СПОСОБ ПРЕВРАЩЕНИЯ ГИДРОФТОРУГЛЕРОДОВ С НАСЫЩЕННОЙ ЛИНЕЙНОЙ C-C ЦЕПЬЮ Российский патент 2008 года по МПК C07C17/10 C07C21/18 C07C19/10 

Описание патента на изобретение RU2320632C2

ПРИТЯЗАНИЕ НА ПРИОРИТЕТ

Данная заявка заявляет приоритет заявки на патент Соединенных Штатов Америки, серийный номер 10/331821, поданной 30 декабря 2002 г. и озаглавленной "Materials and methods for the Conversion of Hydrofluorocarbons."

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Настоящее изобретение в основном относится к веществам и способам для превращения гидрофторуглеродов (фторированных углеводородов).

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

За последние годы использование гидрофторуглеродов быстро возрастает по всему миру, в некоторых случаях в качестве замены и/или альтернативы использованию галоновых химических продуктов. Миллионы метрических тонн гидрофторуглеродов создают каждый год и распределяют по всему миру для возможного использования в качестве хладагентов, огнегасящих составов, стерилизующих агентов, растворителей, пропеллентов и порообазователей в гидрофторуглеродных системах. Некоторые гидрофторуглеродные системы могут быть списаны, оставляя значительные количества неиспользованных гидрофторуглеродов.

Обеспечиваются вещества и способы превращения гидрофторуглеродов в полезные фторсодержащие соединения.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Один вариант осуществления настоящего изобретения предлагает способы и вещества для превращения гидрофторуглеродов в фтормономерные предшественники путем замещения одного или нескольких водородных атомов гидрофторуглерода на галоген в присутствии галогенирующего агента. В другом варианте осуществления настоящего изобретения используется твердый субстрат для осуществления превращения. В конкретном варианте осуществления предлагаются способы превращения 2Н-гептафторпропана (HFC-227ea, CF3CFHCF3) в фтормономерный предшественник хлоргептафторпропан (CFC-217ba, CF3CClFCF3) в присутствии активированного угля и хлора. Варианты осуществления этих способов включают превращения при температурах между приблизительно 150°С и приблизительно 400°С или между приблизительно 275°С и приблизительно 350°С. Кроме того, способы могут быть осуществлены при давлении меньшем, чем приблизительно 24,0 кг/см2 или между приблизительно 6,66 кг/см2 и приблизительно 8,06 кг/см2. Фтормономерные предшественники, такие как CFC-217ba, могут быть затем превращены в фтормономеры, такие как гексафторпропен (HFP, С3F6) посредством дегалогенирования.

Другие варианты осуществления настоящего изобретения включают превращение гексафторпропана (HFC-236, С3F6H2) в фтормономерный предшественник дихлоргексафторпропан (CFC-216, С3Cl2F6) с последующим превращением путем дегалогенирования во фтормономер пентафторпропен (PFP, С3F5Н). В еще одном варианте осуществления предлагаются способы превращения пентафторпропана (HFC-245, С3F5Н3) в фтормономерный предшественник трихлорпентафторпропан (CFC-215, C3Cl3F5) с последующим превращением в PFP путем дегалогенирования.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения пентафторэтан (HFC-125, С2F5Н) превращают в фтормономерный предшественник хлорпентафторэтан (CFC-115, C2ClF5) с последующим превращением путем дегалогенирования в фтормономер тетрафторэтилен (TFE, C2F4).

В еще одном варианте осуществления тетрафторэтан (HFC-134, С2F4Н2) превращают в фтормономерный предшественник дихлортетрафторэтан (CFC-114, C2Cl2F4), который может быть впоследствии превращен в TFE путем дегалогенирования.

Варианты осуществления настоящего изобретения обеспечивают превращение трифторэтана (HFC-143, С2F3Н3) в трихлортрифторэтан (CFC-113, С2Cl3F3) с последующим превращением в дифторэтилен (VDF, C2F2H2). Варианты настоящего изобретения обеспечивают превращение дифторэтана (HFC-152, C2F2H4) в тетрахлордифторэтан (CFC-112, C2Cl4F2) с последующим превращением в VDF.

В еще одном варианте осуществления фторметаны могут быть превращены в фтормономерные предшественники, которые могут быть затем превращены в фтормономеры, такие как трифторпропен (TFP, С3F3Н3) или в TFE. В одном варианте осуществления дифторметан (HFC-32, CF2H2) может быть превращен в фтормономерный предшественник дихлордифторметан (CFC-12, CCl2F2). Затем этилен может быть добавлен к дихлордифторметану для образования продукта присоединения фтора дихлордифторпропана, который затем может быть превращен в TFP. В еще одном варианте осуществления трифторметан (HFC-23, CF3Н) превращают в фтормономерный предшественник хлортрифторметан (CFC-13, CClF3), который может быть превращен в продукт присоединения фтора хлортрифторпропан, который затем может быть превращен в TFP.

