СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИЛГЕКСАНОЛА Российский патент 2007 года по МПК C07C31/125 C07C29/14 

Настоящее изобретение относится к области химии, нефтехимии, точнее к усовершенствованному способу получения 2-этилгексанола гидрированием 2-этилгексеналя, который, в свою очередь, получают конденсацией н-масляного альдегида (Авт. свид. СССР №692824, 1979; Иоффе И.И., Козлов Е.И., Гуревич Г.С. и др. «Нефтехимия». 1982. Т.22. №5. С.592).

2-Этилгексанол используют, в основном, в производстве высококачественных пластификаторов, растворителей, смазочных материалов.

Известен ряд патентов, посвященных получению 2-этилгексанола гидрированием 2-этилгексеналя (Пат. Германии №3803464, 1989; пат. Германии №3932331, 1991; пат. США №3886219, 1975; авт. свид. ЧССР №207926, 1983; авт. свид. СССР №478830, 1975).

В большинстве известных патентов и статей по рассматриваемой тематике предлагаются технические решения по усовершенствованию катализаторов и приемов гидрирования альдегидов C₈ (2-этилгексеналя и 2-этилгексаналя) в 2-этилгексанол, но в них крайне скупо представлена информация по технологии производства 2-этилгексанола в целом.

Известен способ получения 2-этилгексанола гидрированием 2-этилгексеналя при температуре 140-200°С, давлении 0,05-3 ат на меднохромовом катализаторе с последующей гидроочисткой выделенного ректификацией 2-этилгексанола на никельхромовом катализаторе при температуре 100-180°С, давлении 10-100 ат (Авт. свид. СССР №692824, 1976).

Недостатком способа, как это следует из описания изобретения и примеров, является высокое содержание примесей непредельных соединений в товарном продукте (до 0,05 мас.%), а также небольшой срок службы катализатора гидрирования - всего 3500-4000 ч.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению является способ получения 2-этилгексанола, описанный в авторском свидетельстве СССР №1010052, 1983 - прототип.

Согласно способу-прототипу гидрирование 2-этилгексеналя осуществляют в паровой фазе на меднохромовом катализаторе при температуре 140-200°С, давлении 0,05-3 ат с неполной конверсией 2-этилгексеналя (79-95%), выделением непрореагировавшего 2-этилгексеналя ректификацией и рециклом его на стадию гидрирования. Выделенный ректификацией 2-этилгексанол-сырец подвергают гидроочистке при температуре 100-180°С, давлении 10-100 ат на никельхромовом катализаторе.

К недостаткам способа следует отнести сложность технологической схемы процесса парофазного гидрирования 2-этилгексеналя на меднохромовом катализаторе в промышленных условиях. Известно (Пат. ФРГ №1643856, 1976), что для подготовки парофазного сырья гидрирования 2-этилгексеналя используются две ректификационные колонны - одна для отделения 2-этилгексеналя от высококипящих побочных продуктов и смол с подачей острого водяного пара в куб колонны, вторая для испарения 2-этилгексеналя в токе водорода. Наличие примесей смолообразных веществ в парофазном сырье гидрирования существенно снижает срок службы катализатора.

Недостатком способа является также завышенная кислотность 2-этилгексанола, получаемого по рассматриваемому способу. В примерах способа приводятся данные по содержанию непредельных и карбонильных соединений в товарном продукте, но отсутствуют данные по кислотному числу. В соответствии с действующим в России ГОСТ на 2-этилгексанол кислотное число продукта не должно превышать 0,03 мг КОН/г, у фирмы «Neste Industriel Chemicals» (Швеция) не выше 0,01 мг КОН/г, аналогичные требования по этому показателю у фирм «ICI» (Англия), «Ruhr-Chemie» (Германия).

Опытные пробеги, воспроизводящие катализатор и условия гидрирования способа-прототипа, показали, что кислотное число выделяемого 2-этилгексанола составляет 0,06-0,10 мг КОН/г (см. пример 16). Для нейтрализации кислот, содержащихся в 2-этилгексаноле, необходимо обрабатывать его водным раствором щелочи, что в промышленном масштабе приводит к дополнительному количеству сточных вод, которые требуют утилизации. К недостаткам способа следует также отнести сравнительно небольшой срок службы катализатора парофазного гидрирования (6000-8000) часов по данным описания способа.

