СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ПЛАТИНЫ ИЗ СОЛЯНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ СЛОЖНОГО СОСТАВА Российский патент 2007 года по МПК C22B11/00 C22B3/24 

Описание патента на изобретение RU2312910C2

Изобретение относится к области гидрометаллургии платины, в частности к способам извлечения платины из растворов сложного состава, например, из маточных растворов аффинажа платины и других технологических растворов.

При аффинаже платины на различных стадиях технологического процесса образуются большие количества маточных и промывных растворов, содержащих в качестве макрокомпонентов соляную кислоту и хлорид аммония, значительные количества сопутствующих элементов: железа, цинка, олова, меди в концентрациях от десятых долей до нескольких десятков г/л по отдельным компонентам, а платину - от нескольких мг/л до нескольких сотен мг/л в зависимости от происхождения раствора.

Известен способ извлечения платины из маточных и промывных аффинажных растворов путем ее цементации на металлическом цинке или железе (Масляницкий И.Н., Чугаев Л.В. Металлургия благородных металлов. М.: Металлургия, 1991, 416 с.). Недостатками данного метода являются: неполное извлечение платины (ее остаточное содержание в растворах достигает 20-30 мг/л), низкое содержание платины в конечном продукте (не более 30%, а обычно ниже), высокий расход металла-цементатора (цинка или железа) и возникающие в связи с этим проблемы при утилизации сбросных растворов.

Известен способ извлечения платины из растворов аффинажного производства, включающий их сорбцию из хлоридных растворов в динамическом режиме с использованием в качестве сорбента слабоосновного поликонденсационного анионита с матрицей на основе эпоксиполиамина с последующим разложением насыщенного анионита путем обработки концентрированной азотной кислотой (Патент 2188247 РФ, МПК7 С22В 11/00. заявл. 2001.03.07, оп. 2002.08.27). Недостатками данного способа являются неполное извлечении платины из растворов при высоком содержании солей и сопутствующих элементов из-за недостаточно высокой селективности к платине используемого сорбента, а также то, что сорбент в данном методе используется однократно, после чего сжигается, что приводит к удорожанию процесса, повышению себестоимости извлекаемой платины.

Известен способ извлечения платины из растворов, заключающийся в сорбции платины и других благородных металлов на сорбенте на основе сероводородной соли 1,3,6,8-тетраазатрицикло(10,1,1)додекана в статических условиях (при перемешивании раствора с введенным сорбентом в реакторе), отделении сорбента от осадка и последующем сжигании сорбента, насыщенного платиной с получением твердого продукта, содержащего ценный элемент (Патент 2201982 РФ, МПК7 С22В 11/00. заявл. 2001.06.08, оп. 2003.04.10). Недостатком данного способа является то, что сорбент в данном способе используется однократно, после чего сжигается, что приводит к удорожанию процесса и повышению себестоимости извлекаемой платины.

Известен способ выделения платины из растворов после выщелачивания платины и иридия из дезактивированных катализаторов на основе оксида алюминия раствором смеси соляной и азотной кислот, включающий сорбцию платины на сильно- или среднеосновном анионите с последующим озолением (сжиганием) сорбента при 800С (Патент 4069040 США, МПК7 С22В 011/04, заявл. 1974.11.18, оп. 1978.01.17). Недостатками данного способа, как и предыдущего, является то, что сорбент в данном методе используется однократно, после чего его озоляют, что приводит к удорожанию процесса и повышению себестоимости извлекаемой платины.

Известен способ выделения платины из кислых растворов, включающий предварительную корректировку кислотности до рН 0,5 и последующую сорбцию платины на слабоосновном макропористом анионите (Амберлайт IRA96RF) в динамическом режиме с последующей десорбцией раствором, содержащим 40-80 г/л хлорида железа (III), 5,3 г/л хлората натрия и 255-440 г/л соляной кислоты (Патент 10121952 ФРГ, МПК7 С22В 11/00, заявл. 2001.05.05, оп. 2002.11.21). Недостатками данного способа являются: необходимость проведения предварительной операции нейтрализации растворов, в ходе которой может происходить выделение осадков гидроксидов легко гидролизующихся элементов, например олова (IV), что приводит к необходимости проведения дополнительной операции отделения раствора от осадка, а следовательно, к осложнению процесса; неполное извлечение платины из растворов, содержащих примеси посторонних элементов, в частности железа из-за недостаточно высокой селективности к платине используемого в известном способе сорбента; затруднения, возникающие при выделении платины из десорбатов, содержащих железо в высоких концентрациях; быстрое разрушение анионита из-за присутствия в десорбирующем растворе сильного окислителя - хлората натрия.