В других вариантах осуществления гидрофторуглеродные соединения могут быть частично хлорированы для получения гидрохлорфторуглеродов, которые могут быть подвергнуты пиролизу для образования фтормономеров. В одном варианте осуществления HFC-32 может быть превращен в фтормономерный предшественник хлордифторметан (HFC-22, CClF2H), который может быть подвергнут пиролизу для образования TFE.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ

С целью содействия в понимании принципов изобретения будут приведены ссылки на варианты осуществления, проиллюстрированные в примерах, и для описания этого будет использован специфический язык. Тем не менее, следует понимать, что таким образом не предполагается ограничения объема изобретения. Изобретение включает любые изменения и модификации в проиллюстрированных описанных способах и дальнейшие применения принципов изобретения, которые обычно приходят в голову специалистам в той области, к которой относится изобретение.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящее изобретение предлагает вещества и способы превращения гидрофторуглеродов в относительно инертные с экологической точки зрения соединения. Иллюстративный вариант осуществления настоящего изобретения предлагает способы превращения гидрофторуглеродов в фтормономерные предшественники. Иллюстративные варианты включают превращение гидрофторуглеродов, таких как HFC-227, HFC-236, HFC-245, HFC-125, HFC-134, HFC-143, HFC-152, HFC-32, HFC-23 и их соответствующих изомеров. Эти соединения могут быть превращены в фтормономерные предшественники, такие как CFC-217, CFC-216, CFC-215, CFC-115, CFC-114, CFC-113, CFC-112, HCFC-22, CFC-12, CFC-13 и их соответствующие изомеры. Обеспечиваются вещества и способы для превращения этих фтормономерных предшественников в фтормономеры, такие как HFP, PFP, TFP, TFE и VDF. Эти фтормономеры могут быть впоследствии полимеризованы.

Гидрофторуглероды, предлагаемые для превращения по настоящему изобретению, включают, но не ограничиваются этим, гидрофторуглероды, упомянутые ранее, и гидрофторуглероды, имеющие, по существу, такое же число атомов углерода. Гидрофторуглероды могут содержать только водород, углерод и фтор. Как описано в настоящем описании, другие гидрофторуглероды, которые пригодны для превращения, включают HFC-236, HFC-245, HFC-125, HFC-134, HFC-143, HFC-152, HFC-32, HFC-23 и их соответствующие изомеры. Назовем несколько применений: эти соединения обычно используют в промышленности в качестве огнегасящих составов, пропеллентов, порообразователей, хладагентов, растворителей и стерилизующих агентов. Соединения могут быть получены в виде смесей с другими соединениями и, когда есть возможность, гидрофторуглерод может быть отделен или до, или после реакции с галогеном. В типичном варианте осуществления HFC-227 может быть превращен в фтормономерный предшественник HFC-217, который впоследствии может быть превращен в HFP полезный фтормономер. В одном варианте осуществления превращение HFC-227 в HFC-217 осуществляют в присутствии галогенирующего агента хлора.

Гидрофторуглероды могут представлять собой смеси гидрофторуглеродов, такие как смесь HFC-32 и HFC-125. В типичном варианте осуществления смесь HFC-125/HFC-32 может быть превращена в фтормономер TFE.

Способы, описанные в настоящем описании, могут быть осуществлены при использовании обычных методик газофазных органических реакций и выделения продуктов, и вещества могут быть рециркулированы до или после превращения гидрофторуглеродов в фтормономерные предшественники. Может оказаться желательным использовать технологии разделения, такие как фракционную перегонку, частичную конденсацию или гетерогенное разделение жидкость/жидкая фаза для отделения относительно чистых гидрофторуглеродов от неочищенных смесей или композиций. Может быть использована система отдельного извлечения для каждой реакции или потоки продуктов можно объединять до выделения продуктов.

Настоящее изобретение предполагает использование галогенирующих агентов при получении фтормономерных предшественников. Варианты осуществления настоящего изобретения могут использовать галогенирующие агенты, такие как хлор, бром, или иод. Эти галогенирующие агенты обычно обеспечиваются в их двухатомной форме: Cl2 Br2 или I2, но также они могут быть представлены в виде продуктов гидрирования: HCl, HBr или HI. Эти соединения коммерчески доступны при степени чистоты 99,9% или выше. Из-за агрессивной (коррозийной) природы этих соединений количество примесей, в частности количество воды, присутствующей в реагентах, обычно поддерживается минимальным. Другие галогенирующие агенты включают 1,3-дихлор-5,5-диметилгидантоин, N-хлорсукцинимид, сульфурилхлорид и гипохлорит натрия.

Многие реакторы пригодны для объединения гидрофторуглерода и галогена. Их примеры включают реакторы из сплавов марок Inconel™ и Monel™ и стеклянные реакторы или реакторы со стеклоэмалевым покрытием. Предпочтительно, чтобы реакторы были устойчивы к агрессивной природе реагентов, в частности галогенирующих агентов, и обеспечивали достаточное пространство в случае использования твердых субстратов. Реактор могут нагревать в соответствии с типичными способами, включая нагревательную ленту, масляную баню, пар, жидкие теплоносители или керамические нагреватели. Диапазон температур типичного реактора находится между приблизительно 150°С и приблизительно 400°С или между приблизительно 275°С и приблизительно 350°С.

В еще одном варианте осуществления настоящего изобретения предлагается превращение гидрофторуглерода в присутствии твердого субстрата. Этот твердый субстрат может включать то, что обычно относят к катализатору и/или что обычно относят к носителю катализатора. Предполагают, что катализатор и носитель катализатора могут быть использованы отдельно или в комбинации.