Целью настоящего изобретения является упрощение технологии получения 2-этилгексанола, расширение допустимого диапазона концентрации примесных компонентов в сырье гидрирования, при которых обеспечивается высокое качество и выход товарного 2-этилгексанола, а также увеличение срока службы катализатора гидрирования.

Согласно предлагаемому способу концентрат 2-этилгексеналя, полученный альдольной конденсацией н-масляного альдегида, совместно с рециклом - смесью альдегидов С₈ и 2-этилгексанола без специальной подготовки направляют в реактор жидкофазного гидрирования. Гидрирование ведут при давлении 200-300 ат, температуре 100-220°С на никельсодержащем катализаторе с объемной скоростью 0,2-1 ч^-1, до остаточного содержания альдегидов C₈(2-этилгексеналя и 2-этилгексаналя) 2-8 мас.%. (Предельный альдегид C₈ - 2-этилгексаналь является промежуточным продуктом реакции гидрирования 2-этилгексеналя в 2-этилгексанол).

Полученный гидрогенизат направляют в питание первой вакуумной ректификационной колонны эффективностью 15-20 т.т., работающей при давлении верха 150-300 мм рт.ст.

По верху этой колонны выделяют легкие примеси (масляные альдегиды, бутиловые спирты, бутиловые эфиры), которые используют в качестве сырья установки получения бутиловых спиртов, либо в качестве добавки к моторному топливу.

Кубовый продукт первой ректификационной колонны направляют в питание второй колонны эффективностью 20-30 т.т., работающей при давлении верха 50-200 мм рт.ст.

По верху этой колонны выделяют фракцию непрореагировавших альдегидов С₈, которую смешивают с 2-этилгексанолом в массовом соотношении сумма альдегидов С₈ к 2-этилгексанолу (0,03-0,5):1. В качестве разбавителя направляемых на гидрирование альдегидов C₈ можно использовать и гидрогенизат, если последний содержит не менее 80 мас.% 2-этилгексанола. Полученный таким образом рецикловый поток смешивают со свежим сырьем - 2-этилгексеналем в массовом соотношении свежее сырье: рецикл (0,3-3,0):1 и указанный поток направляют в реактор жидкофазного гидрирования.

Из кубового продукта второй колонны, на третьей колонне эффективностью 20-30 т.т., работающей при давлении 50-200 мм рт.ст., дистиллятом выделяют фракцию 2-этилгексанола-сырца. Из кубового продукта третьей колонны на четвертой колонне эффективностью 10-20 т.т. при давлении верха 30-100 мм рт.ст. доисчерпывают 2-этилгексанол, который возвращают в питание первой колонны.

2-Этилгексанол-сырец с верха третьей колонны направляют в реактор гидроочистки для удаления следов непредельных и карбонильных соединений. Гидроочистку ведут при температуре 100-180°С, давлении 5-50 ат на никельсодержащем катализаторе (можно использовать тот же самый катализатор, что и для гидрирования 2-этилгексеналя).

Опытные пробеги показали, что выход товарного 2-этилгексанола, а также его качество существенно зависят от режима работы колонны выделения непрореагировавших альдегидов C₈. Для обеспечения максимального выхода и качества товарного продукта существенно, чтобы разделение в этой колонне велось при давлении верха 50-200 мм рт.ст., разности температур между 12-й теоретической тарелкой от верха и верхом колонны в диапазоне 15-35°С, а расход рецикловой альдегидной фракции должен быть таков, чтобы потенциальный отбор 2-этилгексанола в дистиллят колонны составлял 1-5 мас.%.

Существенными отличительными признаками предлагаемого способа являются:

- гидрирование 2-этилгексеналя в 2-этилгексанол ведут в жидкой фазе при давлении 200-300 ат, температуре 100-220°С на никельсодержащем катализаторе с неполной конверсией 2-этилгексеналя, а в качестве рецикла на стадию гидрирования используют смесь фракции непрореагировавших альдегидов С₈ с верха второй колонны и 2-этилгексанола, взятых в массовом соотношении альдегиды С₈: 2-этилгексанол, равном (0,03-0,5):1, и массовом соотношении свежее сырье: рецикл (0,3-3):1;

- выделение рецикловой фракции альдегидов C₈ на второй колонне схемы ведут при давлении верха 50-200 мм рт.ст., разности температур между 12-й т.т. от верха и верхом колонны в диапазоне 15-35°С с расходом, при котором потенциальный отбор 2-этилгексанола в дистилляте колонны составляет 1-5 мас.%.

