилфенил, 3,4-диметилфенил, 2,4-диметилфенил, 2,6-диэтилфенил, 2-этил-6-метилфенил, 2,6-диизопропилфенил, 4-метоксифенил, 4-этоксифенил, 4-гидроксифенил, 4-фторфенил, 3,5-дифторфенил, 2-хлорфенил, 3-хлорфенил, 3-хлор-6-метилфенил, 3,5-ди(трифторметил)фенил, 4-трифторметоксифенил, 2-бензоилфенил, 4-фениламинофенил, 4-ацетамидофенил и 4-(фенилазо)фенил.

Предпочтительным атомом галогена является атом фтора или хлора.

Пример фенила, замещенного 5 атомами галогена, представляет собой пентафторфенил.

Примерами С₇-С₉фенилалкила являются бензил и 2-фенилэтил.

Примерами С₇-С₉фенилалкила, который в фениле замещен 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из ряда, включающего С₁-С₂₀алкил, С₁-С₂₀алкокси и гидрокси, служат метилбензил, диметилбензил, триметилбензил, трет-бутилбензил, метоксибензил и 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил.

Пример нафтила, замещенного С₁-С₂₀алкилом, представляет собой метилнафтил.

Пример адамантила, замещенного С₁-С₂₀алкилом, представляет собой метиладамантил.

Примерами 5- или 6-членной гетероциклической группы являются 2-пиколил, (2-фурил)метил, (2-тетрагидрофурил)метил, 2-пиримидил, 6-метил-2-пиридил, 1,2,4-триазол-3-ил и 2-(1-пиперазинил)этил.

Степень мутности определяют в соответствии с ASTM D 1003. Мутность определяют как ту процентную долю пропущенного света, который проходит через образец (пластинка), которая отклоняется от имеющегося пучка в среднем больше чем на 2,5°. Прозрачность оценивают в угловом диапазоне меньше 2,5°. У образца обычно имеются по существу плоскопараллельные поверхности, свободные от пыли, жира, царапин, дефектов, и он должен быть свободным от очевидных внутренних полостей и частиц.

Полипропиленовая композиция, которую охарактеризовывают мутностью от 3 до 62%, является предпочтительной. В этом случае прозрачность, определенная так, как изложено в рабочих примерах, составляет, например, от 50 до 99,9%, в частности от 60 до 99,9%, от 70 до 99,9%, от 80 до 99,9%, от 90 до 99,9%, от 95 до 99,9% или от 95 до 99%.

Полипропиленовая композиция, которую охарактеризовывают мутностью от 3 до 50%, представляет еще больший интерес. В этом случае прозрачность, определенная так, как изложено в рабочих примерах, составляет, например, от 80 до 99,9%, предпочтительно от 95 до 99,9% или от 95 до 99%.

Полипропиленовая композиция, которую охарактеризовывают мутностью от 3 до 40%, является особенно предпочтительной. В этом случае прозрачность, определенная так, как изложено в рабочих примерах, составляет, например, от 90 до 99,9%, предпочтительно от 95 до 99,9% или от 95 до 99%.

Полипропиленовая композиция, которую охарактеризовывают мутностью от 25 до 40%, также представляет интерес. В этом случае прозрачность, определенная так, как изложено в рабочих примерах, составляет, например, от 95 до 99,9%, например от 95 до 99% или от 97 до 99%.

Примеры мутности составляют от 3 до 55%, от 3 до 50%, от 3 до 45%, от 3 до 40%, от 3 до 35%, от 3 до 30%, от 5 до 55%, от 5 до 50%, от 5 до 45%, от 5 до 40%, от 5 до 35%, от 5 до 30%, от 7 до 55%, от 7 до 50%, от 7 до 45%, от 7 до 40%, от 7 до 35%, от 7 до 30%, от 10 до 55%, от 10 до 50%, от 10 до 45%, от 10 до 40%, от 10 до 35%, от 10 до 30%, от 15 до 55%, от 15 до 50%, от 15 до 45%, от 15 до 40%, от 15 до 35%, от 15 до 30%, от 20 до 55%, от 20 до 50%, от 20 до 45%, от 20 до 40%, от 20 до 35% и от 20 до 30%. В этом случае прозрачность, определенная так, как изложено в рабочих примерах, составляет, например, от 95 до 99,9%.

В соответствии с предпочтительным вариантом выполнения настоящего изобретения компонент а) представляет собой полипропиленовый гомополимер.

Под понятие "полипропиленовый гомополимер" подпадает также длинноцепочечный разветвленный полипропилен.

Полипропилен может быть получен по разным, а преимущественно по следующим методам.

Каталитическая полимеризация с использованием катализатора, который обычно включает один или больше одного атома металла группы IVb, Vb, VIb или VIII Периодической таблицы элементов. У этих металлов обычно имеется один или больше одного лиганда, как правило, оксиды, галогениды, алкоголяты, сложные эфиры, простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть либо π-, либо σ-координированными. Эти металлсодержащие комплексы могут находиться в свободной форме или быть зафиксированными на носителях, как правило, на активированном хлориде магния, хлориде титана(III), оксиде алюминия или диоксиде кремния. Такие катализаторы могут быть растворимыми или нерастворимыми в полимеризационной среде. В процессе полимеризации катализаторы могут быть использованы самостоятельно или дополнительно могут быть использованы активаторы, как правило, металлалкилы, металлгидриды, металлалкилгалогениды, металлалкилоксиды или металлалкилоксаны, причем эти металлы являются элементами групп Ia, IIa и/или IIIa Периодической таблицы элементов. Активаторы могут быть модифицированными, целесообразно дополнительными сложноэфирными, простыми эфирными, аминовыми или силилэфирными группами. Эти каталитические системы обычно называют системами фирм Phillips, Standard Oil Indiana, катализаторами Циглера-Натта, TNZ (фирма DuPont), металлоценами или катализаторами с единственным участком (КЕУ).

Когда компонент а) представляет собой гомополипропилен, полученный с помощью катализатора Циглера-Натта, в предпочтительном варианте полипропиленовая композиция в соответствии с настоящим изобретением обладает мутностью от 5 до 40% или от 10 до 40%, в частности от 15 до 40%, от 20 до 40% или от 25 до 40%. В этом случае прозрачность, определенная в соответствии с рабочими примерами, составляет, например, от 90 до 99,9%, в частности от 90 до 99%, от 95 до 99,9% или от 95 до 99%.

Когда компонент а) представляет собой полипропиленовый сополимер, полученный с помощью катализатора Циглера-Натта, в предпочтительном варианте полипропиленовая композиция в соответствии с настоящим изобретением обладает мутностью от 4 до 40%, в частности от 4 до 30%, от 4 до 20% или от 4 до 15%. В этом случае прозрачность, определенная в соответствии с рабочими примерами, составляет, например, от 90 до 99,9%, в частности от 90 до 99%, от 95 до 99,9% или от 95 до 99%.

Когда компонент а) представляет собой гомополипропилен, полученный с помощью металлоцена, в предпочтительном варианте полипропиленовая композиция в соответствии с настоящим изобретением обладает мутностью от 5 до 30%, в частности от 5 до 20%, от 5 до 15% или от 5 до 10%. В этом случае прозрачность, определенная в соответствии с рабочими примерами, составляет, например, от 90 до 99,9%, в частности от 90 до 99%, от 95 до 99,9% или от 95 до 99%.

Когда компонент а) представляет собой полипропиленовый сополимер, полученный с помощью металлоцена, в предпочтительном варианте полипропиленовая композиция в соответствии с настоящим изобретением обладает мутностью от 3 до 25%, в частности от 3 до 20%, от 3 до 15%, от 3 до 10% или от 3 до 8%. В этом случае прозрачность, определенная в соответствии с рабочими примерами, составляет, например, от 90 до 99,9%, в частности от 90 до 99%, от 95 до 99,9% или от 95 до 99%.

В соответствии с еще одним предпочтительным вариантом выполнения настоящего изобретения компонент а) представляет собой полипропиленовый статистический сополимер, чередующийся или сегментированный сополимер или блок-сополимер, содержащий одно или несколько сомономерных звеньев, выбранных из группы, включающей звенья этиленовых, С₄-С₂₀-α-олефиновых, винилциклогексановых, винилциклогексеновых, С₄-С₂₀алкандиеновых, C₅-С₁₂циклоалкандиеновых и норборненовых производных, причем общее количество звеньев пропилена и сомономера (сомономеров) равно 100%.

Под понятие "полипропиленовый сополимер" подпадает также длинноцепочечный разветвленный полипропиленовый сополимер.

Примерами приемлемых С₄-С₂₀-α-олефинов являются 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен, 1-нонен, 1-децен, 1-ундецен, 1-додецен, 1-тетрадецен, 1-гексадецен, 1-октадецен, 1-эйкозен и 4-метил-1-пентен.

Примерами приемлемых С₄-С₂₀алкандиенов служат гексадиен и октадиен.

Примерами приемлемых С₅-С₁₂циклоалкандиенов служат циклопентадиен, циклогексадиен и циклооктадиен.

Примерами приемлемых норборненовых производных являются 5-этилиден-2-норборнен (ЭНБ), дициклопентадиен (ДЦПД) и метилендометиленгексагидронафталин (МЕН).

Пропилен-этиленовый сополимер содержит, например, от 50 до 99,9 мас.%, предпочтительно от 80 до 99,9 мас.%, в частности от 90 до 99,9 мас.% пропиленовых звеньев.

Пропиленовый сополимер, в котором сомономер представляет собой С₉-С₂₀-α-олефин, такой как, например, 1-нонен, 1-децен, 1-ундецен, 1-додецен, 1-тетрадецен, 1-гексадецен, 1-октадецен или 1-эйкозен, С₉-С₂₀алкандиеновое, С₉-С₁₂циклоалкандиеновое или норборненовое производное, такое как, например, 5-этилиден-2-норборнен (ЭНБ) или метилендометиленгексагидронафталин (МЕН), в предпочтительном варианте содержит больше 90 мол.%, в частности от 90 до 99,9 мол.% или от 90 до 99 мол.% звеньев пропилена.