Твердый субстрат может содержать, но не ограничивается этим, активированный уголь, железо, медь, алюминий, глину и/или оксиды металлов. Эти твердые субстраты могут быть использованы по отдельности или в смесях. В типичном варианте осуществления настоящего изобретения в качестве твердого субстрата может быть использован уголь, активированный ZnCl2, марки Takeda™.

Согласно типичному способу твердый субстрат могут нагревать и/или сушить посредством контактирования субстрата с потоком инертного газа, обычно азота, в течение времени, достаточного для активирования и/или удаления остаточной воды. Давление внутри реактора можно поддерживать при приблизительно атмосферном давлении. Давление может быть также меньше, чем приблизительно 24,0 кг/см2 или составлять от приблизительно 6,66 кг/см2 до приблизительно 8,06 кг/см2.

Гидрофторуглерод и/или галогенирующий агент могут поступать в качестве реагентов в реактор в виде жидкости через типовые жидкостные насосы, которые могут включать перистальтический, поршневой, роторный, центробежный, и/или нагнетательный поршневой насосы. Если используются в виде газа, реагенты могут поступать в реактор из баллона под давлением при осуществлении контроля расходомером или регулятором расхода массы. Вакуумные насосы также могут быть использованы для снижения давления, что позволяет добавлять дополнительную порцию газового реагента. Типичные способы могут использовать насосы и расходомеры для обеспечения поступления реагентов с определенными мольными соотношениями реагентов. В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения мольное соотношение галогенирующего агента и гидрофторуглерода может составлять от приблизительно 0,16 до приблизительно 22. Мольное соотношение реагентов может увеличиваться при увеличении требуемого уровня галогенирования. Устойчивость к коррозии системы трубопроводов или труб оказывается очень полезной при поступлении реагентов в реактор.

Неочищенные продукты, получаемые из реактора, могут быть очищены последующими способами для облегчения анализа и увеличения эффективности последующих реакций. Настоящее изобретение предполагает разнообразие последующих способов очистки продуктов, зависящих от требуемого уровня чистоты, которые простираются от отсутствия очистки до многоступенчатых способов очистки. Обычно продукты могут содержать побочные продукты, такие как вода, кислоты, непрореагировавшие галогены и/или органические соединения, имеющие более низкую или более высокую точку кипения, чем требуемые продукты фтормономерных предшественников.

Продукты можно очищать от кислот, таких как HCl, HBr, HF или HI, путем пропускания продуктов через основный раствор. Такие растворы могут включать 5-10% (мас./мас.) растворы гидроксида калия или другие приемлемые основания. После очистки продукты могут быть высушены от избытка воды путем воздействия на них CaSO4 марки Drierite™, CaCl2, с помощью молекулярных сит или других подходящих осушительных технологий. Примеры 1 и 2, приведенные ниже, демонстрируют превращение HFC-227 в фтормономерный предшественник HFC-217.

ПРИМЕР 1: HFC-227 → HFC-217

С3F7Н → С3ClF7

Реакторную трубку марки Inconel™ объемом 34 см3, оборудованную нагревателем из керамического волокна, заполняют активированным углем марки Takeda™. Активированный уголь и реактор продувают азотом при температуре реактора, находящейся между 150°С и 200°С. Реактор соединен с системой труб, подающих хлор и гидрофторуглерод гептафторпропан (HFC-227, содержащий 839 ч./млн HFC-227ca (CF3CF2CF2Н) и остаток HFC-227ea (CF3CHFCF3) ). Поток хлора и HFC-227 контролируют с помощью газовых расходомеров. Таблицы 1 и 2, приведенные ниже, показывают параметры реакции и результаты. Фтормономерный предшественник хлоргептафторпропан (CFC-217), выходящий из реактора, сначала пропускают через 10% (мас./мас.) раствор КОН и высушивают над CaSO4 перед улавливанием (захватыванием) для последующего анализа методом газовой хроматографии.

Продукты определяют, используя газовый хроматограф Hewlett Packard 5890 Series II, оборудованный пламенно-ионизационным детектором и газовой хроматографической колонкой из плавленого кварца 30 м × 0,32 мм (в.д.) марки silicaplot™ с покрытием. Результаты представлены в виде процентного содержания суммарных откликов или процента площади. Таблицы 1 и 2, приведенные ниже, показывают превращение HFC-227 в присутствии твердого субстрата.

Таблица 1Количества реагантов, определенные расходомеромОпыт # Темп. (°С)Время (времена) контактаCl2:HFC-227 мольное соотношениеСтепень превращения в CFC-217Селективность по CFC-217baHFC-227ca (ч./млн)HFC-217ca (ч./млн)120012.61.730.7%81.5%225013.32.0224.5%98.9%628219330012.81.8354.5%98.9%640223432511.91.5048.2%96.8%744217532521.92.7698.9%97.9%n/d767635013.22.065.5%96.2%548281732521.22.3891.7%97.9%832522.32.8898.1%98.3%63751920024.72.030.2%90.9%11523351020038.50.163.2%71.2%981551120024.10.342.2%77.8%880n/d1230021.80.5444.8%96.5%7012111332536.11.295.9%98.9%1571253n/d = не определеноТаблица 2HFC-227 (пиковый * с изомером HFC-227ca)Опыт #Темп. (°С)Время (времена) контактаCl2:HFC-227 мольное соотношениеСтепень превращения в CFC-217Селективность по CFC-217baHFC-227ca (ч./млн)HFC-217ca (ч./млн)130016.30.1718.3%96.8%1255113230015.80.3546.8%98.6%899414330014.60.3255.6%98.5%829531430026.90.8079.2%98.7%341930*1415ч/млнНРС-227са в реагенте