Промышленная применимость способа иллюстрируется примерами.

Пример 1 (средние значения заявляемых параметров)

Поток 2-этилгексеналя, полученный щелочной конденсацией н-масляного альдегида, состава, мас.%: вода - 0,59; масляные альдегиды - 0,81; бутиловые спирты - 0,18; 2-этилгексеналь - 94,72; 2-этил-4-метилпентеналь - 0,08; высококипящие побочные продукты - 3,62 смешивают с рецикловым потоком - смесью непрореагировавших альдегидов C₈ с верха второй колонны и 2-этилгексанола в массовом соотношении 0,42:1. Массовое соотношение потока свежего 2-этилгексеналя и рецикла равно 1,7:1. Полученный таким образом сырьевой поток направляют в реактор жидко-фазного гидрирования. Гидрирование ведут при давлении 260 ат, температуре 185°С на сплавном алюмоникельтитановом катализаторе при объемной скорости подачи сырья 0,85 час^-1. В результате получают гидрогенизат состава, мас.%: вода - 0,21; масляные альдегиды - 0,27; бутиловые спирты - 1,71; бутилформиаты - 1,65; бутилбутираты - 1,14; 2-этилгексаналь - 4,17; 2-этилгексеналь - 1,39; 2-этилгексанол - 87,00; 2-этил-4-метилпентанол - 0,34; непредельные спирты С₈ - 0,47; ацетали C₁₂ - 1,18; эфиры C₁₂ - 0,32; неидентифицированные высококипящие побочные продукты - 0,15. Полученный гидрогенизат с расходом 1000 кг/час направляют в питание первой вакуумной ректификационной колонны эффективностью 20 т.т., работающей при давлении верха 220 мм рт.ст., температуре верха 74°С, низа 139°С. По верху колонны выделяют фракцию легких примесей с расходом 41,24 кг/час состава, мас.%: вода - 4,24; масляные альдегиды - 5,99; бутиловые спирты - 40,40; бутилформиаты - 39,11; бутилбутираты - 5,48; 2-этилгексаналь - 2,16; 2-этилгексеналь - 0,82; 2-этилгексанол - 0,61; 2-этил-4-метилпентанол - 0,51; непредельные спирты C₈ - 0,44; ацетали C₁₂ - 0,24. Кубовый продукт первой колонны состава, мас.%: вода - 0,04; масляные альдегиды - 0,02; бутиловые спирты - 0,05; бутилформиаты - 0,04; бутилбутираты - 0,95; 2-этилгексаналь - 4,26; 2-этилгексеналь - 1,41; 2-этилгексанол - 90,72; 2-этил-4-метилпентанол - 0,33; непредельные спирты C₈ - 0,47; ацетали C₁₂ - 1,22; эфиры C₁₂ - 0,33; неидентифицированные высококипящие побочные продукты - 0,16 с расходом 958,76 кг/час направляют в питание второй ректификационной колонны эффективностью 25 т.т., работающей при давлении верха 75 мм рт.ст., температуре верха 88°С, температуре низа 132°С. Разность температур между 12-й т.т. от верха колонны и верхом колонны равна 19°С, потенциальный отбор 2-этилгексанола в дистиллят колонны составляет 2,4 мас.%.

По верху второй колонны выделяют фракцию непрореагировавших альдегидов C₈ с расходом 98,37 кг/час состава, мас.%: вода - 0,18; масляные альдегиды - 0,13; бутиловые спирты - 0,33; бутилформиаты - 0,15; бутилбутираты - 8,69; 2-этилгексаналь - 41,01; 2-этилгексеналь - 13,13; 2-этилгексанол - 22,10; 2-этил-4-метилпентанол - 0,87; непредельные спирты C₈ - 2,27; ацетали C₁₂ - 10,03; эфиры C₁₂ - 1,10, которую используют для приготовления вышеуказанного рецикла на стадию гидрирования.