Пропиленовый сополимер, в котором сомономер представляет собой C₄-C₈-α-олефин, такой как, например, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен или 4-метил-1-пентен, винилциклогексан, винилциклогексен, C₄-C₈алкандиен или С₅-С₈циклоалкандиен, в предпочтительном варианте содержит больше 80 мол.%, в частности от 80 до 99,9 мол.% или от 80 до 99 мол.%, звеньев пропилена.

Дополнительными примерами компонента а) являются пропилен-изобутиленовый сополимер, пропилен-бутадиеновый сополимер, пропилен-циклоолефиновый сополимер, тройные сополимеры пропилена с этиленом и диеном, таким как гексадиен, дициклопентадиен и этилиден-норборнен; пропилен/1-олефиновые сополимеры, где 1-олефин получают in situ, и сополимеры пропилена/монооксида углерода.

Другими примерами компонента а) являются смеси полипропилена с пропилен-этиленовыми сополимерами, пропилен-бутиленовыми сополимерами, полиэтиленом, например ПЭВП или ПЭНП, полибутеном, полиизобутиленом, поли-4-метилпентеном или чередующимися или статистическими сополимерами полиалкилена/монооксида углерода. В предпочтительном варианте эти смеси содержат по меньшей мере 50 мас.% полипропилена относительно общей массы смеси.

В соответствии с одним из предпочтительных вариантов выполнения настоящего изобретения радикалы R₁, R₂ и R₃ в формуле (I) идентичны.

Также предпочтительны полипропиленовые композиции, у которых R₁ и R₂ одинаковы, а R₃ по значениям отличен от R₁ и R₂.

Интерес представляет полипропиленовая композиция, у которой R₁, R₂ и R₃ каждый независимо друг от друга обозначает С₁-С₁₈алкил, C₁-С₁₀алкил, замещенный С₁-С₄алкиламино-, ди(С₁-С₄алкил)аминогруппой или С₁-С₄алкилокси;

{поли(С₂-С₄алкокси)}-(С₂-С₄алкил),

С₃-С₁₈алкенил,

С₅-С₆циклоалкил,

С₅-С₆циклоалкил, замещенный 1, 2 или 3 С₁-С₄алкилами; циклогексилметил; циклогексилметил, замещенный 1, 2 или 3 С₁-С₄алкилами; фенил, фенил, замещенный 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из ряда, включающего С₁-С₄алкил, С₁-С₄алкилокси, гидрокси, атом галогена, бензоил, фениламино-, С₁-С₄алканоиламино- и фенилазогруппы;

бензил,

бензил, который в фениле замещен 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из ряда, включающего С₁-С₄алкил, С₁-С₄алкокси и гидрокси;

фенилэтил,

фенилэтил, который в фениле замещен 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из ряда, включающего С₁-С₄алкил, С₁-С₄алкокси и гидрокси;

нафтил, нафтил, замещенный С₁-С₄алкилом;

адамантил,

адамантил, замещенный С₁-С₄алкилом, или

5- или 6-членная гетероциклическая группа.

Дополнительный интерес представляет полипропиленовая композиция, у которой R₁ и R₂ каждый независимо друг от друга обозначает С₃-С₈алкил, С₅-С₆циклоалкил, циклогексилметил, С₅-С₆циклоалкил, замещенный 1, 2 или 3 С₁-С₄алкилами, или адамантил.

Интерес также представляет полипропиленовая композиция, у которой R₁, R₂ и R₃ каждый независимо друг от друга обозначает С₃-С₈алкил, С₅-С₆циклоалкил, циклогексилметил, С₅-С₆циклоалкил, замещенный 1, 2 или 3 С₁-С₄алкилами, или адамантил.

В предпочтительном варианте R₁, R₂ и R₃ одинаковы и каждый обозначает изопропил, 2-метилпропил, 1-этилпропил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, н-бутил, 2-бутил, трет-бутил, 3-метилбутил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, 2-метилциклогексил, 4-метилциклогексил, циклогексилметил, 3,3,5-триметилциклогексил или 1-адамантил, в частности изопропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 2-бутил, трет-бутил, 3-метилбутил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, циклопентил, циклогексил, 2-метилциклогексил, циклогексилметил или 1-адамантил.

В соответствии с еще одним предпочтительным вариантом выполнения настоящего изобретения

R₁, R₂ и R₃ одинаковы и каждый обозначает

изопропил, 2-бутил, трет-бутил, циклопентил, циклогексил, 2-метилциклогексил или 1-адамантил.

В соответствии с другим предпочтительным вариантом выполнения настоящего изобретения

R₁, R₂ и R₃ одинаковы и каждый обозначает 1,2-диметилпропил, трет-бутил, 3-метилбутил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, циклопентил или циклогексил.

В соответствии с особенно предпочтительным вариантом выполнения настоящего изобретения

R₁, R₂ и R₃ одинаковы и каждый обозначает 1,2-диметилпропил, 3-метилбутил или циклопентил.

В предпочтительном варианте компонент б) содержится в количестве от 0,01 до 5%, например от 0,01 до 2%, от 0,05 до 1%, от 0,1 до 1% или от 0,15 до 1%, относительно массы компонента а), соединения формулы (I).

Еще одним предпочтительным вариантом выполнения настоящего изобретения является полипропиленовая композиция, содержащая в качестве дополнительного компонента в) от 0,001 до 5%, предпочтительно от 0,01 до 5%, относительно массы компонента а) обычного зародышеобразователя.

Примерами обычного зародышеобразователя являются следующие:

1) ароматические ацетали сорбита, например

1,3:2,4-бис(бензилиден)сорбит, технически доступный как продукты Irgaclear D (RTM), Millad 3905 (RTM) и Gel All D (RTM);

1,3:2,4-бис(4-метилбензилиден)сорбит, технически доступный как продукты Irgaclear DM (RTM), Millad 3940 (RTM), NC-6 (фирма Mitsui (RTM)) и Gel All MD (RTM);

1,3:2,4-бис(3,4-диметилбензилиден)сорбит, технически доступный как продукт Millad 3988 (RTM);

1,3:2,4-бис(4-этилбензилиден)сорбит, технически доступный как продукт NC-4 (фирма Mitsui (RTM));

2) зародышеобразователи на основе солей фосфорной кислоты, например 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат, технически доступный как продукты Adeka Stab NA11 (RTM) и Adeka Stab NA21 (RTM);

3) зародышеобразователи на основе солей карбоновой кислоты, например бензоата натрия;

4) зародышеобразователи на основе гидроксида алюминия-алюминиевой соли карбоновой кислоты, например алюминийгидроксибис[4-(трет-бутил)бензоат], технически доступный как продукт Sandostab 4030 (RTM);

5) зародышеобразователи на основе солей кислот канифоли/адиебетиновой кислоты, например продукт Pinecrystal KM-1300 (RTM), продукт Pinecrystal KM-1600 (RTM);

6) другие зародышеобразователи, например моноглицеролат цинка(II), технически доступный как продукты Prifer 3888 (RTM) и Prifer 3881 (RTM).

Другим вариантом выполнения настоящего изобретения является способ придания смоле значения мутности, которое меньше 62%, причем это значение мутности определяют при толщине пластинки от 1,1 до 1,2 мм, причем такую смолу выбирают из группы, включающей способный кристаллизоваться полипропиленовый гомополимер, статистический сополимер, чередующийся или сегментированный сополимер, блок-сополимер и смесь полипропилена с другим синтетическим полимером;

этот способ включает введение в смолу от 0,001 до 5% относительно массы смолы соединения формулы (I), как она представлена выше.

Другой вариант выполнения настоящего изобретения состоит в использовании соединения формулы (I) в качестве понижажающей мутность добавки для способного кристаллизоваться полипропиленового гомополимера, статистического сополимера, чередующегося или сегментированного сополимера, блок-сополимера или смеси полипропилена с другим синтетическим полимером.

При этом нормализованное значение мутности (мутность_нормал) определяют так, как указано ниже.

Примеры мутности_нормал составляют от 5 до 95%, от 10 до 95%, от 20 до 95%, от 30 до 95%, от 40 до 95%, от 50 до 95%, от 60 до 95%, от 70 до 95%, от 80 до 95%, от 5 до 85%, от 10 до 85%, от 20 до 85%, от 30 до 85%, от 40 до 85%, от 50 до 85%, от 60 до 85%, от 70 до 85%, от 80 до 85%, от 5 до 80%, от 10 до 80%, от 20 до 80%, от 30 до 80%, от 40 до 80%, от 50 до 80%, от 60 до 80%, от 70 до 80%, от 5 до 75%, от 10 до 75%, от 20 до 75%, от 30 до 75%, от 40 до 75%, от 50 до 75%, от 60 до 75%, от 70 до 75%, от 5 до 70%, от 10 до 70%, от 20 до 70%, от 30 до 70%, от 40 до 70%, от 50 до 70%, от 60 до 70%, от 5 до 60%, от 10 до 60%, от 20 до 60%, от 30 до 60%, от 40 до 60%, от 50 до 60%, от 5 до 55%, от 10 до 55%, от 20 до 55%, от 30 до 55%, от 40 до 55%, от 50 до 55%, от 5 до 50%, от 10 до 50%, от 20 до 50%, от 30 до 50%, от 40 до 50%, от 5 до 45%, от 10 до 45%, от 20 до 45%, от 30 до 45%, от 40 до 45%, от 5 до 40%, от 10 до 40%, от 20 до 40%, от 30 до 40%, от 5 до 30%, от 10 до 30%, от 20 до 30%, от 5 до 20% и от 10 до 20%.

Предпочтительная мутность_нормал составляет от 5 до 50%. Особый интерес представляет мутность_нормал от 40 до 80%.