ПРИМЕР 2: HFC-227 → HFC-217

С3F7Н → С3ClF7

В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения реакторную трубку марки Inconel™ объемом 34 см3 оборудуют нагревателем из керамического волокна. Реактор продувают азотом при температуте между 150°С и 200°С. Реактор соединен с системой труб, подающих хлор и гидрофторуглерод гептафторпропан (HFC-227). Поток хлора и HFC-227 контролируют с помощью газовых расходомеров. Таблица 3, приведенная ниже, показывает предлагаемые параметры реакции, а также ожидаемые результаты. Фтормономерный предшественник хлоргептафторпропан (CFC-217), выходящий из реактора, сначала пропускают через 10% (мас./мас.) раствор КОН и высушивают над CaSO4, перед улавливанием для последующего анализа методом газовой хроматографии.

Продукты определяют, используя газовый хроматограф Hewlett Packard 5890 Series II, оборудованный пламенно-ионизационным детектором и газовой хроматографической колонкой из плавленого кварца, 30 м × 0,32 мм (в.д.), марки silicaplot™ с покрытием.

ТАБЛИЦА 3HFC-227 → CFC-217 (ОТКРЫТАЯ ТРУБА)опыт №темп. (°С)время (времена) контактаCl2:HFC-227 мольное соотношениестепень превращения в CFC-217селективность по CFC-217baА˜325˜20˜2приемлемаяприемлемая

В соответствии с еще одним вариантом осуществления настоящего изобретения фтормономерный предшественник CFC-217 контактирует с Н2 и катализатором для образования фтормономера. Соответственно, используя общие схемы газофазных реакций, описанные здесь, или способы, согласующиеся со способами, описанными в патенте США 5057634 (Webster), введенном в описание в виде ссылки, фтормономерный предшественник и водород контактируют с катализатором в реакторе при температуре, достаточной для получения фтормономера. В одном варианте осуществления фтормономерный продукт HFC-217 включает HFP.

Для получения фтормономера может быть использован незначительный молярный избыток Н2. Типичное молярное соотношение Н2: фтормономерный предшественник может находиться в диапазоне приблизительно 0,2:1 - приблизительно 10:1 или соотношение может составлять приблизительно 1,2:1.

Фтормономер может быть получен в реакторе с неподвижным слоем, содержащем катализатор, такой как палладий на носителе из тугоплавкого оксида или на оксиде алюминия или других носителях. Реактор может функционировать при типичной температуре от приблизительно 30°С до приблизительно 500°С или температура может составлять приблизительно 300°С.

Типичное давление в реакторе может находиться в диапазоне от приблизительно 1,0 кг/см2 до приблизительно 7,4 кг/см2 или давление может составлять приблизительно 7,0 кг/см2. Время контакта в реакторе может находиться в диапазоне от приблизительно 6 секунд до приблизительно 90 секунд и/или от приблизительно 10 до приблизительно 30 секунд.

Как будет понятно специалисту в данной области, существует взаимосвязь между активностью катализатора, температурой, давлением, и временем контакта, такая что более активный катализатор и более высокое давление позволяют работать в режиме более низкой температуры и более короткого времени контакта.

Катализаторы, пригодные для превращения фтормономерного предшественника во фтормономер, представляют собой обычные катализаторы гидрирования, такие как Со, Ni, Cr, Cu или их комбинации, необязательно промотированные соединениями Мо, V, W, Ag, Fe, К, Ва или их комбинациями. Хотя и не критично для эксплуатационных характеристик, специфичность превращения во фтормономер может возрастать при использовании катализатора на носителе. Пригодные носители включают уголь, фториды металлов, оксид алюминия и титан.

Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения воду можно добавлять во время реакции. В типичном варианте осуществления может быть добавлено более чем 0,2% воды. Дополнительная вода может составлять от приблизительно 0,04 до приблизительно 12 мас.% фтормономерного предшественника или приблизительно 0,8 мас.% фтормономерного предшественника. Пример 3, приведенный ниже, демонстрирует ожидаемое дегалогенирование фтормономерного предшественника CFC-217. Пример 4 показывает ожидаемое превращение HFC-236 в PFP.

ПРИМЕР 3: HFC-217 → HFP

С3ClF7 → С3F6

Реакторную трубку марки Inconel™ объемом 34 см3, содержащую 10% (мас./мас.) NiCl2, на активированном угле нагревали электрическим нагревателем, и фтормономерный предшественник CFC-217ba и Н2 объединяли в соответствии с параметрами, указанными в таблице 4, приведенной ниже. Полученный неочищенный газообразный органический продукт затем промывали водой для удаления кислот и анализировали методом газовой хроматографии. Таблица 4, приведенная ниже, демонстрирует результаты этого дегалогенирования.