Кубовый продукт второй колонны состава, мас.%: вода - 0,02; масляные альдегиды - 0,01; бутиловые спирты - 0,01; бутилформиаты - 0,03; бутилбутираты - 0,07; 2-этилгексаналь - 0,05; 2-этилгексеналь - 0,07; 2-этилгексанол - 98,56; 2-этил-4-метилпентанол - 0,27; непредельные спирты C₈ - 0,27; ацетали C₁₂ - 0,21; эфиры C₁₂ - 0,25; неидентифицированные высококипящие побочные продукты - 0,17 с расходом 860,39 кг/час направляют в питание третьей ректификационной колонны эффективностью 25 т.т., работающей при давлении верха 60 мм рт.ст., температуре верха 113,5°С, температуре низа 139°С.

По верху третьей колонны выделяют фракцию 2-этилгексанола-сырца с расходом 830,23 кг/час состава, мас.%: вода - 0,02; масляные альдегиды - 0,01; бутиловые спирты - 0,01; бутилформиаты - 0,03; бутилбутираты - 0,07; 2-этилгексаналь - 0,06; 2-этилгексеналь - 0,08; 2-этилгексанол - 99,15; 2-этил-4-метилпентанол - 0,28; непредельные спирты C₈ - 0,13; ацетали C₁₂ - 0,10; эфиры C₁₂ - 0,03; неидентифицированные высококипящие побочные продукты - 0,02. Кубовый продукт колонны состава, мас.%: 2-этилгексанол - 82,23; непредельные спирты C₈ - 3,98; ацетали С₁₂ - 3,22; эфиры C₁₂ - 6,13; неидентифицированные высококипящие побочные продукты - 4,44 с расходом 30,16 кг/час направляют в питание четвертой колонны эффективностью 15 т.т., работающей при давлении верха 40 мм рт.ст., температуре верха 121°С, температуре низа 143°С, в которой осуществляют доисчерпывание неизвлеченного в третьей колонне 2-этилгексанола. Дистиллят колонны состава, мас.%: 2-этилгексанол - 95,05; непредельные спирты C₈ - 3,20; ацетали C₁₂ - 0,51; эфиры C₁₂ - 0,77; неидентифицированные высококипящие побочные продукты - 0,47 с расходом 23,42 кг/час рециркулируют в питание первой колонны. Кубовый продукт состава, мас.%: 2-этилгексанол - 37,69; непредельные спирты C₈ - 6,68; ацетали С₁₂ - 12,61; эфиры C₁₂ - 24,78; неидентифицированные высококипящие побочные продукты - 18,25 с расходом 6,74 кг/час используют в качестве добавки к моторному топливу.

2-Этилгексанол-сырец направляют в реактор гидроочистки от примесей непредельных и карбонильных соединений. Гидроочистку ведут при температуре 130°С, давлении 22 ат на том же самом катализаторе, что и процесс гидрирования 2-этилгексеналя. В результате получают целевой 2-этилгексанол с выходом на превращенный 2-этилгексеналь 98,3%, чистотой 99,87 мас.% и отвечающий по содержанию примесей требованиям ГОСТ на продукт высшего сорта. Срок службы катализатора гидрирования 2-этилгексеналя составляет 14270 ч.

Пример 2 (нижняя заявляемая граница давления в реакторе гидрирования 2-этилгексеналя)

Гидрирование смеси 2-этилгексеналя и рециклового потока с верха колонны выделения непрореагировавших альдегидов C₈ осуществляют на катализаторе и в режимах, аналогичных примеру 1 с тем отличием, что давление в реакторе гидрирования 2-этилгексеналя соответствует нижней заявляемой границе, а именно: 200 ат.

Ректификацию гидрогенизата и гидроочистку 2-этилгексанола-сырца проводят в условиях, аналогичных примеру 1.

В результате получают целевой 2-этилгексанол с выходом на превращенный 2-этилгексеналь 96,6%, чистотой 99,54 мас.% и отвечающий по содержанию примесей требованиям ГОСТ на продукт высшего сорта. Срок службы катализатора гидрирования 2-этилгексеналя составляет 11415 ч.

Пример 3 (верхняя заявляемая граница давления в реакторе гидрирования 2-этилгексеналя)

Гидрирование смеси 2-этилгексеналя и рециклового потока с верха колонны выделения непрореагировавших альдегидов C₈ осуществляют на катализаторе и в режимах, аналогичных примеру 1 с тем отличием, что давление в реакторе гидрирования 2-этилгексеналя соответствует верхней заявляемой границе, а именно: 300 ат.