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ извлечения платины из солянокислых растворов сложного состава, заключающийся в сорбции платины (и других металлов платиновой группы) на селективном к платине комплексообразующем ионите, содержащем тиомочевинные функциональные группы, последующей промывке ионита подкисленной (18 г/л HCl) водой и десорбции платины раствором тиомочевины (50 г/л), подкисленным соляной кислотой (2 г/л по HCl) (Warshawsky A. Integrated Ion Echange and Liuqid-Liquid Extraction Process for the Separation of MPG // Hydromet.: Res., Dev. And Plant. Pract. Proc. 3rd Int.Symp. Hydromet. 112 AIME Annu. Meet., Atlanta. 1983. P.517-527). Недостатками этого способа являются: недостаточно полное извлечение платины при переработке растворов с высокой концентрацией хлорида аммония и сопутствующих элементов, например из маточных растворов после аффинажа платины, недостаточно высокая производительность способа из-за низкого выхода извлеченной платины с единицы объема ионита, недостаточно высокая степень концентрирования платины.

Задачей предлагаемого технического решения является повышение степени извлечения платины при переработке растворов сложного состава, повышение производительности способа за счет увеличения выхода извлеченной платины с единицы объема ионита, а также повышение степени концентрирования платины.

Поставленная задача достигается тем, что в способе извлечения платины из растворов сложного состава путем приведения платиносодержащего раствора в контакт с ионитом, содержащим тиомочевинные функциональные группы и избирательно сорбирующим платину, промывки насыщенного платиной ионита подкисленной водой и десорбцию из него платины раствором тиомочевины, подкисленным соляной кислотой, согласно изобретению перед приведением раствора, содержащего платину, в контакт с ионитом, доводят окислительно-восстановительный потенциал (ОВП) исходного раствора до значения, равного или меньшего значению, определяемого уравнением

где Е - окислительно-восстановительный потенциал раствора (по отношению к водородному электроду), В;

СCl- - суммарная концентрация в растворе хлорид-иона, моль/л,

путем обработки его восстановителем.

В ходе осуществления извлечения платины из солянокислых растворов сложного состава сорбцией платины на комплексообразующем ионите, содержащем тиомочевинные функциональные группы, доводят значение ОВП до равного или меньшего значению, определяемого предложенным уравнением, путем добавления в раствор какого-либо восстановителя, например хлорида гидразина, сульфата гидроксиламина, сульфита натрия или др. Затем обработанный раствор направляют на сорбцию платины на колонку, заполненную ионитом, содержащим тиомочевинные функциональные группы. После насыщения платиной анионит отмывают от раствора, из которого велась сорбция, подкисленной соляной кислотой водой, и десорбируют платину раствором тиомочевины, подкисленным соляной кислотой. Из полученных десорбатов, содержащих платину в концентрации несколько г/л, платина может быть выделена известным способом, например, в виде сульфида после подщелачивания десорбатов и их нагревания.

Новым и существенным, неизвестным из современного уровня науки и техники в предлагаемом техническом решении является предложение предварительно доводить (снижать) ОВП раствора до значения, равного или меньшего значения, определяемого предлагаемым уравнением, путем обработки его восстановителем и лишь после этого приводить раствор в контакт с ионитом с тиомочевинными функциональными группами для сорбции платины и осуществлять последующие операции промывки насыщенного платиной ионита и десорбции платины раствором тиомочевины. Обнаружено, что при доведении ОВП растворов до значений, равных или меньших значений, определяемых предлагаемым уравнением, практически вся присутствующая в растворе платина восстанавливается и переходит в форму хлоридных комплексов платины (II). По-видимому, соединения платины (II) сорбируются на ионитах с тиомочевинные функциональными группами более избирательно, чем соединения платины (IV) {а в аффинажных и других растворах платина, в основном, находится в окисленной форме в виде соединений платины (IV)}, благодаря чему в результате предварительной обработки растворов с целью снижения их ОВП при последующем приведении растворов в контакт с ионитом достигается заметно более высокая степень насыщения сорбента платиной (или, иными словами, более высокая емкость по платине), что обеспечивает более высокую производительность способа - более высокий выход извлеченной платины с единицы объема сорбента, более высокую степень ее извлечения и более высокое концентрирование. Значения ОВП раствора, при котором практически вся платина переходит в форму соединений платины (II), зависят от суммарной концентрации в растворе хлорид-иона и определяются по предлагаемому уравнению. Доведение ОВП раствора до значений, более низких, чем те, которые следуют из уравнения, не приводит в последующем к ухудшению результатов извлечения платины. Предложение снижать ОВП растворов до предлагаемых в данном техническом решении значений перед осуществлением сорбции платины на ионите с тиомочевинными функциональными группами в патентной и другой научно-технической литературе отсутствует.