ТАБЛИЦА 4CFC-217 → HFPопыт №время (времена) контактатемп. (°С)Н2: CFC-217 мольное соотношение%HFP111,02508,021,6211,030012,092,3310,93009,092,345,830017,823,2

ПРИМЕР 4: HFC-236 → PFP (C3F6H2 → C3F5H)

С3F6Н2 → C3Cl2F6

Реакторную трубку марки Inconel™ объемом 34 см3, оборудованную нагревателем из керамического волокна, заполняют активированным углем. Активированный уголь и реактор продувают азотом при температуре реактора между 150°С и 200°С. Реактор соединен с системой труб, подающих хлор и гидрофторуглерод гексафторпропан (HFC-236). Поток хлора и гексафторпропана контролируют с помощью газовых расходомеров. Температуру реактора доводят до приблизительно 325°С, и поток хлора и HFC-236 регулируют до скорости потока, которая позволяет иметь мольное соотношение приблизительно 2. Фтормономерный предшественник дихлоргексафторпропан (CFC-216), выходящий из реактора, сначала пропускают через 10% (мас./мас.) раствор КОН и затем высушивают над CaSO4 перед улавливанием для последующего превращения в PFP.

С3Cl2F6 → С3F5Н

Реакторную трубку марки Inconel™ объемом 34 см3 нагревали электрическим нагревателем и объединяли фтормономерный предшественник CFC-216 и Н2 согласно параметрам, показанным в таблице 5, приведенной ниже. Полученный неочищенный органический продукт затем промывали водой для удаления кислот, оставляя фтормономер PFP.

Продукты определяют, используя газовый хроматограф Hewlett Packard 5890 Series II, оборудованный пламенно-ионизационным детектором и колонкой из плавленого кварца, 30 м × 0,32 мм (в.д.), марки silicaplot™ с покрытием. Результаты приведены в виде процентного содержания суммарных откликов или процента площади. Таблица 5, приведенная ниже, показывает ожидаемые результаты этого превращения.

ТАБЛИЦА 5CFC-216 → PFPопыт №время (времена) контактатемп. (°С)Н2:CFC-216 мольное соотношение%PFP18,63009,970,627,73259,977,537,235010,281,947,237510,284,058,03808,386,8610,84506,861,4

ПРИМЕР 5: HFC-245 → PFP (С3F5Н3 → С3F5Н),

С3F5Н3 → С3Cl3F5

Реакторную трубку марки Inconel™ объемом 34 см3, оборудованную нагревателем из керамического волокна, заполняют активированным углем. Активированный уголь и реактор продувают азотом при температуре реактора между 150°С и 200°С. Реактор соединен с системой труб, подающих хлор и гидрофторуглерод пентафторпропан (HFC-245). Поток хлора и HFC-245 контролируют с помощью газовых расходомеров. Температуру реактора доводят до приблизительно 325°С, и поток хлора и HFC-245 регулируют до скорости потока, которая обеспечивает мольное соотношение приблизительно 3. Фтормономерный предшественник трихлорпентафторпропан (CFC-215), выходящий из реактора, сначала пропускают через 10% (мас./мас.) раствор КОН и затем высушивают над CaSO4 перед улавливанием для последующего превращения в PFP.

С3Cl3F5 → С3F5Н

Реакторную трубку марки Inconel™ объемом 34 см3 нагревали электрическим нагревателем для объединения фтормономерного предшественника CFC-215 и Н2 согласно параметрам, приведенным в таблице 6. Полученный неочищенный органический продукт затем промывали водой для удаления кислот, оставляя фтормономер PFP.

Продукты определяют, используя газовый хроматограф Hewlett Packard 5890 Series II, оборудованный пламенно-ионизационным детектором и колонкой из плавленого кварца, 30 м × 0,32 мм (в.д.) марки silicaplot™ с покрытием. Таблица 6, приведенная ниже, показывает результаты этого превращения.

ТАБЛИЦА 6CFC-215 → PFPопыт №время (времена) контактатемп. (°С)Н2:CFC-215 мольное соотношение%PFP130,410017,852,7230,413517,862,0

ПРИМЕР 6: HFC-125 → TFE(C2F5H → C2F4)

C2F5H → C2ClF5

Реакторную трубку марки Inconel™ объемом 34 см3, оборудованную нагревателем из керамического волокна, заполняют активированным углем. Активированный уголь и реактор продувают азотом при температуре между 150 и 200°С. Реактор соединен с системой труб, подающих хлор и гидрофторуглерод пентафторэтан (HFC-125). Поток хлора и HFC-125 контролируют с помощью газовых расходомеров. Температуру реактора доводят до приблизительно 325°С и поток хлора и HFC-125 регулируют до скорости потока, которая обеспечивает мольное соотношение приблизительно 1. Фтормономерный предшественник хлорпентафторэтан (CFC-115), выходящий из реактора, сначала пропускают через 10% (мас./мас.) раствор КОН и затем высушивают над CaSO4 перед улавливанием для последующего превращения в TFE.

C2ClF5 → C2F4

Реакторную трубку марки Inconel™ объемом 34 см3 заполняли катализатором NiCl2 и нагревали электрическим нагревателем, чтобы соединить фтормономерный предшественник CFC-215 и Н2 в соотношении приблизительно 2 при температуре приблизительно 300°С. Полученный неочищенный органический газообразный продукт затем промывали водой для удаления кислот, оставляя фтормономер TFE.