Еще одним объектом настоящего изобретения является новая смесь, включающая следующие компоненты:

б-1) соединение формулы (I), как она представлена выше, и

б-2) дополнительное соединение формулы (I), как она представлена выше,

причем компоненты б-1) и б-2) являются разными и массовое соотношение между компонентами б-1) и б-2) составляет от 1:100 до 100:1, например от 1:90 до 90:1, от 1:80 до 80:1, от 1:70 до 70:1, от 1:60 до 60:1, от 1:50 до 50:1, от 1:40 до 40:1, от 1:30 до 30:1, от 1:20 до 20:1, от 1:10 до 10:1, от 1:5 до 5:1, от 1:4 до 4:1, от 1:3 до 3:1, от 1:2 до 2:1 или 1:1.

В качестве дополнительного компонента в) эта смесь может включать обычный зародышеобразователь, как он представлен выше; массовое соотношение между компонентом в) и совокупностью компонентов б-1) и б-2) составляет от 1:20 до 20:1, например от 1:10 до 10:1, от 1:5 до 5:1, от 1:4 до 4:1, от 1:3 до 3:1, от 1:2 до 2:1 или 1:1.

Еще один объект настоящего изобретения представляет собой новую смесь, включающую следующие компоненты:

б-1) соединение формулы (I), как она представлена выше,

б-2) другое соединение формулы (I), как она представлена выше, и

б-3) дополнительное соединение формулы (I), как она представлена выше,

причем компоненты б-1), б-2) и б-3) являются разными и массовое соотношение между компонентами б-1) и б-2) составляет от 1:100 до 100:1, например от 1:90 до 90:1, от 1:80 до 80:1, от 1:70 до 70:1, от 1:60 до 60:1, от 1:50 до 50:1, от 1:40 до 40:1, от 1:30 до 30:1, от 1:20 до 20:1, от 1:10 до 10:1, от 1:5 до 5:1, от 1:4 до 4:1, от 1:3 до 3:1, от 1:2 до 2:1 или 1:1, а массовое соотношение между компонентом б-3) и совокупностью компонентов б-1) и б-2) составляет от 1:20 до 20:1, например от 1:10 до 10:1, от 1:5 до 5:1, от 1:4 до 4:1, от 1:3 до 3:1, от 1:2 до 2:1 или 1:1.

Эта последняя смесь в качестве дополнительного компонента в) может включать обычный зародышеобразователь, как он представлен выше, причем массовое соотношение между компонентом в) и совокупностью компонентов б-1), б-2) и б-3) составляет от 1:20 до 20:1, например от 1:10 до 10:1, от 1:5 до 5:1, от 1:4 до 4:1, от 1:3 до 3:1, от 1:2 до 2:1 или 1:1.

Еще одним объектом настоящего изобретения является смесь, включающая следующие компоненты:

б) соединение формулы (I) и

в) обычный зародышеобразователь,

причем массовое соотношение между компонентами б) и в) составляет от 1:20 до 20:1, например 1:10 до 10:1, от 1:5 до 5:1, от 1:4 до 4:1, от 1:3 до 3:1, от 1:2 до 2:1 или 1:1.

Другим вариантом выполнения настоящего изобретения является композиция, включающая синтетический полимер, воск, масло или смесь синтетических полимеров и одной из новых смесей, описанных выше.

Примерами синтетических полимеров, восков, масел или смесей синтетических полимеров являются следующие материалы.

1. Полимеры моноолефинов и диолефинов, в частности полипропилен, полиизобутилен, полибут-1-ен, поли-4-метилпент-1-ен, поливинилциклогексан, полиизопрен или полибутадиен, равно как и полимеры циклоолефинов, в частности циклопентена или норборнена, полиэтилен (который может быть, но необязательно, сшитым), в частности полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), полиэтилен высокой плотности с высокой молекулярной массой (ПЭВП-ВММ), полиэтилен высокой плотности со сверхвысокой молекулярной массой (ПЭВП-СВММ), полиэтилен средней плотности (ПЭСП), полиэтилен низкой плотности (ПЭНП), линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП), а также (ПЭОНП) и (ПЭСНП).

Полиолефины, т.е. полимеры моноолефинов, примеры которых приведены в предыдущем абзаце, предпочтительно полиэтилен и полипропилен, могут быть получены по разным, преимущественно по следующим методам:

а) радикальная полимеризация (обычно под высоким давлением и при повышенной температуре);

б) каталитическая полимеризация с использованием катализатора, который обычно включает один или больше одного атома металла группы IVb, Vb, VIb или VIII Периодической таблицы элементов. У этих металлов обычно содержится один или больше одного лиганда, как правило, оксиды, галогениды, алкоголяты, сложные эфиры, простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть либо π-, либо σ-координированными. Эти металлсодержащие комплексы могут находиться в свободной форме или быть зафиксированными на носителях, как правило, на активированном хлориде магния, хлориде титана(III), оксиде алюминия или диоксиде кремния. Такие катализаторы могут быть растворимыми или нерастворимыми в полимеризационной среде. В процессе полимеризации катализаторы могут быть использованы самостоятельно или дополнительно, могут быть использованы активаторы, как правило, металлалкилы, металлгидриды, металлалкилгалогениды, металлалкилоксиды или металлалкилоксаны, причем эти металлы являются элементами групп Ia, IIa и/или IIIa Периодической таблицы элементов. Активаторы могут быть модифицированными, целесообразно дополнительными сложноэфирными, простыми эфирными, аминовыми или силилэфирными группами. Эти каталитические системы обычно называют системами фирм Phillips, Standard Oil Indiana, катализаторами Циглера-Натта, TNZ (фирма DuPont), металлоценами или катализаторами с единственным участком (КЕУ).

2. Смеси полимеров, упомянутых в разделе 1), в частности смеси полипропилена с полиизобутиленом, полипропилена с полиэтиленом (например, ПП/ПЭВП, ПП/ПЭНП) и смеси полиэтиленов различных типов (например, ПЭНП/ПЭВП).

3. Сополимеры моноолефинов и диолефинов между собой и с другими виниловыми мономерами, например этилен-пропиленовые сополимеры, линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП) и его смеси с полиэтиленом низкой плотности (ПЭНП), пропилен/бут-1-еновые сополимеры, пропилен-изобутиленовые сополимеры, этилен/бут-1-еновые сополимеры, этилен-гексеновые сополимеры, этилен-метилпентеновые сополимеры, этилен-гептеновые сополимеры, этилен/винилциклогексановые сополимеры, этилен-циклоолефиновые сополимеры (например, этилен-норборнен подобно СОС), этилен/1-олефиновые сополимеры, где 1-олефин получают in situ; пропилен-бутадиеновые сополимеры, изобутилен-изопреновые сополимеры, этилен-винилциклогексеновые сополимеры, этилен-алкилакрилатные сополимеры, этилен-алкилметакрилатные сополимеры, этилен-винилацетатные сополимеры или сополимеры этилена/акриловой кислоты и ее солей (иономеры), а также тройные сополимеры этилена с пропиленом и диеном, таким, как гексадиен, дициклопентадиен и этилиденнорборнен; равно как и смеси таких сополимеров между собой и с полимерами, упомянутыми в вышеприведенном разделе 1), в частности полипропилен-этилен-пропиленовые сополимеры, ПЭНП/этилен-винилацетатные (ЭВА) сополимеры, сополимеры ПЭНП/этилен-акриловая кислота (ЭАК), ЛПЭНП/ЭВА, ЛПЭНП/ЭАК и чередующиеся или статистические сополимеры полиалкилена/монооксида углерода, а также их смеси с другими полимерами, в частности с полиамидами.

4. Углеводородные смолы (например, С₅-С₉продуктов), включая их гидрированные модификации (например, вещества для повышения клейкости) и смеси полиалкиленов с крахмалом.

Гомополимеры и сополимеры из разделов с 1) по 4) могут обладать любой стереоструктурой, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую и атактическую, причем предпочтительны атактические полимеры. Сюда можно также включить стереоблочные полимеры.

5. Полистирол, поли(п-метилстирол) и поли(α-метилстирол).

6. Ароматические гомополимеры и сополимеры, дериватизированные из винилароматических мономеров, включая стирол, α-метилстирол, все изомеры винилтолуола, преимущественно п-винилтолуол, все изомеры этилстирола, пропилстирола, винилдифенила, винилнафталина, винилантрацена, а также их смеси. Гомополимеры и сополимеры могут обладать любой стереоструктурой, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую и атактическую, причем предпочтительны атактические полимеры. Сюда можно также включить стереоблочные полимеры.

6а. Сополимеры, включающие звенья вышеупомянутых винилароматических мономеров и сомономеров, выбранных из этилена, пропилена, диенов, нитрилов, кислот, малеинового ангидрида, малеимидов, винилацетата и винилхлорида, а также из акриловых производных и их смесей, например сополимеры стирола/бутадиена, стирола/акрилонитрила, стирола/этилена, стирола/алкилметакрилата, стирола/бутадиена/алкилакрилата, стирола/бутадиена/алкилметакрилата, стирола/малеинового ангидрида, стирола/акрилонитрила/метилакрилата; смеси сополимеров стирола с высокой ударной прочностью и других полимеров, например полиакрилата, диенового полимера или этилен-пропилен-диеновового тройного сополимера, и блок-сополимеры стирола, такие как сополимеры стирола/бутадиена/стирола, стирола/изопрена/стирола, стирола/этилена/бутилена/стирола и стирола/этилена/пропилена/стирола.

6б. Гидрированные ароматические полимеры, дериватизированные в результате гидрогенизации полимеров, упомянутых в разделе 6), в особенности включая полициклогексилэтилен (ПЦГЭ), полученный гидрогенизацией атактического полистирола, часто называемого поливинилциклогексаном (ПВЦГ).

6в. Гидрированные ароматические полимеры, дериватизированные в результате гидрогенизации полимеров, упомянутых в разделе 6а).

