СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ САМООРГАНИЗУЮЩИХСЯ ПЕРИОДИЧЕСКИХ СТРУКТУР НАНОКРИСТАЛЛОВ Российский патент 2008 года по МПК B82B3/00 

Описание патента на изобретение RU2317941C1

Изобретение относится к нанотехнологиям и может использоваться для создания двух- и трехмерных периодических структур нанокристаллов. Нанокристаллы применяются для получения оптических решеток, оптических фильтров, катализаторов, микроэлектронных структур и т.д.

Известно образование периодической гексогональной структуры сульфида серебра без внешних сил с помощью додекантиола (Motte L., Billoudet F., Pileni M.P.// Journal Physical Chemistry, 1995, 99, 16425). В обратных мицеллах (микроэмульсиях) системы вода-натрий ди-2-этилгексилсульфокцинат (АОТ) - гептан получают частицы сульфида серебра размером 2-10 нм. АОТ чаще всего используют для получения микроэмульсий. При добавлении додекантиола в качестве экстрагента происходит его адсорбция на частицах сульфида серебра, что дает возможность последним переходить в гептан. Образуются оптически прозрачные растворы. Помещая каплю этого раствора на углеродную подложку, получают монослой гексагональной структуры из наночастиц сульфида серебра, видимый в электронном микроскопе. При таком способе получения периодических структур самопроизвольно образуются как двухмерные (монослой), так и трехмерные структуры из наночастиц. Додекантиол имеет неприятный запах, его получение трудоемко.

Технической задачей изобретения является использование в качестве экстрагента наночастиц более доступного и не имеющего запаха s-додецилизотиуроний хлорида (ДТХ). Это твердое белое кристаллическое вещество C12H25-S-C(NH2)2|+Cl-. Получают ДТХ простой реакцией, нагревая до кипячения смесь хлордекана с тиомочевиной в молярном соотношении 1:1,2 в среде этилового спирта с обратным холодильником в течение 1-1,5 часов. Реакционную смесь перекристаллизовывают из 20% соляной кислоты, а затем из этилового спирта.

Использование ДТХ основано на том, что, во-первых, он разрушает обратные мицеллы, реагируя с поверхностно-активным анионом по реакции

АОТ-+ДТХ+→АОТ-·ДТХ+,

во-вторых, ДТХ+ и АОТ-·ДТХ+ адсорбируются на наночастицах, гидрофобизуют их и способствуют переносу в углеводородную фазу. Наконец, большая удельная поверхность наночастиц способствует разложению ДТХ+ на додекантиол и другие соединения. Если среда щелочная, то разложение ДТХ до тиола увеличивается. ДТХ добавляют от 0,1 до 1,5 моля на 1 моль АОТ. Нижний предел количества ДТХ определяется минимальным его количеством для вытеснения АОТ из адсорбционного слоя, верхний - экономией ДТХ.

Таким образом, периодическую коллоидную структуру получают следующим образом. К реакционной смеси, состоящей из обратных мицелл (микроэмульсий), в водных пулах (капельках) которых находятся наночастицы (сульфиды, оксиды, металлы и др.), добавляют водный раствор ДТХ в количестве 0,1-1,5 М на 1 моль АОТ или другого анионоактивного стабилизирующего микроэмульсию ПАВ. ДТХ образует с анионоактивным ПАВ комплекс, который покрывает наночастицы, гидрофобизует их. Наночастицы своими поверхностными силами и щелочная среда разлагает ДТХ до додекантиола, что тоже способствует гидрофобизации частиц. Наночастицы из водных пулов переходят в углеводородную фазу микроэмульсии: гептан, октан, изооктан. Образуются оптически прозрачные дисперсии наночастиц в углеводородном растворителе. Углеводородную дисперсию отделяют от водной фазы и хранят столько, сколько позволяет ее устойчивость. Если наночастицы осядут, дисперсию можно возвратить в прежнее состояние встряхиванием, перемешиванием.