Продукты определяют, используя газовый хроматограф Hewlett Packard 5890 Series II, оборудованный пламенно-ионизационным детектором и колонкой из плавленого кварца 30 м × 0,32 мм (в.д.), марки silicaplot™ с покрытием. Таблица 7, приведенная ниже, показывает ожидаемые результаты этого превращения.

ТАБЛИЦА 7CFC-125 → TFEHFC-125 → HFC-115CFC-115 → TFEопыт №темп. (°С)Cl2:HFC-125 соотношениепревращение в CFC-115Темп. (°С)Н2:CFC-115 соотношениеПревращение в TFE1300˜1приемлемое˜300˜2Приемлемое

ПРИМЕР 7: HFC-134 → TFE (C2F4H2 → C2F4)

C2F4H2 → C2Cl2F4

Реакторную трубку марки Inconel™ объемом 34 см3, оборудованную нагревателем из керамического волокна, заполняют активированным углем. Активированный уголь и реактор продувают азотом при температуре между 150°С и 200°С. Реактор соединен с системой труб, подающих хлор и гидрофторуглерод тетрафторэтан (HFC-134). Поток хлора и HFC-134 контролируют с помощью газовых расходомеров. Параметры реакции показаны в таблице 8, приведенной ниже. Фтормономерный предшественник дихлортетрафторэтан (CFC-114), выходящий из реактора, сначала пропускают через 10% (мас./мас.) раствор КОН и затем высушивают над CaSO4 перед улавливанием для последующего превращения в TFE.

C2Cl2F4 → C2F4

Реакторную трубку марки Inconel™ объемом 34 см3 можно заполнить катализатором Pd/Cu на носителе и нагревать с помощью электрического нагревателя для объединения CFC-114 и Н2 в соотношении приблизительно 8 и при температуре около 350°С. Полученный неочищенный газообразный органический продукт затем промывают водой для удаления кислот, оставляя фтормономер TFE.

Продукты определяют, используя газовый хроматограф Hewlett Packard 5890 Series II, оборудованный пламенно-ионизационным детектором и колонкой из плавленого кварца, 30 м × 0,32 мм (в.д.), марки silicaplot™ с покрытием. Таблица 8, приведенная ниже, показывает ожидаемые результаты этого превращения.

ТАБЛИЦА 8HFC-134 → TFEHFC-134 → CFC-114CFC-114 → TFEопыт №темп. (°С)Cl2:HFC-134 соотношениепревращение в CFC-114Темп. (°С)Н2:CFC-114 соотношениепревращение в TFE1˜30022,0приемлемое˜350˜8,0Приемлемое

ПРИМЕР 8: HFC-143 → VDF (C2F3Н3 → С2F2Н2)

С2F3Н3 → С2Cl3F3

Реакторную трубку марки Inconel™ объемом 34 см3, оборудованную нагревателем из керамического волокна, заполняют активированным углем. Активированный уголь и реактор продувают азотом при температуре между 150°С и 200°С. Реактор соединен с системой труб, подающих хлор и гидрофторуглерод трифторэтан (HFC-143). Поток хлора и HFC-143 регулируют при мольном соотношении приблизительно 22 и температуру реакции поддерживают около 300°С. Фтормономерный предшественник трихлортрифторэтан (CFC-113), выходящий из реактора, сначала пропускают через 10% (мас./мас.) раствор КОН и затем высушивают над CaSO4 перед улавливанием для последующего превращения в дифторэтилен (VDF).

С2Cl3F3 → C2F2H2

Реакторную трубку марки Inconel™ объемом 34 см3 можно заполнить катализатором Pd/Cu на носителе и нагревать с помощью электрического нагревателя для объединения CFC-113 и Н2 в соотношении приблизительно 8 и при температуре около 350°С. Полученный неочищенный газообразный органический продукт затем промывают водой для удаления кислот, оставляя фтормономер VDF.

Продукты определяют, используя газовый хроматограф Hewlett Packard 5890 Series II, оборудованный пламенно-ионизационным детектором и колонкой из плавленого кварца, 30 м × 0,32 мм (в.д.), марки silicaplot™ с покрытием. Таблица 9, приведенная ниже, показывает ожидаемые результаты этого превращения.

ТАБЛИЦА 9HFC-143 → VDFHFC-143 → CFC-113CFC-113 → VDFопыт №темп. (°С)Cl2:HFC-143 соотношениепревращение в CFC-113Темп. (°С)Н2:CFC-113 соотношениепревращение в VDF1˜30022,0приемлемое˜350˜8,0Приемлемое

ПРИМЕР 9: HFC-152 → VDF (C2F2H4 → C2F2H2)

C2F2H4 → C2Cl4F2

Реакторную трубку марки Inconel™ объемом 34 см3, оборудованную нагревателем из керамического волокна, заполняют активированным углем. Активированный уголь и реактор продувают азотом при температуре между 150°С и 200°С. Реактор соединен с системой труб, подающих хлор и гидрофторуглерод дифторэтан (HFC-152). Поток хлора и HFC-152 поддерживают при мольном соотношении приблизительно 22, а реактор поддерживают при температуре приблизительно 300°С. Фтормономерный предшественник тетрахлордифторэтан (CFC-112), выходящий из реактора, сначала пропускают через 10% (мас./мас.) раствор КОН и затем высушивают над CaSO4 перед улавливанием для последующего превращения в дифторэтилен (VDF).