Гомополимеры и сополимеры могут обладать любой стереоструктурой, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую и атактическую, где предпочтительны атактические полимеры. Сюда можно также включить стереоблочные полимеры.

7. Привитые сополимеры винилароматических мономеров, таких как стирол и α-метилстирол, например стирола на полибутадиен, стирола на полибутадиен-стирольный или полибутадиен-акрилонитрильный сополимеры; стирола и акрилонитрила (или метакрилонитрила) на полибутадиен; стирола, акрилонитрила и метилметакрилата на полибутадиен; стирола и малеинового ангидрида на полибутадиен; стирола, акрилонитрила и малеинового ангидрида или малеимида на полибутадиен; стирола и малеимида на полибутадиен; стирола и алкилакрилатов или метакрилатов на полибутадиен; стирола и акрилонитрила на этилен-пропилен-диеновые тройные сополимеры; стирола и акрилонитрила на полиалкилакрилаты и полиалкилметакрилаты, стирола и акрилонитрила на акрилат-бутадиеновые сополимеры, а также их смеси с сополимерами, перечисленными в разделе 6), например сополимерные смеси, известные как АБС, МБС, АСА и АЭС полимеры.

8. Галоидсодержащие полимеры, такие как полихлоропрен, хлорированные каучуки, хлорированные и бромированные сополимеры изобутилена/изопрена (галобутилкаучук), хлорированный и сульфохлорированный полиэтилен, сополимеры этилена и хлорированного этилена, эпихлоргидриновые гомо- и сополимеры, преимущественно полимеры галоидсодержащих виниловых соединений, например поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилфторид, поливинилиденфторид, а также их сополимеры, такие как винилхлорид-винилиденхлоридные, винилхлорид-винилацетатные и винилиденхлорид-винилацетатные сополимеры.

9. Полимеры, дериватизированные из α,β-ненасыщенных кислот и их производных, такие как полиакрилаты и полиметакрилаты; полиметилметакрилаты, полиакриламиды и полиакрилонитрилы, модифицированные бутилакрилатом для придания ударной прочности.

10. Сополимеры мономеров, упомянутых в разделе 9), между собой или другими ненасыщенными мономерами, например акрилонитрил-бутадиеновые сополимеры, акрилонитрил-алкилакрилатные сополимеры, акрилонитрил-алкоксиалкилакрилатные или акрилонитрил-винилгалогенидные сополимеры, или акрилонитрилалкилметакрилат-бутадиеновые тройные сополимеры.

11. Полимеры, дериватизированные из ненасыщенных спиртов и аминов или их ацильных производных или ацеталей, например из поливинилового спирта, поливинилацетата, поливинилстеарата, поливинилбензоата, поливинилмалеата, поливинилбутираля, полиаллилфталата или полиаллилмеламина, а также их сополимеры с олефинами, упомянутыми в приведенном выше разделе 1).

12. Гомополимеры и сополимеры циклических простых эфиров, таких как полиалкиленгликоли, полиэтиленоксид, полипропиленоксид и их сополимеры с бисглицидиловыми простыми эфирами.

13. Полиацетали, такие как полиоксиметилен и те полиоксиметилены, которые содержат этиленоксид в виде сомономерного звена; полиацетали, модифицированные термопластичными полиуретанами, акрилатами или МБС.

14. Полифениленоксиды и сульфиды, а также смеси полифениленоксидов со стирольными полимерами или полиамидами.

15. Полиуретаны, дериватизированные из простых полиэфиров с концевыми гидроксильными группами, сложных полиэфиров или полибутадиенов, с одной стороны, и алифатических или ароматических полиизоцианатов, с другой стороны, а также их предшественники.

16. Полиамиды и сополиамиды, дериватизированные из диаминов и дикарбоновых кислот и/или из аминокарбоновых кислот, или соответствующих лактамов, например полиамид 4, полиамид 6, полиамиды 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, полиамид 11, полиамид 12, ароматические полиамиды, получаемые из м-ксилолдиамина и адипиновой кислоты; полиамиды, полученные из гексаметилендиамина и изофталевой или/и терефталевой кислоты и совместно или без эластомера в качестве модификатора, например поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамид или поли-м-фениленизофталамид, а также блок-сополимеры вышеупомянутых полиамидов с полиолефинами, олефиновыми сополимерами, иономерами или химически связанными или привитыми эластомерами; или с простыми полиэфирами, например с полиэтиленгликолем, полипропиленгликолем или политетраметиленгликолем, а также полиамиды или сополиамиды, модифицированные тройным этилен-пропиленовым каучуком (ЭПДМ) или АБС; и полиамиды, дериватизированные реакцией поликонденсации в процессе реакционно-инжекционного формования (РИФ) (полиамидные системы РИФ).

17. Полимочевины, полиимиды, полиамидоимиды, простые полиэфиримиды, сложные полиэфиримиды, полигидантоины и полибензимидазолы.

18. Сложные полиэфиры, дериватизированные из дикарбоновых кислот и диолов и/или из гидроксикарбоновых кислот или соответствующих лактонов, например полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, поли-1,4-диметилолциклогексантерефталат, полиалкиленнафталат (ПАН) и полигидроксибензоаты, равно как и блок-сополимеры простых эфиров-сложных эфиров, дериватизированные из простых полиэфиров с концевыми гидроксильными группами, а также сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонатами или МБС.

19. Поликарбонаты и сложные полиэфиркарбонаты.

20. Поликетоны.

21. Полисульфоны, простые полиэфирсульфоны и простые полиэфиркетоны.

22. Сшитые полимеры, дериватизированные из альдегидов, с одной стороны, и фенолов, мочевин и меламинов, с другой стороны, такие как фенолоформальдегидные смолы, мочевиноформальдегидные смолы и меламиноформальдегидные смолы.

23. Высыхающие и невысыхающие алкидные смолы.

24. Ненасыщенные сложнополиэфирные смолы, дериватизированные из сополиэфиров насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами и виниловыми соединениями в качестве сшивающих агентов, а также их галоидсодержащие модификации низкой воспламеняемости.

25. Сшиваемые акрилатные смолы, дериватизированные из замещенных акрилатов, например эпоксиакрилатов, уретанакрилатов или полиэфиракрилатов.

26. Алкидные смолы, сложнополиэфирные смолы и акрилатные смолы, сшитые меламиновыми смолами, мочевиновыми смолами, изоцианатами, изоциануратами, полиизоцианатами или эпоксидными смолами.

27. Сшитые эпоксидные смолы, дериватизированные из алифатических, циклоалифатических, гетероциклических или ароматических глицидиловых соединений, например продукты диглицидиловых простых эфиров бисфенола А и бисфенола F, которые сшиты обычными отвердителями, такими как ангидриды или амины, совместно или без ускорителей.

28. Ацетаты целлюлозы, пропионаты целлюлозы и бутираты целлюлозы или простые эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза, а также канифоли и их производные.

29. Смеси вышеупомянутых полимеров (полимерные смеси), например ПП/ЭПДМ, полиамид/ЭПДМ или АБС, ПВХ/ЭВА, ПВХ/АБС, ПВХ/МБС, ПК/АБС, ПБТР/АБС, ПК/АСА, ПК/ПБТ, ПВХ/ХПЭ, ПВХ/акрилаты, ПОМ/термопластичные ПУР, ПК/термопластичные ПУР, ПОМ/акрилат, ПОМ/МБС, ППО/УППС (ударопрочный полистирол), ППО/ПА (полиамид) 6,6 и сополимеры, ПА/ПЭВП, ПА/ПП, ПА/ППО, ПБТ/ПК/АБС или ПБТ/ПЭТФ (полиэтилентерефталат)/ПК.

Предпочтительны вышеприведенные материалы с 1 по 3.

Полимерные композиции по настоящему изобретению могут быть приготовлены по стандартным методам, хорошо известным для специалистов в данной области техники, путем компаундирования, такого как смешение предписанных компонентов в обычном смесителе, плавления и перемешивания смеси с помощью одно- или двухшнекового экструдера или т.п.

В полимерные композиции по настоящему изобретению можно добавлять дополнительные материалы в диапазоне концентраций, в котором они не оказывают отрицательного влияния на достигаемое по изобретению улучшающее действие. Эти материалы могут включать стабилизаторы, антиоксиданты, антимикробные агенты, поглотители УФ-лучей, термостабилизаторы, светостабилизаторы, нейтрализаторы, антистатики, вещества, препятствующие слипанию, вещества, дезактивирующие тяжелые металлы, антипирены, смазки, пероксиды, гидроталькит, пенообразователи, эластомеры, вещества для улучшения технологических свойств, дополнительные зародышеобразователи и т.п. и их смеси.

Более подробные примеры этих обычных присадок перечислены ниже.

1.Антиоксиданты.

1.1. Алкилированные монофенолы, например 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, у которых имеются линейные или разветвленные боковые цепи, например 2,6-динонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1′-метилундец-1′-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1′-метилгептадец-1′-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1′-метилтридец-1′-ил)фенол и их смеси.

1.2. Алкилтиометилфенолы, например 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-дидодецилтиометил-4-нонилфенол.

1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)адипат.

1.4. Токоферолы, например α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, δ-токоферол и их смеси (витамин Е).

1.5. Гидроксилированные тиодифениловые простые эфиры, например 2,2′-тиобис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2′-тиобис(4-октилфенол), 4,4′-тиобис(6-трет-бутил-3 -метилфенол), 4,4′-тиобис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4′-тиобис(3,6-дивтор-амилфенол), 4,4′-бис(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.

1.6. Алкилиденбисфенолы, например 2,2′-метиленбис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2′-метиленбис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2′-метиленбис[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2′-метиленбис(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2′-метиленбис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2′-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2′-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2′-этилиденбис(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2′-метиленбис[6-(α-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2′-метиленбис[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4′-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4′-метиленбис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликольбис[3,3-бис(3′-трет-бутил-4′-гидроксифенил)бутират], бис(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)дициклопентадиен, бис[2-(3′-трет-бутил-2′-гидрокси-5′-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.