Ректификацию гидрогенизата и гидроочистку 2-этилгексанола-сырца проводят в условиях, аналогичных примеру 1.

В результате получают целевой 2-этилгексанол с выходом на превращенный 2-этилгексеналь 98,1%, чистотой 99,61 мас.% и отвечающий по содержанию примесей требованиям ГОСТ на продукт высшего сорта. Срок службы катализатора гидрирования 2-этилгексеналя составляет 12967 ч.

Пример 4 (нижняя заявляемая граница температуры в реакторе гидрирования 2-этилгексеналя)

Гидрирование смеси 2-этилгексеналя и рециклового потока с верха колонны выделения непрореагировавших альдегидов C₈ осуществляют на катализаторе и в режимах, аналогичных примеру 1 с тем отличием, что температура в реакторе гидрирования 2-этилгексеналя соответствует нижней заявляемой границе, а именно: 100°С.

Ректификацию гидрогенизата и гидроочистку 2-этилгексанола-сырца проводят в условиях, аналогичных примеру 1.

В результате получают целевой 2-этилгексанол с выходом на превращенный 2-этилгексеналь 96,0%, чистотой 99,18 мас.% и отвечающий по содержанию примесей требованиям ГОСТ на продукт высшего сорта. Срок службы катализатора гидрирования 2-этилгексеналя составляет 14811 ч.

Пример 5 (верхняя заявляемая граница температуры в реакторе гидрирования 2-этилгексеналя)

Гидрирование смеси 2-этилгексеналя и рециклового потока с верха колонны выделения непрореагировавших альдегидов C₈ осуществляют на катализаторе и в режимах, аналогичных примеру 1 с тем отличием, что температура в реакторе гидрирования 2-этилгексеналя соответствует верхней заявляемой границе, а именно: 220°С.

Ректификацию гидрогенизата и гидроочистку 2-этилгексанола-сырца проводят в условиях, аналогичных примеру 1.

В результате получают целевой 2-этилгексанол с выходом на превращенный 2-этилгексеналь 96,4%, чистотой 99,39 мас.% и отвечающий по содержанию примесей требованиям ГОСТ на продукт высшего сорта. Срок службы катализатора гидрирования 2-этилгексеналя составляет 11273 ч.

Пример 6 (нижняя заявляемая граница массового соотношения альдегиды С₈: 2-этилгексанол в рецикле в реактор гидрирования 2-этилгексеналя)

Гидрирование смеси 2-этилгексеналя и рециклового потока с верха колонны выделения непрореагировавших альдегидов С₈ осуществляют на катализаторе и в режимах, аналогичных примеру 1 с тем отличием, что массовое соотношение альдегиды C₈: 2-этилгексанол в рецикле в реактор гидрирования 2-этилгексеналя соответствует нижней заявляемой границе, а именно: 0,03:1.

Ректификацию гидрогенизата и гидроочистку 2-этилгексанола-сырца проводят в условиях, аналогичных примеру 1.

В результате получают целевой 2-этилгексанол с выходом на превращенный 2-этилгексеналь 97,0%, чистотой 99,88 мас.% и отвечающий по содержанию примесей требованиям ГОСТ на продукт высшего сорта. Срок службы катализатора гидрирования 2-этилгексеналя составляет 12458 ч.

Пример 7 (верхняя заявляемая граница массового соотношения альдегиды C₈: 2-этилгексанол в рецикле в реактор гидрирования 2-этилгексеналя)

Гидрирование смеси 2-этилгексеналя и рециклового потока с верха колонны выделения непрореагировавших альдегидов C₈ осуществляют на катализаторе и в режимах, аналогичных примеру 1 с тем отличием, что массовое соотношение альдегиды C₈: 2-этилгексанол в рецикле в реактор гидрирования 2-этилгексеналя соответствует верхней заявляемой границе, а именно: 0,5:1.

Ректификацию гидрогенизата и гидроочистку 2-этилгексанола-сырца проводят в условиях, аналогичных примеру 1.

В результате получают целевой 2-этилгексанол с выходом на превращенный 2-этилгексеналь 98,6%, чистотой 99,57 мас.% и отвечающий по содержанию примесей требованиям ГОСТ на продукт высшего сорта. Срок службы катализатора гидрирования 2-этилгексеналя составляет 14053 ч.