Таким образом, заявляемое техническое решение является новым, имеет изобретательский уровень и промышленно применимо, поскольку основано на применении доступных реактивов и ионита.

I. Примеры осуществления способа, проведенные в статических условиях

Пример 1 (предлагаемый способ)

Готовится третья серия растворов с постоянной концентрацией макрокомпонентов и примесей, г/л: соляная кислота 110; олово (IV) 5,9; железо (III) 2,8; медь 3,2; цинк 3,3, и переменным содержанием платины. Величина ОВП первой серии растворов была доведена до 0,540 В по отношению к стандартному водородному электроду (0,318 В по отношению к хлорсеребряному электроду) путем добавления к 20 мл раствора 0,21 г хлорида гидразина (N2H4·2HCl), второй серии растворов - до 0,555 В (0,333 В по отношению к хлорсеребрянному электроду) путем добавления к 20 мл раствора 0,33 г сульфата гидроксиламина {(NH2OH)2·H2SO4}, третьего раствора - до 0,592 В (0,370 В по отношению к хлорсеребряному электроду) путем добавления к 20 мл раствора 0,25 г сульфита натрия (Na2SO3). (Согласно расчету по приведенному уравнению граничная величина ОВП для растворов данного состава составляет 0,593 В). В каждый из растворов помещали навески ионита Purolite S920 с тиомочевинными функциональными группами по 0,05 г в пересчете на сухой анионит. Растворы в смеси с ионитом перемешивались в течение 8 ч, после чего растворы отделялись от ионита и проводился их анализ на платину. Полученные результаты приведены в табл.1.

Пример 2 (способ, выбранный за прототип)

С растворами того же состава, что и в примере 1, проводят описанные в примере операции, за исключением того, что предварительная обработка растворов восстановителями с целью снижения их ОВП не проводилась. Полученные результаты также приведены в табл.1.

II. Примеры осуществления способа, проведенные в динамических условиях

Пример 1 (предлагаемый способ)

Готовится раствор состава, соответствующего составу маточных растворов после аффинажа платины на Приокском заводе цветных металлов, состава, г/л: соляная кислота 73; хлорид аммония 53,5; олово (IV) 12,0; железо (III) 5,6; медь 6,0; цинк 6,6; платина 0,02, в котором путем добавления к раствору хлорида гидразина (2,5 г хлорида гидразина на 1 л раствора в пересчете на N2H4·2HCl) корректировалось значение ОВП до величины 0,560 В, т.е. несколько ниже граничного значения, определяемого предлагаемым уравнением - 0,593 В относительно водородного электрода (относительно хлорсеребряного электрода - соответственно 0,338 и 0,371 В), что соответствует формуле изобретения. Обработанный таким образом раствор пропускался через колонку с рабочим объемом 10 мл при соотношении высоты слоя ионита к его диаметру 16:1, заполненную ионитом Purolite S920 с тиомочевинными функциональными группы. Скорость пропускания раствора колебалась в пределах 0,75-1,0 уд. об./ч. Раствор на выходе из колонки периодически контролировался на содержание платины, после насыщения ионита платиной анионит был промыт подкисленной (11 г/л по HCl) водой, после чего была проведена десорбция поглощенной платины подкисленным (11 г/л по HCl) раствором тиомочевины с концентрацией 38 г/л. Результаты представлены в табл.2.

Пример 2 (способ, выбранный за прототип)

С раствором состава, который приведен в примере 1, проводят те же операции, которые описаны в примере 1, за исключением того, что перед сорбцией обработка раствора восстановителем с целью снижения его ОВП не проводилась. Его ОВП оказался равным 0,749 В, что выше граничного значения потенциала (0,593 В), рекомендуемого в предлагаемом способе.