C2Cl4F2 → C2F2H2

Реакторную трубку марки Inconel™ объемом 34 см3 можно заполнить катализатором Pd/Cu на носителе и нагревать с помощью электрического нагревателя для объединения CFC-112 и Н2 в соотношении приблизительно 8 и при температуре около 350°С. Полученный неочищенный газообразный органический продукт затем промывают водой для удаления кислот, оставляя фтормономер VDF.

Продукты определяют, используя газовый хроматограф Hewlett Packard 5890 Series II, оборудованный пламенно-ионизационным детектором и колонкой из плавленого кварца, 30 м × 0,32 мм (в.д.) марки silicaplot™ с покрытием. Таблица 10, приведенная ниже, показывает ожидаемые результаты этого превращения.

ТАБЛИЦА 10HFC-152 → VDFHFC-152 → CFC-112CFC-112 → VDFопыт №темп. (°С)Cl2:HFC-152 соотношениепревращение в CFC-112Темп. (°С)H2:CFC-113 соотношениепревращение в TFE1˜300˜22,0приемлемое˜350˜8,0Приемлемое

В соответствии с еще одним вариантом осуществления настоящего изобретения метилгидрофторуглероды могут быть превращены в фтормономеры посредством превращения метилгидрофторуглерода в фтормономерный предшественник и затем дополнительного присоединения к углеродной цепи олефина, такого как этилен, перед последующим превращением в фтормономер.

Как здесь описано, метилгидрофторуглероды, такие как дифторметан (HFC-32) или трифторметан (HFC-23), превращают в полезные фтормономерные предшественники, такие как дихлордифторметан (CFC-12) и хлортрифторметан (CFC-13).

Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения присоединение может быть осуществлено в жидкой фазе путем объединения фтормономерного предшественника с олефином в присутствии катализатора для образования продукта присоединения фтора или альтернативно присоединение может быть осуществлено в присутствии стабилизирующего агента, такого как трибутилфосфат.

В одном варианте осуществления фтормономерным предшественником является CFC-12, алкеном является этилен, а катализатором является смесь железа и трибутилфосфата. В конкретном варианте осуществления соотношение фтормономерного предшественника и алкена составляет приблизительно 1,07:1,0 температура равна приблизительно 105°С и давление составляет приблизительно 1,4-2,1 кг/см2.

CFC-12 и этилен взаимодействуют в присутствии катализатора с образованием дихлордифторпропана. Этот дихлордифторпропан может быть впоследствии галогенирован в присутствии HF с образованием фтормономера трифторпропена (TFP).

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения HFC-32 превращают в фтормономерный предшественник HCFC-22, который пиролизом может быть превращен в TFE. Пример 10, приведенный ниже, показывает превращение HFC-32 и в TFP, и в TFE.

ПРИМЕР 10: HFC-32 → TFP и TFE

CF2Н2 → CCl2F2 и CClF2H

Реакторную трубку марки Inconel™ объемом 34 см3, оборудованную нагревателем из керамического волокна, в одном случае заполняют активированным углем марки Takeda™, а в другой раз оставляют пустым. Реакторы продувают азотом при температуре между 150°С и 200°С. Реакторы присоединены к системе труб, подающих хлор и гидрофторуглерод дифторметан (HFC-32). Поток хлора и HFC-32 контролируют с помощью газовых расходомеров. Параметры этих реакций показаны в таблицах 11 и 12, приведенных ниже. Фтормономерные предшественники дихлордифторметан (CFC-12) или хлордифторметан (HCFC-22), выходящие из реактора, сначала пропускают через 10% (мас./мас.) раствор КОН и затем высушивают над CaSO4 перед улавливанием для последующего превращения в требуемый фтормономер. Таблица 11, приведенная ниже, демонстрирует превращение HFC-32, осуществляемое при использовании катализатора, при варьировании мольных соотношений реагентов, времен контакта и температурах. Таблица 12 показывает превращение HFC-32 в пустом реакторе при варьировании мольных соотношений реагентов, времен контакта и температурах.

ТАБЛИЦА 11HFC-32 → CFC-22/CFC-12опыт №темп. °Свремя (времена) контактамольное соотношение(Cl2:HFC-32)Превращение, %Селективность HCFC-22%Селективность CFC-12%общая селектиность,120012,31,2230,8980,6917,5198,222506,960,7674,0156,7640,6997,4532508,353,4457,7269,7521,9591,743007,783,8396,6432,4465,898,24530011,821,1161,9652,5941,293,79630011,821,1161,9652,5941,293,79730019,222,2797,7823,1874,3797,5583004,671,2261,6544,6449,193,7493504,970,8745,5645,9943,2489,231020018,190,865,5577,014,5881,59

ТАБЛИЦА 12HFC-32 → CFC-22/CFC-12 (открытая труба)опыт №темп. °Свремя (времена) контактамольное соотношение (Cl2:HFC-32)превращение, %Селективность, % HCFC-22%Селекти ность, CFC-12%12508,851,010,556223008,670,931,9286,140,62335010,651,1424,1691,72,55440011,651,5191,8415,7264,0454008,470,7451,7421,5846,46635019,130,7627,1338,060,6673505,512,2817,9660,110,71835015,540,2827,564,180,06