Пример 8 (нижняя заявляемая граница массового соотношения свежее сырье: рецикл в реактор гидрирования 2-этилгексеналя)

Гидрирование смеси 2-этилгексеналя и рециклового потока с верха колонны выделения непрореагировавших альдегидов С₈ осуществляют на катализаторе и в режимах, аналогичных примеру 1 с тем отличием, что массовое соотношение свежее сырье: рецикл в реактор гидрирования 2-этилгексеналя соответствует нижней заявляемой границе, а именно: 0,3:1.

Ректификацию гидрогенизата и гидроочистку 2-этилгексанола-сырца проводят в условиях, аналогичных примеру 1.

В результате получают целевой 2-этилгексанол с выходом на превращенный 2-этилгексеналь 97,7%, чистотой 99,73 мас.% и отвечающий по содержанию примесей требованиям ГОСТ на продукт высшего сорта. Срок службы катализатора гидрирования 2-этилгексеналя составляет 11059 ч.

Пример 9 (верхняя заявляемая граница массового соотношения свежее сырье: рецикл в реактор гидрирования 2-этилгексеналя)

Гидрирование смеси 2-этилгексеналя и рециклового потока с верха колонны выделения непрореагировавших альдегидов C₈ осуществляют на катализаторе и в режимах, аналогичных примеру 1 с тем отличием, что массовое соотношение свежее сырье: рецикл в реактор гидрирования 2-этилгексеналя соответствует верхней заявляемой границе, а именно: 3:1.

Ректификацию гидрогенизата и гидроочистку 2-этилгексанола-сырца проводят в условиях, аналогичных примеру 1.

В результате получают целевой 2-этилгексанол с выходом на превращенный 2-этилгексеналь 96,2%, чистотой 99,67 мас.% и отвечающий по содержанию примесей требованиям ГОСТ на продукт высшего сорта. Срок службы катализатора гидрирования 2-этилгексеналя составляет 11586 ч.

Пример 10 (нижняя заявляемая граница давления в верху колонны выделения непрореагировавших альдегидов С₈)

Гидрирование смеси 2-этилгексеналя и рециклового потока с верха колонны выделения непрореагировавших альдегидов C₈ осуществляют на катализаторе и в режимах, аналогичных примеру 1 с тем отличием, что давление в верху колонны выделения непрореагировавших альдегидов С₈ соответствует нижней заявляемой границе, а именно: 50 мм рт.ст.

Ректификацию гидрогенизата и гидроочистку 2-этилгексанола-сырца проводят в условиях, аналогичных примеру 1.

В результате получают целевой 2-этилгексанол с выходом на превращенный 2-этилгексеналь 97,1%, чистотой 99,58 мас.% и отвечающий по содержанию примесей требованиям ГОСТ на продукт высшего сорта. Срок службы катализатора гидрирования 2-этилгексеналя составляет 12316 ч.

Пример 11 (верхняя заявляемая граница давления в верху колонны выделения непрореагировавших альдегидов C₈)

Гидрирование смеси 2-этилгексеналя и рециклового потока с верха колонны выделения непрореагировавших альдегидов С₈ осуществляют на катализаторе и в режимах, аналогичных примеру 1 с тем отличием, что давление в верху колонны выделения непрореагировавших альдегидов С₈ соответствует верхней заявляемой границе, а именно: 200 мм рт.ст.

Ректификацию гидрогенизата и гидроочистку 2-этилгексанола-сырца проводят в условиях, аналогичных примеру 1.

В результате получают целевой 2-этилгексанол с выходом на превращенный 2-этилгексеналь 96,5%, чистотой 99,40 мас.% и отвечающий по содержанию примесей требованиям ГОСТ на продукт высшего сорта. Срок службы катализатора гидрирования 2-этилгексеналя составляет 13264 ч.

Пример 12 (нижняя граница разности температур между 12-й т.т. и верхом колонны выделения непрореагировавших альдегидов C₈)

Гидрирование смеси 2-этилгексеналя и рециклового потока с верха колонны выделения непрореагировавших альдегидов С₈ осуществляют на катализаторе и в режимах, аналогичных примеру 1 с тем отличием, что разность температур между 12-й т.т. и верхом колонны выделения непрореагировавших альдегидов C₈ соответствует нижней заявляемой границе, а именно: 15°С.