1.7. О-, N- и S-Бензиловые соединения, например 3,5,3′,5′-тетра-трет-бутил-4,4′-дигидроксидибензиловый простой эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.

1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например диоктадецил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, диоктадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, дидодецилмеркаптоэтил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.

1.9. Ароматические гидроксибензиловые соединения, например 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.

1.10. Триазиновые соединения, например 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.

1.11. Бензилфосфонаты, например диметил-2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальциевая соль моноэтилового эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.

1.12. Ациламинофенолы, например анилид 4-гидроксилауриновой кислоты, анилид 4-гидроксистеариновой кислоты, октил-N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)карбамат.

1.13. Эфиры β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, н-октанола, изооктанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N′-бис(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана.

1.14. Эфиры β-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, н-октанола, изооктанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана, 3,9-бис[2-{3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси}-1,1-диметилэтил]-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундекана.

1.15. Эфиры β-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, октанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана.

1.16. Эфиры 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилуксусной кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, октанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана.

1.17. Амиды β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты. например N,N′-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамид, N,N′-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамид,

N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразид, N,N'-бис[2-(3-[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил]пропионилокси)этил]оксамид (продукт Naugard® XL-1, поставляется на рынок фирмой Uniroyal).

1.18. Аскорбиновая кислота (витамин С).

1.19. Аминовые антиоксиданты, например N,N′-диизопропил-п-фенилендиамин, N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, N,N′-бис (1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N′-бис(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N′-бис(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N′-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N′-дифенил-п-фенилендиамин, N,N′-бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N′-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N′-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N′-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N′-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфамоил)дифениламин, N,N′-диметил-N,N′-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например п,п′-ди-трет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, бис(4-метоксифенил)амин, 2,6-ди-трет-бутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4′-диаминодифенилметан, 4,4′-диаминодифенилметан, N,N,N′,N′-тетраметил-4,4′-диаминодифенилметан, 1,2-бис[(2-метилфенил)амино]этан, 1,2-бис(фениламино)пропан, (о-толил)дигуанид, бис[4-(1′,3′-диметилбутил)фенил]амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных трет-октилфенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N′N′-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен, N,N-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил)гексаметилендиамин, бис(2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил)себацат, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-он, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол.

2. Поглотители УФ-лучей и светостабилизаторы.

2.1. 2-(2′-Гидроксифенил)бензотриазолы, например 2-(2′-гидрокси-5′-метилфенил)бензотриазол, 2-(3′,5′-ди-трет-бутил-2′-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(5′-трет-бутил-2′-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2′-гидрокси-5′-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил)бензотриазол, 2-(3′,5′-ди-трет-бутил-2′-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3′-трет-бутил-2′-гидрокси-5′-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3′-втор-бутил-5′-трет-бутил-2′-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2′-гидрокси-4′-октилоксифенил)бензотриазол,

2-(3′,5′-ди-трет-амил-2′-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3′,5′-бис(α,α-диметилбензил)-2′-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3′-трет-бутил-2′-гидрокси-5′-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3′-трет-бутил-5′-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2′-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3′-трет-бутил-2′-гидрокси-5′-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3′-трет-бутил-2′-гидрокси-5′-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3′-трет-бутил-2′-гидрокси-5′-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3′-трет-бутил-5′-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2′-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3′-додецил-2′-гидрокси-5′-метилфенил)бензотриазол, 2-(3′-трет-бутил-2′-гидрокси-5′-(2-изооктилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2,2′-метиленбис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол]; продукт переэтерификации 2-[3′-трет-бутил-5′-(2-метоксикарбонилэтил)-2′-гидроксифенил]-2Н-бензотриазола полиэтиленгликолем 300; [R-CH₂-CH₂-COO-CH₂CH₂-]₂-, где R обозначает 3′-трет-бутил-4′-гидрокси-5′-2H-бензотриазол-2-илфенил, 2-[2′-гидрокси-3′-(α,α-диметилбензил)-5′-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]бензотриазол; 2-[2′-гидрокси-3′-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-5′-(α,α-диметилбензил)фенил]бензотриазол.

2.2. 2-Гидроксибензофеноны, например 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октилокси-, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси-, 4,2′,4′-тригидрокси- и 2′-гидрокси-4,4′-диметоксипроизводные.

2.3. Эфиры замещенных и незамещенных бензойных кислот, например 4-трет-бутилфенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, 2,4-ди-трет-бутилфенил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, гексадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, октадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, 2-метил-4,6-ди-трет-бутилфенил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат.

2.4. Акрилаты. например этил-α-циано-β,β-дифенилакрилат, изооктил-α-циано-β,β-дифенилакрилат, метил-α-карбометоксициннамат, метил-α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, бутил-α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, метил-α-карбометокси-п-метоксициннамат и N-(β-карбометокси-β-циановинил)-2-метилиндолин.

2.5. Соединения никеля, например никелевые комплексы 2,2′-тиобис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола], такие как комплекс с соотношением 1:1 или 1:2 совместно или без дополнительных лигандов, таких как н-бутиламин, триэтаноламин и N-циклогексилдиэтаноламин, дибутилдитиокарбамат никеля, никелевые соли моноалкильных сложных эфиров, например метилового или этилового эфира 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилфосфоновой кислоты, никелевые комплексы кетоксимов, например 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксима, никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидроксипиразола совместно или без дополнительных лигандов.

2.6. Пространственно затрудненные амины, например бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себацат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмалонат, продукт реакции конденсации 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, линейные или циклические продукты реакции конденсации N,N′-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилтриацетат, тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, 1,1′-(1,2-этандиил)бис(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)малонат, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)себацат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)сукцинат, линейные или циклические продукты реакции конденсации N,N′-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт реакции конденсации 2-хлор-4,6-бис(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазинаи 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, продукт реакции конденсации 2-хлор-4,6-ди(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидинов, продукт реакции конденсации N,N′-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт реакции конденсации 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, равно как и 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин (CAS регистрационный №[136504-96-6]); продукт реакции конденсации 1,6-гександиамина и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также N,N-дибутиламина и 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (CAS регистрационный №[192268-64-7]); N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1 -окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4.5]декан, продукт взаимодействия 7,7,9,9-тетраметил-2-циклоундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4.5]декана и эпихлоргидрина, 1,1-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил)этен, N,N′-бисформил-N,N′-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамин, диэфир 4-метоксиметиленмалоновой кислоты и 1,2,2,6,6-пентаметил-4-гидроксипиперидина, поли[метилпропил-3-окси-4-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)]силоксан, продукт взаимодействия сополимера ангидрида малеиновой кислоты/α-олефина с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином или 1,2,2,6, 6-пентаметил-4-аминопиперидином.

2.7. Оксамиды, например 4,4′-диоктилоксиоксанилид, 2,2′-диэтоксиоксанилид, 2,2′-диоктилокси-5,5′-ди-трет-бутоксанилид, 2,2′-дидодецилокси-5,5′-ди-трет-бутоксанилид, 2-этокси-2′-этилоксанилид, N,N′-бис(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2′-этоксанилид и его смесь с 2-этокси-2′-этил-5,4′-ди-трет-бутоксанилидом, смеси о- и п-метоксидизамещенных оксанилидов и смеси о- и п-этоксидизамещенных оксанилидов.

2.8. 2-(2-Гидроксифенил)-1,3,5-триазины, например 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(4-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазины, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)фенил-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидроксипропокси)фенил]-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин, 2-{2-гидрокси-4-[3-(2-этилгексил-1-окси)-2-гидроксипропилокси]фенил}-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин.

3. Дезактиваторы металлов, например N,N′-дифенилоксамид, N-салицилал-N′-салицилоилгидразин, N,N′-бис(салицилоил)гидразин, N,N′-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис(бензилиден)оксалилдигидразид, оксанилид, изофталоилдигидразид, себацилбисфенилгидразид, N,N^l-диацетиладипоилдигидразид, N,N′-бис(салицилоил)оксалилдигидразид, N,N′-бис(салицилоил)тиопропионилдигидразид.

4. Фосфиты и фосфониты, например трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис(нонилфенил)фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритритдифосфит, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, диизодецилпентаэритритдифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит, бис(2,4-дикумилфенил)пентаэритритдифосфит, бис(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил)пентаэритритдифосфит, диизодецилоксипентаэритритдифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)пентаэритритдифосфит, бис(2,4,6-трис(трет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит, тристеарилсорбиттрифосфит, тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил)-4,4′-дифенилендифосфонит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12H-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)метилфосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)этилфосфит, 6-фтор-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12-метилдибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, 2,2′,2′′-нитрил[триэтилтрис(3,3′,5,5′-тетра-трет-бутил-1,1′-дифенил-2,2′-диил)фосфит], 2-этилгексил(3,3′,5,5′-тетра-трет-бутил-1,1′-дифенил-2,2′-диил)фосфит, 5-бутил-5-этил-2-(2,4,6-три-трет-бутилфенокси)-1,3,2-диоксафосфиран.

Особенно предпочтительны следующие фосфиты.

Трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит (продукт Irgafos^® 168, фирма Ciba-Geigy), трис(нонилфенил)фосфит,

5. Гидроксиламины, например N,N-дибензилгидроксиламин, N,N-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидроксиламин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дитетрадецилгидроксиламин, N,N-дигексадецилгидроксиламин, N,N-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилгидроксиламин, N,N-диалкилгидроксиламин, дериватизированный из аминов гидрированного таллового масла.