Результаты представлены в той же табл.2.

Пример 3 (предлагаемый способ)

Готовится раствор состава, соответствующего составу сбросного раствора после цементации платины на участке извлечения благородных металлов Кыштымского меди-электролитного завода, состава, г/л: соляная кислота 73; хлорид аммония 5; нитрат аммония 1, медь 1; железо 100, платина 9, в котором доводилось значение ОВП до величины, ниже рассчитанной по предложенной формуле - 0,602 В. Эксперимент проводился в динамических условиях в ионообменной колонке с рабочим объемом 14 см3. Соотношение высоты слоя ионита к внутреннему диаметру колонки составляло 16:1. В колонны загружали пористый комплексообразующий ионит Purolite S920, содержащий тиомочевинные функциональные группы, и пропускали через него исходный раствор. Скорость прохождения раствора через слой поддерживалась в диапазоне 1,5-2 см3/ч (5,7-7,6 см3/ч/см2). При пропускании 600 колоночных объемов раствора проскок ценного компонента не был достигнут. Ёмкость до проскока составляет не менее 5,4 мг/см3 или 16,2 мг/г.

Из приведенных результатов видно, что применение предлагаемого способа позволяет при переработке растворов сложного состава 1,9 раза повысить степень извлечения платины (при сорбции в статических условиях), в 18 раз повысить выход извлеченной платины с единицы объема ионита за счет увеличения степени насыщения ионита платиной (емкости ионита), а, следовательно, и производительность процесса, в 11 раз повысить степени концентрирования платины. Предлагаемое техническое решение просто в осуществлении и легко может быть реализовано в производственной практике.

Похожие патенты RU2312910C2

название год авторы номер документа
Способ извлечения родия из многокомпонентных хлоридных растворов 2018
  • Егоров Сергей Александрович
  • Татарников Алексей Викторович
  • Блохин Александр Андреевич
  • Мурашкин Юрий Васильевич
RU2682907C1
Способ извлечения платины, палладия и золота из технологических растворов 2021
  • Моходоева Ольга Борисовна
  • Катасонова Олеся Николаевна
  • Марютина Татьяна Анатольевна
  • Осипов Константин
  • Румянникова Галина Эндриховна
  • Тавберидзе Тимур Арсенович
RU2778081C1
СПОСОБ СОРБЦИОННОГО ИЗВЛЕЧЕНИЯ И РАЗДЕЛЕНИЯ РОДИЯ И РУТЕНИЯ 2014
  • Кузьмин Владимир Иванович
  • Жидкова Татьяна Ильинична
RU2573853C2
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ ИЗ РАСТВОРОВ АФФИНАЖНОГО ПРОИЗВОДСТВА 2001
  • Тимофеев Н.И.
  • Смирнов А.Л.
  • Зонов А.Л.
  • Гроховский С.В.
  • Оносов В.Н.
  • Горбатова Л.Д.
  • Богданов В.И.
RU2188247C1
СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ПЛАТИНЫ (II, IV), МЕДИ (II) И ЦИНКА (II) В СОЛЯНОКИСЛЫХ РАСТВОРАХ 2016
  • Кононова Ольга Николаевна
  • Дуба Евгения Викторовна
  • Карплякова Наталья Сергеевна
RU2637547C1
Способ селективного извлечения ионов платины из хлоридных растворов 2019
  • Эрлих Генрих Владимирович
  • Буслаева Татьяна Максимовна
  • Мингалев Павел Германович
  • Марютина Татьяна Анатольевна
  • Тавберидзе Тимур Арсенович
  • Румянникова Галина Эндриховна
  • Илюхин Игорь Викторович
  • Барсегян Владимир Визскопбович
  • Котухов Сергей Борисович
  • Бруев Владимир Петрович
RU2703011C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ ИЗ ВТОРИЧНОГО СЫРЬЯ НА МИНЕРАЛЬНОЙ ОСНОВЕ 1996
  • Комозин П.Н.
  • Мясоедова Г.В.
  • Щербинина Н.И.
  • Соловьев А.С.
  • Колобов С.С.
  • Лилеева Л.В.
RU2089636C1
СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ПЛАТИНЫ (II, IV) И ЖЕЛЕЗА (III) В СОЛЯНОКИСЛЫХ РАСТВОРАХ 2015
  • Кононова Ольга Николаевна
  • Дуба Евгения Викторовна
RU2610185C2
СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ АНИОНООБМЕННЫХ СМОЛ, НАСЫЩЕННЫХ ЗОЛОТОМ 2006
  • Паршина Инна Николаевна
  • Стряпков Анатолий Владимирович
  • Мирошниченко Виктор Иванович
  • Райзман Григорий Фроимович
  • Макунев Марат Низамутдинович
  • Ахмадеев Гусман Вагизович
  • Ларкин Евгений Юрьевич
RU2310692C1
Сорбент и его использование для извлечения ионов палладия 2019
  • Эрлих Генрих Владимирович
  • Буслаева Татьяна Максимовна
  • Марютина Татьяна Анатольевна
  • Илюхин Игорь Викторович
  • Барсегян Владимир Визскопбович
  • Котухов Сергей Борисович
  • Бруев Владимир Петрович
RU2698656C1