Для получения монослоя организованной гексогональной периодической структуры из наночастиц каплю углеводородной дисперсии наносят на кремниевую или углеродную подложку. Последняя необходима, чтобы посмотреть структуру в электронном микроскопе. Организованная структура из наночастиц образуется сама без внешних сил - воздействия электрического поля или механических манипуляторов. Далее организованная структура из наночастиц может быть использована в различных микроэлементах, физических приборах, устройствах.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Получение самоорганизующихся периодических структур сульфида серебра.

Получают наночастицы сульфида серебра обменной реакцией между микроэмульсиями (108 г Н2О+150 г изооктана) нитрата серебра 5·10-3 М и сульфида натрия 5·10-3 М в изооктане с соотношением [Н2О] / [АОТ]=6, т.е 6М Н2О и 1 М АОТ. После синтеза в новую микроэмульсию добавляют 1,5 М ДТХ. Перемешивают до разрушения микроэмульсии. Наночастицы сульфида серебра переходят в изооктан. Каплю дисперсии наночастиц в изооктане помещают на углеродную подложку с поддерживающей медной сеткой. Изооктан испаряется. Фотографируют монослой периодической структуры в электронном просвечивающем микроскопе (Фиг.1).

Пример 2. Получение самоорганизующихся периодических структур наночастиц платины.

Готовят 10 мл водного раствора PtCl4 и АОТ 0,01 М и 0,12 М концентрации, так чтобы молярное отношение воды и АОТ было равным 5. К раствору в качестве дисперсионной среды добавляют 20 мл октана и тщательно перемешивают ультразвуковым диспергатором, чтобы получить гомогенную микроэмульсию. Восстановление Pt+4 до металла осуществляют гидразингидратом. Для того чтобы восстановление было полным, гидразингидрата добавляют в три раза больше молярной концентрации металлического иона. К полученной дисперсии наночастиц в капельках воды добавляют кристаллический ДТХ в количестве 0,2 М, т.е. 0,08 М избытка по отношению к АОТ. Смесь перемешивают. Микроэмульсия разрушается. Наночастицы платины переходят в октан. Каплю дисперсии наночастиц в октане помещают на углеродную подложку 10-20 нм толщины, прозрачную для электронов. Пленка такой толщины имеет небольшую механическую прочность, поэтому ее предварительно помещают на специальную поддерживающую медную сетку с размером ячеек не более 0,1 мм. После испарения октана такую углеродную пленку с платиновыми частицами вносят в камеру объектива электронного микроскопа через специальное шлюзовое устройство. Фотографируют монослой периодической структуры в электронном просвечивающем микроскопе (Фиг.2).

Таким образом, использование s-додецилизотиуроний хлорида, как более доступного и обладающего лучшими органолептическими свойствами экстрагента, позволяет упростить способ получения самоорганизующихся периодических структур наночастиц.