6. Нитроны, например N-бензил-альфа-фенилнитрон, N-этил-альфа-метилнитрон, N-октил-альфа-гептилнитрон, N-лаурил-альфа-ундецилнитрон, N-тетрадецил-альфа-тридецилнитрон, N-гексадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-гексадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-гептадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гексадецилнитрон, нитрон, дериватизированный из N,N-диалкилгидроксиламина, дериватизированного из аминов гидрированного таллового масла.

7. Тиосинергисты, например дилаурилтиодипропионат или дистеарилтиодипропионат.

8. Соединения, которые деструктируют пероксид, например эфиры β-тиодипропионовой кислоты, в частности лауриловый, стеариловый, миристиловый и тридециловый эфиры, меркаптобензимидазол или цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, дибутилдитиокарбамат цинка, диоктадецилдисульфид, тетракис(β-додецилмеркапто)пропионат пентаэритрита.

9. Полиамидные стабилизаторы, например соли меди в сочетании с иодидами и/или соединениями фосфора и солями двухвалентного марганца.

10. Основные совместно используемые стабилизаторы, например меламиновые, поливинилпирролидоновые, дициандиамидные, триаллилциануратные, мочевиновые производные, гидразиновые производные, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов высших жирных кислот, в частности стеарат кальция, стеарат цинка, бегенат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия, пальмитат калия, пирокатехолат сурьмы и пирокатехолат цинка.

11. Обычные зародышеобразователи, например неорганические соединения, такие как тальк, оксиды металлов, такие как диоксид титана и оксид магния, фосфаты, карбонаты и сульфаты, предпочтительно щелочноземельных металлов; органические соединения, такие как моно- и поликарбоновые кислоты и их соли, например 4-трет-бутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота, сукцинат натрия и бензоат натрия; полимерные соединения, такие как ионогенные сополимеры (иономеры). Особенно предпочтительны 1,3:2,4-бис(3′,4′-диметилбензилиден)сорбит, 1,3:2,4-ди(пара-метилдибензилиден)сорбит и 1,3:2,4-ди(бензилиден)сорбит.

12. Другие добавки, например пластификаторы, смазки, модификаторы реологических свойств, катализаторы, регулирующие текучесть средства, оптические отбеливатели, антипирены, антистатики и газообразующие средства.

13. Бензофураноны и индолиноны, например те, которые представлены в US 4325863, US 4338244, US 5175312, US 5216052, US 5252643, DE-A 4316611, DE-A 4316622, DE-A 4316876, ЕР-А 0589839 или ЕР-А 0591102, или 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 5,7-ди-трет-бутил-3-[4-(2-стеароилоксиэтокси)фенил]бензофуран-2-он, 3,3'-бис[5,7-ди-трет-бутил-3-(4-[2-гидроксиэтокси]фенил)бензофуран-2-он], 5,7-ди-трет-бутил-3-(4-этоксифенил)бензофуран-2-он, 3-(4-ацетокси-3,5-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,4-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2,3-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он.

Предпочтительное массовое соотношение между вышеописанным компонентом б) и обычной добавкой составляет от 1:100 до 100:1, например от 1:90 до 90:1, от 1:80 до 80:1, от 1:70 до 70:1, от 1:60 до 60:1, от 1:50 до 50:1, от 1:40 до 40:1, от 1:30 до 30:1, от 1:20 до 20:1, от 1:10 до 10:1, от 1:5 до 5:1, от 1:4 до 4:1, от 1:3 до 3:1, от 1:2 до 2:1 или 1:1.

Полимерные композиции в соответствии с настоящим изобретением можно с успехом применять в качестве полимерных материалов для изготовления пленок, листовых материалов, бутылок, шприцев, обычных принадлежностей, деталей автомобилей, контейнеров, деталей электротехнического назначения, волокон, нетканых текстильных материалов и т.п., их целесообразно формовать по методу, приемлемому для изготовления предусмотренной продукции, такому как литье под давлением, экструзия, выдувное формование или т.п. Дополнительные подробности приведены ниже.

Некоторые соединения формулы (I) являются новыми. Таким образом, другим вариантом выполнения настоящего изобретения является соединение формулы (IA)

в которой R₁ и R₂ каждый независимо друг от друга обозначает

С₁-С₂₀алкил,

C₁-С₂₀алкил, замещенный С₁-С₂₀алкиламино-, ди(С₁-С₂₀алкил)аминогруппой,

С₁-С₂₀алкилокси или гидрокси; {поли(С₂-С₄алкокси)}-(С₂-С₄алкил), С₂-С₂₀алкенил,

С₃-С₁₂циклоалкил,

С₃-С₁₂циклоалкил, замещенный 1, 2 или 3 С₁-С₂₀алкилами; циклогексилметил;

циклогексилметил, замещенный 1, 2 или 3 С₁-С₂₀алкилами;

С₃-С₁₂циклоалкенил,

С₃-С₁₂циклоалкенил, замещенный 1, 2 или 3 С₁-С₂₀алкилами;

фенил,

фенил, замещенный 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из ряда, включающего C₁-С₂₀алкил, С₁-С₂₀алкилокси, гидрокси, атом галогена, тригалометил, тригалометокси, бензоил, фениламино-, ациламино- и фенилазогруппы;

фенил, замещенный 5 атомами галогена,

С₇-С₉фенилалкил,

С₇-С₉фенилалкил, который в фениле замещен 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из ряда, включающего C₁-С₂₀алкил, С₁-С₂₀алкокси и гидрокси;

нафтил,

нафтил, замещенный С₁-С₂₀алкилом;

адамантил,

адамантил, замещенный С₁-С₂₀алкилом,

или 5- или 6-членная гетероциклическая группа,

а R₃ обозначает 2-этилгексил, 3-метил-1-бутил, 3-(диметиламино)пропил, 3-(диэтиламино)пропил, 3-(метиламино) пропил, 2-(этокси)этил, 3-(метокси)пропил, 3-(этокси)пропил, 2-пиколил, фурфурил, тетрагидрофурфурил, 2-пиримидинил, 4-(фениламино)фенил, 4-изопропилфенил, 2-этилфенил, 2,4-диэтилфенил, 2-этил-6-метилфенил, 2,6-диизопропилфенил, 4-метоксифенил, 4-этоксифенил, 1,2,4-триазол-3-ил или 4-(фенилазо)фенил.

В предпочтительном варианте R₁, R₂ и R₃ одинаковы.

Другой вариант выполнения настоящего изобретения представляет собой соединение формулы (IB)

в которой R₁, R₂ и R₃ одинаковы и каждый обозначает 3-метилфенил, 2,3-диметилфенил, 2,4-диметилфенил, 3,4-диметилфенил, 2,4,6-триметилфенил, 2-этилфенил, 4-н-бутилфенил, 4-метоксифенил, 4-этоксифенил, 4-(н-децилокси)фенил, циклопропил, циклобутил, циклогептил, 1-адамантил, 3-метилциклогексил, 2,3-диметилциклогексил, 3,3,5-триметилциклогексил, S(+)-1-циклогексилэтил, R(+)-1-циклогексилэтил, изопропил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 2-бутил, 3-метилбутил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 3,5-дифторфенил, пентафторфенил или 4-(трифторметокси)фенил, предпочтительно 1,2-диметилпропил, 3-метилбутил или 1,1,3,3-тетраметилбутил.

Другим предпочтительным вариантом выполнения настоящего изобретения является композиция, включающая синтетический полимер, воск, масло или смесь синтетических полимеров и одного из описанных выше новых соединений.

Соединения формулы (I) могут быть получены аналогично известным методам, например реакцией соответствующего амина с трихлорангидридом 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты так, как изложено, например, в типовых работах, таких как Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], опубликованной Georg Thieme, Stuttgart, в реакционных условиях, которые известны. В ходе проведения таких реакций можно также воспользоваться преимуществом известных вариантов, которые в настоящем описании конкретно не упомянуты. Исходные вещества могут быть также, если это необходимо, получены in situ, без их выделения из реакционной смеси, с немедленным их введением в последующее взаимодействие до образования соединений формулы (I). Типичный метод получения представлен в рабочих примерах от А до В.

Примерами соответствующих аминов являются следующие:

изопропиламин,

н-бутиламин,

втор-бутиламин,

трет-бутиламин,

н-пентиламин,

1,1-диметилпропиламин,

1,2-диметилпропиламин,

3-метилбутиламин,

н-гексиламин,

н-гептиламин,

н-октиламин,

2-этилгексиламин,

трет-октиламин (1,1,3,3-тетраметилбутиламин),

изонониламин,

н-додециламин,

тридециламин,

амины таллового масла,

2-диметиламиноэтиламин,

2-диэтиламиноэтиламин,

3-диметиламинопропиламин,

3-диэтиламинопропиламин,

3-метиламинопропиламин,

амин Джеффа (полипропиленоксид),

2-метоксиэтиламин,

2-этоксиэтиламин,

2-метоксипропиламин,

2-этоксипропиламин,

3-изопропоксипропиламин,

аллиламин,

олеиламин,

циклопентиламин,

циклогексиламин,

2-метилциклогексиламин,

циклогексилметиламин,

4-метилфениламин (=4-метиланилин),

2-этилфениламин (=2-этиланилин),

4-этилфениламин (=4-этиланилин),

4-изопропилфениламин (=4-изопропиланилин),

4-трет-бутилфениламин (=4-трет-бутиланилин),

4-втор-бутилфениламин (=4-втор-бутиланилин),

4-изобутилфениламин (=4-изобутиланилин),

додецилфениламин (=додециланилин),

3,5-диметилфениламин (=3,5-диметиланилин),

3,4-диметилфениламин (=3,4-диметиланилин),

2,4-диметилфениламин (=2,4-диметиланилин),

2,6-диэтилфениламин (=2,6-диэтиланилин),

2-этил-6-метилфениламин (=2-этил-6-метиланилин),

2,6-диизопропилфениламин (=2,6-диизопропиланилин),

4-метоксифениламин (=4-метоксианилин),

4-этоксифениламин (=4-этоксианилин),

4-гидроксифениламин (=4-гидроксианилин),

4-ацетамидофениламин (=4-ацетамидоанилин),

3-хлорфениламин (=3-хлоранилин),

2-хлорфениламин (=2-хлоранилин),

3-хлор-6-метилфениламин,

2-бензоилфениламин (=2-бензоиланилин),

4-фениламинофениламин,

4-(фенилазо)фениламин (=4-аминоазобензол),

бензиламин,

2-фенилэтиламин,

1-нафтиламин,

адамантиламин,

2-пиколиламин,

(2-фурил)метиламин,

(2-тетрагидрофурил)метиламин,

2-пиримидиламин,

6-метил-2-пиридиламин,

1,2,4-триазол-3-иламин и

2-(1-пиперазинил)этиламин.