Реферат патента 2007 года СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ПЛАТИНЫ ИЗ СОЛЯНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ СЛОЖНОГО СОСТАВА

Изобретение относится к области гидрометаллургии платины, в частности к способам извлечения платины из солянокислых растворов сложного состава, например из маточных растворов аффинажа платины, и других технологических растворов сорбцией. Техническим результатом является повышение степени извлечения платины, повышение производительности процесса - выхода извлеченной платины с единицы объема сорбента, а также повышение степени концентрирования платины. Способ включает сорбцию платины на селективном к платине комплексообразующем ионите, содержащем тиомочевинные функциональные группы, последующую промывку ионита подкисленной водой и десорбцию платины раствором тиомочевины, подкисленным соляной кислотой. Перед сорбцией доводят окислительно-восстановительный потенциал исходного раствора до значения, равного или меньшего значению, определяемого уравнением Е=0,62-0,059 lgCCl-, где Е - окислительно-восстановительный потенциал раствора (по отношению к водородному электроду). В; CCl - суммарная концентрация в растворе хлорид-иона, моль/л, путем обработки восстановителем. 2 табл.

Формула изобретения RU 2 312 910 C2

Способ извлечения платины из солянокислых растворов сложного состава, включающий приведение платиносодержащего раствора в контакт с ионитом, содержащим тиомочевинные функциональные группы и избирательно сорбирующим платину, промывку насыщенного платиной ионита подкисленной водой и десорбцию из него платины раствором тиомочевины, подкисленным соляной кислотой, отличающийся тем, что перед приведением платиносодержащего раствора в контакт с ионитом доводят окислительно-восстановительный потенциал исходного раствора до значения, равного или меньшего значения, определяемого уравнением Е=0,62-0,059 lgCCl-, где Е - окислительно-восстановительный потенциал раствора (по отношению к водородному электроду), В; CCl - суммарная концентрация в растворе хлорид-иона, моль/л, путем обработки его восстановителем.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2007 года RU2312910C2

WARSHAWSKY A
Integrated Ion Echange and Liuqid-Liquid Extraction Process for the Separation of MPG // Hydromet.: Res., Dev
And Plant
Pract
Proc
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. 1921
  • Богач Б.И.
SU3A1
Symp
Hydromet
Прялка для изготовления крученой нити 1920
  • Каменев В.Е.
SU112A1
Meet., Atlanta
Гребенчатая передача 1916
  • Михайлов Г.М.
SU1983A1
МАШИНА ДЛЯ НАКЛЕИВАНИЯ ЭТИКЕТОВ НА БУТЫЛКИ 1925
  • Повицкий Б.И.
  • Егоров В.
SU517A1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ ИЗ РАСТВОРОВ АФФИНАЖНОГО ПРОИЗВОДСТВА 2001
  • Тимофеев Н.И.
  • Смирнов А.Л.
  • Зонов А.Л.
  • Гроховский С.В.
  • Оносов В.Н.
  • Горбатова Л.Д.
  • Богданов В.И.
RU2188247C1
GB 1461159 A, 13.01.1977
JP 7097221 А, 11.04.1995
US 3999983 А, 28.12.1976
Устройство для контроля состояния контактов логических блоков 1982
  • Лагунов Александр Иванович
  • Скутин Сергей Георгиевич
SU1061145A1

RU 2 312 910 C2

Авторы

Блохин Александр Андреевич

Абовский Николай Дмитриевич

Мурашкин Юрий Васильевич

Даты

2007-12-20Публикация

2006-01-10Подача