Похожие патенты RU2317941C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДВУХ- И ТРЕХМЕРНЫХ САМООРГАНИЗУЮЩИХСЯ ПЕРИОДИЧЕСКИХ СТРУКТУР НАНОКРИСТАЛЛОВ 2009
  • Миргород Юрий Александрович
  • Бычихин Андрей Сергеевич
  • Борщ Николай Алексеевич
RU2406690C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОЧАСТИЦ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ 2006
  • Миргород Юрий Александрович
RU2333077C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛУПРОВОДНИКОВЫХ КОЛЛОИДНЫХ КВАНТОВЫХ ТОЧЕК СУЛЬФИДА СЕРЕБРА 2013
  • Овчинников Олег Владимирович
  • Смирнов Михаил Сергеевич
  • Шапиро Борис Исаакович
  • Шатских Тамара Сергеевна
  • Перепелица Алексей Сергеевич
  • Хохлов Владимир Юрьевич
RU2538262C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОЧАСТИЦ МЕТАЛЛОВ ИЛИ ГИБРИДОВ НАНОЧАСТИЦ МЕТАЛЛОВ 2008
  • Миргород Юрий Александрович
  • Борщ Николай Алексеевич
RU2369466C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОКЛАСТЕРОВ ПАЛЛАДИЯ И СЕРЕБРА 2009
  • Миргород Юрий Александрович
RU2431605C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСПЕРСИИ НАНОРАЗМЕРНЫХ ПОРОШКОВ МЕТАЛЛОВ 2009
  • Миргород Юрий Александрович
  • Бычихин Андрей Сергеевич
RU2410204C1
ГИБРИДНЫЕ НАНОКОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ 2007
  • Акерманн Йорг
  • Фаж Фредерик
  • Мартини Сирил
RU2462793C2
ПРЕПАРАТ НАНОРАЗМЕРНЫХ ЧАСТИЦ МЕТАЛЛОВ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2006
  • Ревина Александра Анатольевна
RU2312741C1
ПРЕПАРАТ НАНОСТРУКТУРНЫХ ЧАСТИЦ МЕТАЛЛОВ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2006
  • Ревина Александра Анатольевна
RU2322327C2
БИОЦИДНЫЙ РАСТВОР И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2007
  • Яровая Марина Станиславовна
RU2333773C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 317 941 C1

Реферат патента 2008 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ САМООРГАНИЗУЮЩИХСЯ ПЕРИОДИЧЕСКИХ СТРУКТУР НАНОКРИСТАЛЛОВ

Изобретение относится к нанотехнологии и может быть использовано для создания двух- и трехмерных периодических структур нанокристаллов, которые могут применяться для получения оптических решеток, фильтров, катализаторов, микроэлектронных структур и т.д. Сущность изобретения: способ получения самоорганизующихся периодических структур нанокристаллов в мицеллярных растворах поверхностно-активных веществ (ПАВ) включает добавление в раствор другого ПАВ, перенос нанокристаллов в углеводородный растворитель и дальнейшее нанесение раствора на углеродную подложку. В качестве поверхностно-активного вещества используют s-додецилизотиуроний хлорид в количестве 0,1-1,5 М по отношению к количеству стабилизатора микроэмульсии. Техническим результатом изобретения является использование в качестве экстрагента наночастиц более доступного и не имеющего запаха s-додецилизотиуроний хлорида. 1 з.п. ф-лы, 2 ил.

Формула изобретения RU 2 317 941 C1

1. Способ получения самоорганизующихся периодических структур нанокристаллов в мицеллярных растворах поверхностно-активных веществ (ПАВ) добавлением в раствор другого ПАВ, переносом нанокристаллов в углеводородный растворитель и дальнейшим нанесением раствора на углеродную подложку, отличающийся тем, что в качестве поверхностно-активного вещества используют s-додецилизотиуроний хлорид.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что s-додецилизотиуроний хлорид используют в количестве 0,1-1,5 М по отношению к количеству стабилизатора микроэмульсии.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2008 года RU2317941C1

Motte L
et al
Journal Physical Chemistry, 1995, 99, 16425
СПОСОБ УПРАВЛЕНИЯ ФОРМОЙ СИНТЕЗИРУЕМЫХ ЧАСТИЦ И ПОЛУЧЕНИЯ МАТЕРИАЛОВ И УСТРОЙСТВ, СОДЕРЖАЩИХ ОРИЕНТИРОВАННЫЕ АНИЗОТРОПНЫЕ ЧАСТИЦЫ И НАНОСТРУКТУРЫ (ВАРИАНТЫ) 1998
  • Губин С.П.
  • Обыденов А.Ю.
  • Солдатов Е.С.
  • Трифонов А.С.
  • Ханин В.В.
  • Хомутов Г.Б.
RU2160697C2
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. 1921
  • Богач Б.И.
SU3A1
Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1
US 5645891 A, 08.07.1997.

RU 2 317 941 C1

Авторы

Миргород Юрий Александрович

Ефимова Наталья Александровна

Даты

2008-02-27Публикация

2006-06-15Подача