Более подробно настоящее изобретение описано в следующих примерах. Во всех случаях, если выше или в дальнейшем не указано иное, количества выражены в массовых частях и процентах, а все температуры приведены в градусах Цельсия (°С). Фраза "подвергают обычной обработке" означает введение в воду, отфильтровывание осадка, экстракцию органическим растворителем и/или очистку продукта кристаллизацией и/или хроматографией.

Пример А: получение соединения формулы

3,74 г (33 ммоля) 2-метилциклогексиламина и 0,1 г сухого LiCl в инертной атмосфере добавляют к 70 мл сухого N-метилпирролидинона (N-МП) и 15 мл сухого пиридина и охлаждают до 5°С. Затем добавляют 2,39 г (9 ммолей) трихлорангидрида 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты. Реакционную смесь нагревают до 75°С и перемешивают. По прошествии 2 ч реакционную смесь вводят в 300 мл смеси воды со льдом. Осадок отфильтровывают. Обычной обработкой (перекристаллизация) получают трис(2-метилциклогексиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты.

Выход 2,68 г (5,41 ммоля), 60,1%.

Температура плавления 414°С (при одновременном испарении).

¹H-ЯМР (ДМСО-d₆): δ=0,82-0,96 (2t, 9H); 0,98-1,88 (m, 27H); 3,45-3,60 и 4,01-4,17 (2m, 3H); 8,16-8,33 (m, 3Н); 8,42 (d,J=8,3 Гц, 3Н).

¹³С-ЯМР (CF₃COOD/CDC₃, 1:1): δ=15,2; 18,7; 22,5; 22,7; 25,3; 25,5; 28,7; 30,0; 32,8; 33,5; 34,3; 37,7; 53,3; 57,6; 130,7; 134,2; 168,2; 168,4; 168,6; 168,8.

ИК (KBr, см^-1): 3226, 3060, 2929, 1637, 1555, 1250.

МС (70 эВ), m/z (масс-спектроскопия): 495 (M, 5%).

Пример Б: получение соединения формулы

0,93 г (10 ммолей) анилина и 0,1 г сухого LiCl в инертной атмосфере добавляют к 50 мл сухого N-МП и 5 мл сухого пиридина и охлаждают до 5°С. Добавляют 0,80 г (3 ммоля) трихлорангидрида 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты. Затем реакционную смесь нагревают до 75°С и перемешивают. По прошествии 2 ч реакционную смесь вводят в 100 мл смеси воды со льдом. Осадок отфильтровывают. Обычной обработкой (экстракция в аппарате Сокслета) получают трис(фениламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты.

Выход: 0,80 г (1,8 ммоля), 61,2%.

Температура плавления 312°С.

¹H-ЯМР (ДМСО-d₆): δ=7,14 (t, J=7,2 Гц, 3Н); 7,40 (dd, J₁=8,5 Гц, J₂=7,2 Гц, 6Н); 7,82 (d, J=8,5 Гц, 6Н); 8,71 (s, 3Н); 10,59 (s, 3Н).

¹³С-ЯМР (CF₃COOD/CDCl₃, 1:1): δ=122,8; 127,6; 129,7; 131,3; 135,2; 135,9; 167,5.

ИК (KBr, см^-1): 3290, 3062, 1648, 1523, 1254.

МС (70 эВ), m/z: 435 (М⁺, 84%).

Пример В: получение соединения формулы

0,99 г (10 ммолей) циклогексиламина и 0,1 г сухого LiCl в инертной атмосфере добавляют к 30 мл сухого N-МП и 5 мл сухого пиридина и охлаждают до 5°С. Затем добавляют 0,80 г (3 ммоля) трихлорангидрида 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты. Реакционную смесь нагревают до 75°С и перемешивают. По прошествии 2 ч реакционную смесь вводят в 100 мл смеси воды со льдом. Осадок отфильтровывают. Обычной обработкой (перекристаллизация) получают трис(циклогексиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты.

Выход 0,85 г (1,9 ммоля), 62,5%.

Температура плавления 371°С (при одновременном испарении).

¹H-ЯМР (ДМСО-d₆): δ=1,01-2,05 (m, 30Н); 3,78 (m, 3Н); 8,28 (s, 3H); 8,43 (d, J=7,9 Гц, 3Н).

¹³С-ЯМР (CF₃COOD/CDCl₃, 1:1): δ=24,9; 25,2; 32,3; 51,8; 130,7; 134,3; 168,0.

ИК (KBr, см^-1): 3264; 3077; 2932; 1650; 1542; 1258.

MC (70 эВ), m/z: 453 (M⁺, 46%).

Аналогичным образом получают следующие соединения, охарактеризованные по их температурам плавления (t_пл). Температуру плавления определяют в комбинированном приборе ТГА/ДСК при скорости нагрева 10 К/мин.

Соединение I-1: трис(3-метилбутиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=263°С^**).

Соединение I-2: трис(циклопентиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=388°С**⁾.

Соединение I-3: трис(1,2-диметилпропиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, ^*).

Соединение I-4: трис(циклогексиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=376°С^**).

Соединение I-5: трис(трет-октиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=315°C^**).

Соединение I-6: трис(1,1-диметилпропиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, ^*).

Соединение I-7: трис(трет-бутиламид 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты), ^*).

Соединение I-8: трис(циклогексилметиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=313°С.

Соединение I-9: трис(изобутиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=292°С^**).

Соединение I-10: трис(2-метилциклогексиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=414°С^**).

Соединение I-11: трис(1,1-диметилпропиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, ^*).

Соединение I-12: трис(изопропиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, ^*).

Соединение I-13: трис(2-бутиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, ^*).

Соединение I-14: трис(1-адамантиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, ^*).

Соединение I-15: трис(1-этилпропиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=378°С^**).

Соединение I-16: трис(3,3,5-триметилциклогексиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, ^*).

Соединение I-17: трис(4-метилциклогексиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, ^*).

Соединение I-18: трис(циклобутиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=329°С^**).

Соединение I-19: трис(н-бутиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=239°С.

Соединение I-20: трис(4-трет-бутилфениламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=334°С.

Соединение I-21: трис(4-(трифторметокси)фениламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=253°С.

Соединение I-22: трис(пентафторфениламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, ^*).

Соединение I-23: трис(2-этилфениламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=309°С.

Соединение I-24: трис(2,4-диметилфениламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=298°С.

Соединение I-25: трис(3,5-бис(трифторметил)фениламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=331°С.

Соединение I-26: трис(4-н-бутилфениламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=232°С.

Соединение I-27: трис(циклогептиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=394°С^**).

Соединение I-28: трис(R(-)-1-циклогексилэтиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=392°С^**).

Соединение I-29: трис(2,4,6-триметилфениламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=369°С^***).

Соединение I-30: трис(4-метилфениламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=303°С.

Соединение I-31: трис(бензиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=242°С^**).

Соединение I-32: трис(циклопропиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, ^*).

Соединение I-33: трис(4-этоксифениламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=266°С.

Соединение I-34: трис(3-метилфениламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты; t_пл=252°С

Соединение I-35: трис(фениламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=312°С.

Соединение I-36: трис(4-метоксифениламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=277°С.

Соединение I-37: трис(2,3-диметилфениламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=403°С^***).

Соединение I-38: трис(3,5-дифторфениламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=333°С.

Соединение I-39: трис(4-фторфениламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=311°С.

Соединение I-40: трис(метиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=333°С^**).

Соединение I-41: трис(циклододециламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=387^**).

Соединение I-42: трис(2-метилфениламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=377^**).

Соединение I-43: трис(3,5-диметилфениламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=302°С.

Соединение I-44: трис(3,4-диметилфениламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, ^*).

Соединение I-45: трис(3-метилциклогексиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, ^*).

Сединение I-46: трис(циклооктиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, ^*).

Соединение I-47: трис(2,3-диметилциклогексиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, ^*).

Соединение I-48: трис(S(+)-1-циклогексилэтиламид) 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, t_пл=397°С^**).

*) Отсутствие плавления до возгонки/разложения.

**) Плавление с одновременной возгонкой при 100%-ной потере массы.

***) Плавление с разложением.

Общие методики, использованные в рабочих примерах с 1 по 4, описаны ниже.

Методика смешения

К 59,91 г порошкообразного полипропилена [ELF-Atochem (RTM); Appryl 3030BN1(RTM)] добавляют 90 мг порошкообразной добавки (0,15 мас.%) или порошкообразной смеси добавок (в общей сложности 0,15 мас.%) и перемешивают галтовкой в стеклянном контейнере в течение 24 ч. Обычно 4,5 г этой смеси компаундируют при 239°С в малогабаритном лабораторном двухшнековом экструдере с рециркуляцией и синхронно вращающимися шнеками, например в установке MicroCompounder фирмы DACA Instruments (RTM), в течение примерно 4 мин при скорости вращения шнеков 40 об/мин и в дальнейшем при комнатной температуре собирают материал. Аналогичным образом обрабатывают чистый полипропилен с получением контрольного образца, не содержащего добавок.

Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК)

В соответствии с общепринятыми методами для анализа кристаллизационного поведения различных смесей и контрольных образцов используют прибор Perkin-Elmer DSC (RTM) (модели DSC 7), работающий в атмосфере сухого азота. Примерно от 5 до 10 мг образца герметично закрывают в алюминиевой чашке, нагревают от 130 до 230°С со скоростью 10°С/мин, выдерживают при 230°С в течение 5 мин, после чего охлаждают со скоростью 10°С/мин до 50°С. Данные, представленные как температуры кристаллизации, являются пиковыми температурами экзотерм на термограммах, которые записывают при охлаждении.

Термогравиметрический анализ (ТГА), дифференциальный термический анализ (ДТА)

Для испытания на термостойкость и температуру плавления используют автоматизированный прибор Netzsch TGA/DTA (STA 409) (RTM), работающий в азоте. В качестве температур плавления представлены пиковые максимумы эндотермического перехода. Примерно 10-миллиграммовый образец помещают в тигель из оксида алюминия и нагревают от 50 до 640°С со скоростью 10°С/мин.

Литье под давлением

Процесс литья под давлением проводят в приборе Microlnjector (DACA Instruments (RTM)). Примерно 3,0 г прутка после гранулирования в токе азота помещают при 260°С в цилиндр. После полного расплавления гранулята расплав впрыскивают в отполированную форму под давлением примерно 8 бар. Температура формы составляет 20°С. Полученный испытательный образец характеризуется стороной 2,5 см и толщиной примерно от 1,1 до 1,2 мм.

Определение оптических свойств (коэффициент пропускания, прозрачность, мутность)

Коэффициент пропускания, прозрачность и мутность определяют при комнатной температуре с помощью прибора haze-gard plus [BYK, Gardner (RTM), освещение CIE-C]. Прибор haze-gard plus соответствует стандарту ASTM D-1003. Значения коэффициента пропускания, прозрачности и мутности определяют в пределах от 12 до 24 ч после получения образцов литьем под давлением.

Пример 1

0,15 мас.% соединения формулы (I) со значениями R₁, R₂ и R₃, которые указаны в таблице 1, добавляют в полипропиленовую смолу, перерабатывают и охарактеризовывают в соответствии с вышеприведенными методами.

Температура кристаллизации (Т_крист), мутность, прозрачность и коэффициент пропускания предлагаемой в соответствии с настоящим изобретением полипропиленовой композиции перечислены в таблице 1 с указанием также толщины испытательного образца (пластинка).

Пример 2

0,15 мас.% смеси в соотношении 1:1 соединений формулы (I), которые указаны в таблице 2, добавляют в полипропиленовую смолу, перерабатывают и охарактеризовывают в соответствии с методами, описанными выше.

Температура кристаллизации (Т_крист), мутность, прозрачность и коэффициент пропускания предлагаемой в соответствии с настоящим изобретением полипропиленовой композиции перечислены в таблице 2 с указанием также толщины испытательного образца (пластинка).

Таблица 2Смесь №СоединенияМассовое соотношениеT_крист (°C)Толщина (мм)Прозрачность*) (%)Мутность**) (%)Коэффициент пропускания*) (%)Отсутствие -112,01,1979,064,091,4 Соединение I-2-121,01,1197,828,888,4 I-4-124,81,1297,634,590,6 I-7-128,71,1097,936,286,6 I-10-125,01,1297,637,287,12аСоединения I-2 и I-101:1123,61,1597,134,591,32бСоединения I-7 и I-101:1125,51,1598,130,988,32вСоединения I-2 и I-71:1125,21,1297,732,790,72гСоединения I-2 и I-41:1125,01,1197,434,389,8*) Желательны высокие значения**) Желательны низкие значения

Результаты в вышеприведенной таблице показывают, что бинарные смеси соединений формулы (I), когда их добавляют в полипропиленовую смолу, могут дополнительно улучшить коэффициент пропускания (смеси с 2а по 2в) и/или прозрачность (смеси 2б и 2г), и/или уменьшить мутность (смесь 2б), если сравнивать со смолой, включающей только одно соединение формулы (I).

Пример 3

0,15 мас.% смеси в соотношении 1:1:1 соединений формулы (I), которые перечислены в таблице 3, добавляют в полипропиленовую смолу, перерабатывают и охарактеризовывают в соответствии с вышеприведенными методами.

Температура кристаллизации (Т_крист), мутность, прозрачность и коэффициент пропускания предлагаемой в соответствии с настоящим изобретением полипропиленовой композиции перечислены в таблице 3 с указанием также толщины испытательного образца (пластинка).

Таблица 3Смесь №СоединенияМассовое соотношениеT_крист (°С)Толщина (мм)Прозрачность*) (%)Мутность**) (%)Коэффициент пропускания*) (%)Отсутствие  112,01,1979,064,091,4 Соединение I-2-121,01,1197,828,888,4 Соединение I-4-124,81,1297,634,590,6 Соединение I-7-128,71,1097,936,286,6 Соединение I-10-125,01,1297,637,287,13аСоединения I-2, I-7 и I-101:1:1122,61,1597,438,690,23бСоединения I-2, I-4 и I-101:1:1125,41,1497,135,390,93вСоединения I-2, I-4 и I-71:1:1123,31,1598,429,190,6*) Желательны высокие значения**) Желательны низкие значения

Результаты в вышеприведенной таблице показывают, что тройные смеси соединений формулы (I), когда их добавляют в полипропиленовую смолу, способны даже еще больше улучшить коэффициент пропускания (смеси 3а и 3б) и/или прозрачность (смесь 3в), и/или уменьшить мутность (смесь 3б), если сравнивать со смолой, включающей только одно или два соединения формулы (I)

Пример 4

Термостабильность соединений, указанных в таблице 4, определяют термогравиметрическим анализом (ТГА) в соответствии с вышеописанным методом. Результаты представлены в приведенной ниже таблице.

Таблица 4СоединениеПотеря массыНачало 5%10%I-2340°С375°С385°СI-4334°С372°С384°СI-14316°С382°С458°СI-10361°С407°С412°СI-12308°С341°С355°СI-13317°С347°С358°СI-7332°С355°С365°С

Приведенные выше данные демонстрируют превосходную термостабильность соединений формулы (I).

Изобретение относится к полипропиленовым композициям, обладающим улучшенной способностью к кристаллизации, высоким коэффициентом пропускания и высокой прозрачностью за счет содержания в них от 0,001 до 5% по отношению к массе композиции определенного триамида тримезиновой кислоты. Описываются применение триамидов тримезиновой кислоты в качестве понижающей мутность добавки для способного кристаллизоваться полипропилена, новые соединения этой группы, смеси указанных триамидов тримезиновой кислоты и полипропиленовые композиции на их основе. Изобретение обеспечивает улучшение свойств полипропиленовых смол, а именно повышение коэффициента пропускания и прозрачности, а также снижение мутности. 6 н. и 13 з.п. ф-лы, 4 табл.

1. Применение соединения формулы (I) в качестве понижающей мутность добавки для способного кристаллизоваться полипропиленового гомополимера, статистического сополимера, чередующегося или сегментированного сополимера, блок-сополимера или смеси полипропилена с другим синтетическим полимером

в которой R₁, R₂ и R₃ каждый независимо друг от друга обозначает С₁-С₂₀алкил, С₂-С₂₀ алкенил, С₃-С₁₂ циклоалкил, С₃-С₁₂ циклоалкил замещенный 1, 2 или 3 С₁-С₂₀алкилами, циклогексилметил, циклогексилметил, замещенный 1, 2 или 3 С₁-С₂₀алкилами, С₃-С₁₂ циклоалкенил, С₃-С₁₂ циклоалкенил, замещенный 1, 2 или 3 С₁-С₂₀алкилами, адамантил или адамантил, замещенный С₁-С₂₀алкилом.

С₅-С₆циклоалкил, замещенный 1, 2 или 3 С₁-С₄алкилами,

циклогексилметил,

циклогексилметил, замещенный 1, 2 или 3 С₁-С₄алкилами,

адамантил или

адамантил, замещенный С₁-С₄алкилом.

С₃-C₈ алкил, С₅-С₆ циклоалкил, циклогексилметил, С₅-С₆ циклоалкил, замещенный 1, 2 или 3 С₁-С₄алкилами, или адамантил.

R₁, R₂ и R₃ одинаковы и каждый обозначает изопропил, 2-метилпропил, 1-этилпропил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, н-бутил, 2-бутил, трет-бутил, 3-метилбутил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, 2-метилциклогексил, 4-метилциклогексил, циклогексилметил, 3,3,5-триметилциклогексил или 1-адамантил.

2-метилциклогексил, циклогексилметил или 1-адамантил.

2-метилциклогексил или 1-адамантил.

б-1) соединение формулы (I) по п.1, и

б-2) дополнительное соединение формулы (I) по п.1,

причем компоненты б-1) и б-2) являются разными и массовое соотношение между компонентами б-1) и б-2) составляет от 1:20 до 20:1.

б-1) соединение формулы (I) по п.1,

б-2) дополнительное соединение формулы (I) по п.1 и

б-3) дополнительное соединение формулы (I) по п.1,

причем компоненты б-1), б-2) и б-3) являются разными и массовое соотношение между компонентами б-1) и б-2) составляет от 1:20 до 20:1, а массовое соотношение между компонентом б-3) и суммой компонентов б-1) и б-2) составляет от 1:20 до 20:1.

б) соединение формулы (I) и

в) обычный зародышеобразователь,

причем массовое соотношение между компонентами б) и в) составляет от 1:20 до 20:1.

в которой R₁, R₂ и R₃ одинаковы и каждый обозначает циклопропил, циклобутил, циклогептил, 1-адамантил, 3-метилциклогексил, 2,3-диметилциклогексил, 3,3,5-триметилциклогексил, S(+)-1-циклогексилэтил,

R(-)-1-циклогексилэтил, изопропил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 2-бутил, 3-метилбутил или 1,1,3,3-тетраметилбутил.