Ректификацию гидрогенизата и гидроочистку 2-этилгексанола-сырца проводят в условиях, аналогичных примеру 1.

В результате получают целевой 2-этилгексанол с выходом на превращенный 2-этилгексеналь 97,9%, чистотой 99,37 мас.% и отвечающий по содержанию примесей требованиям ГОСТ на продукт высшего сорта. Срок службы катализатора гидрирования 2-этилгексеналя составляет 12073 ч.

Пример 13 (верхняя граница разности температур между 12-й т.т. и верхом колонны выделения непрореагировавших альдегидов C₈)

Гидрирование смеси 2-этилгексеналя и рециклового потока с верха колонны выделения непрореагировавших альдегидов С₈ осуществляют на катализаторе и в режимах, аналогичных примеру 1 с тем отличием, что разность температур между 12-й т.т. и верхом колонны выделения непрореагировавших альдегидов C₈ соответствует верхней заявляемой границе, а именно: 35°С.

Ректификацию гидрогенизата и гидроочистку 2-этилгексанола-сырца проводят в условиях, аналогичных примеру 1.

В результате получают целевой 2-этилгексанол с выходом на превращенный 2-этилгексеналь 96,6%, чистотой 99,71 мас.% и отвечающий по содержанию примесей требованиям ГОСТ на продукт высшего сорта. Срок службы катализатора гидрирования 2-этилгексеналя составляет 11514 ч.

Пример 14 (нижняя граница потенциального отбора 2-этилгексанола в дистиллят колонны выделения непрореагировавших альдегидов С₈)

Гидрирование смеси 2-этилгексеналя и рециклового потока с верха колонны выделения непрореагировавших альдегидов С₈ осуществляют на катализаторе и в режимах, аналогичных примеру 1 с тем отличием, что потенциальный отбор 2-этилгексанола в дистиллят колонны выделения непрореагировавших альдегидов C₈ соответствует нижней заявляемой границе, а именно: 1 мас.%.

Ректификацию гидрогенизата и гидроочистку 2-этилгексанола-сырца проводят в условиях, аналогичных примеру 1.

В результате получают целевой 2-этилгексанол с выходом на превращенный 2-этилгексеналь 96,0%, чистотой 99,25 мас.% и отвечающий по содержанию примесей требованиям ГОСТ на продукт высшего сорта. Срок службы катализатора гидрирования 2-этилгексеналя составляет 11837 ч.

Пример 15 (верхняя граница потенциального отбора 2-этилгексанола в дистиллят колонны выделения непрореагировавших альдегидов C₈)

Гидрирование смеси 2-этилгексеналя и рециклового потока с верха колонны выделения непрореагировавших альдегидов С₈ осуществляют на катализаторе и в режимах, аналогичных примеру 1 с тем отличием, что потенциальный отбор 2-этилгексанола в дистиллят колонны выделения непрореагировавших альдегидов C₈ соответствует верхней заявляемой границе, а именно: 5 мас.%.

Ректификацию гидрогенизата и гидроочистку 2-этилгексанола-сырца проводят в условиях, аналогичных примеру 1.

В результате получают целевой 2-этилгексанол с выходом на превращенный 2-этилгексеналь 97,8%, чистотой 99,83 мас.% и отвечающий по содержанию примесей требованиям ГОСТ на продукт высшего сорта. Срок службы катализатора гидрирования 2-этилгексеналя составляет 12508 ч.

Пример 16 (по способу-прототипу)

Процесс гидрирования 2-этилгексеналя состава, приведенного в примере 1, осуществляют в паровой фазе на меднохромовом катализаторе при температуре 165°С, давлении 1,8 ат с конверсией 2-этилгексеналя 87%, а в качестве рецикла используют только фракцию непрореагировавших альдегидов С₈.

Ректификацию и гидроочистку проводят аналогично примеру 1. В результате выделяют целевой 2-этилгексанол состава, мас.%: 2-этилгексанол - 99,67; непредельные соединения - 0,018; карбонильные соединения - 0,042; ВПП - 0,27, кислотное число 0,082 мг КОН/г, т.е. продукт отвечает по всем регламентируемым показателям ГОСТ 26624-85 марка «высший сорт» за исключением величины кислотного числа (должно быть не выше 0,03 мг КОН/г).

Изобретение относится к способу получения 2-этилгексанола, который используется в производстве высококачественных пластификаторов, растворителей, смазочных материалов. Способ включает гидрирование 2-этилгексеналя при повышенных температуре и давлении в режиме неполной конверсии 2-этилгексеналя и рециклом непревращенного 2-этилгексеналя на стадию гидрирования, с выделением целевого 2-этилгексанола ректификацией и гидроочисткой на никельсодержащем катализаторе при повышенных температуре и давлении. При этом в качестве сырья для гидрирования используют концентрат 2-этилгексеналя, полученный альдольной конденсацией н-масляного альдегида, процесс гидрирования ведут в жидкой фазе при давлении 200-300 ат, температуре 100-220°С с использованием никельсодержащего катализатора, выделение 2-этилгексанола-сырца из гидрогенизата, содержащего, помимо 2-этилгексанола, альдегиды C₈, непредельные спирты C₈, ацетали C₁₂, простые и сложные эфиры C₁₂ и другие близкокипящие к 2-этилгексанолу кислородсодержащие примеси, осуществляют ректификацией под вакуумом на четырех колоннах: на первой колонне выделяют легкие примеси, на второй колонне непрореагировавшие альдегиды C₈, на третьей колонне 2-этилгексанол-сырец, на четвертой колонне доизвлекают 2-этилгексанол из кубового остатка третьей колонны, при этом в качестве рецикла на стадию гидрирования направляют смесь фракции непрореагировавших альдегидов C₈ с верха второй колонны и 2-этилгексанола, взятых в массовом соотношении сумма альдегидов C₈ к 2-этилгексанолу в интервале (0,03-0,5):1 и массовом соотношении свежее сырье: рецикл (0,3-3):1, а выделение рецикловой фракции альдегидов C₈ на второй колонне ведут при давлении в верху колонны 50-200 мм рт.ст., разности температур между 12-й теоретической тарелкой от верха и верхом колонны 15-35°С с расходом, при котором потенциальный отбор 2-этилгексанола в дистилляте колонны составляет 1-5 мас.%. Способ позволяет получить 2-этилгексанол высокого качества с высоким выходом и увеличить срок службы катализатора гидрирования.

Способ получения 2-этилгексанола гидрированием 2-этилгексеналя при повышенных температуре и давлении в режиме неполной конверсии 2-этилгексеналя и рециклом непревращенного 2-этилгексеналя на стадию гидрирования, с выделением целевого 2-этилгексанола ректификацией и гидроочисткой на никельсодержащем катализаторе при повышенных температуре и давлении, отличающийся тем, что в качестве сырья для гидрирования используют концентрат 2-этилгексеналя, полученный альдольной конденсацией н-масляного альдегида, процесс гидрирования ведут в жидкой фазе при давлении 200-300 ат, температуре 100-220°С с использованием никельсодержащего катализатора, выделение 2-этилгексанола-сырца из гидрогенизата, содержащего, помимо 2-этилгексанола, альдегиды C₈, непредельные спирты С₈, ацетали C₁₂, простые и сложные эфиры C₁₂ и другие близкокипящие к 2-этилгексанолу кислородсодержащие примеси, осуществляют ректификацией под вакуумом на четырех колоннах: на первой колонне выделяют легкие примеси, на второй колонне непрореагировавшие альдегиды C₈, на третьей колонне 2-этилгексанол-сырец, на четвертой колонне доизвлекают 2-этилгексанол из кубового остатка третьей колонны, при этом в качестве рецикла на стадию гидрирования направляют смесь фракции непрореагировавших альдегидов C₈ с верха второй колонны и 2-этилгексанола, взятых в массовом соотношении сумма альдегидов C₈ к 2-этилгексанолу в интервале (0,03-0,5):1 и массовом соотношении свежее сырье: рецикл (0,3-3):1, а выделение рецикловой фракции альдегидов C₈ на второй колонне ведут при давлении в верху колонны 50-200 мм рт.ст., разности температур между 12-й теоретической тарелкой от верха и верхом колонны 15-35°С с расходом, при котором потенциальный отбор 2-этилгексанола в дистилляте колонны составляет 1-5 мас.%.