CCl2F2 + С2Н4 → С3Cl2F2Н4

Для осуществления присоединения реактор непрерывного действия с внутренним диаметром 1 дюйм при длине 24 дюйма оборудован смотровым стеклом, циркуляционным насосом и клапаном, регулирующим давление. В реактор добавляют достаточное количество стальной проволоки с последующим добавлением фтормономерного предшественника дихлордифторметана (CFC-12), содержащего 3 мас.% трибутилфосфата. В реактор добавляют CFC-12 в количестве, достаточном для заполнения реактора до 60% его общего объема. Затем реактор нагревают до приблизительно 105°С и в реактор добавляют этилен до тех пор, пока концентрация продукта присоединения фтора, дихлордифторпропана, не достигнет 66 мас.%. Затем смесь 3% трибутилфосфат/СРС-12 и этилена в мольном соотношении 1,07:1 непрерывно подают в реактор. Реакционное давление регулируют при приблизительно 7,0 кг/см2 и продукт удаляют регулируя уровень жидкости.

С3Cl2F2Н4 → С3F3Н3

Реакторную трубку марки Inconel™ объемом 34 см3 можно нагревать с помощью электрического нагревателя для объединения HF и продукта присоединения фтора дихлордифторпропана в соотношении приблизительно 2 при температуре около 350°С. Полученный неочищенный газообразный органический продукт затем промывают водой для удаления кислот, оставляя фтормономер TFP.

Продукты определяют, используя газовый хроматограф Hewlett Packard 5890 Series II, оборудованный пламенно-ионизационным детектором и колонкой из плавленого кварца, 30 м × 0,32 мм (в.д.), марки silicaplot™ с покрытием. Таблица 13, приведенная ниже, показывает ожидаемое превращение CFC-12 в TFP.

ТАБЛИЦА 13CFC-12 → TFPCFC-12 → продукт присоединения фторапродукт присоединения фтора → TFPопыт №темп (°С)С2Н4:CFC-12 соотношениепревращение в продукт присоединения фтораТемп (°С)HF: продукт присоединения фтора соотношениепревращение в TFP1˜100˜1,0приемлемое˜350˜2,0Приемлемое

CClF2H → C2F4

HCFC-22 подвергают пиролизу при температуре, достаточной для получения TFE, который улавливают с помощью техники охлаждаемой ловушки.

ПРИМЕР 11: HFC-23 → TFP (CF3Н → С3F3Н3)

CF3Н → CClF3

Реакторную трубку марки Inconel™ объемом 34 см оборудованную нагревателем из керамического волокна, заполняют активированным углем марки Takeda™. Активированный уголь и реактор продувают азотом при температуре между 150°С и 200°С. Реактор соединен с системой труб, подающих хлор и фтормономерный предшественник трифторметан (HFC-23). Поток хлора и HFC-23 поддерживают при мольном соотношении приблизительно 3 и при температуре реакции около 300°С. Фтормономерный предшественник хлортрифторметан (CFC-13), выходящий из реактора, сначала пропускают через 10% (мас./мас.) раствор КОН и затем высушивают над CaSO4 перед улавливанием для последующего превращения в продукт присоединения фтора. Таблица 14, приведенная ниже, показывает ожидаемые результаты этого превращения.

ТАБЛИЦА 14HFC-23 → CFC-13опыт №темп. (∈С)Время (времена) контактамольное соотношение (Cl2:HFC-23)CFC-13 извлечение1˜30012,3˜3,0приемлемое

CClF3 + С2Н4 → С3ClF3Н4

CFC-13 объединяют с этиленом в реакторе непрерывного действия с внутренним диаметром 1 дюйм при длине 24 дюйма, оборудованном смотровым стеклом, циркуляционным насосом и клапаном, регулирующим давление. В реактор добавляют достаточное количество стальной проволоки для катализирования реакции с последующим добавлением CFC-13, содержащим 3 мас.% трибутилфосфата. CFC-13 добавляют в реактор в количестве, достаточном для заполнения реактора до 60% его общего объема. Затем реактор нагревают до температуры, достаточной для облегчения протекания реакций, приблизительно до 105°С, и в реактор добавляют этилен до тех пор, пока концентрация продукта присоединения фтора, хлортрифторпропана не достигнет 66 мас.%. Затем смесь 3% трибутилфосфат/СРС-13 и этилена в мольном соотношении 1,07:1 непрерывно подают в реактор. Реакционное давление регулируют при приблизительно 7,0 кг/см2 и продукт удаляют регулируя уровень жидкости.

С3ClF3Н4 → С3F3Н3

Реакторную трубку марки Inconel™ объемом 34 см3 можно нагревать с помощью электрического нагревателя для объединения продукта присоединения фтора хлортрифторпропана и Н2 в соотношении приблизительно 2 при температуре около 350°С. Полученный неочищенный газообразный органический продукт затем промывают водой для удаления кислот, оставляя фтормономер TFP.

Продукты определяют, используя газовый хроматограф Hewlett Packard 5890 Series II, оборудованный пламенно-ионизационным детектором и колонкой из плавленого кварца, 30 м × 0,32 мм (в.д.), марки silicaplot™ с покрытием. Таблица 15, приведенная ниже, показывает ожидаемые результаты этого превращения.

ТАБЛИЦА 15CFC-13 →> TFPCFC-13 → продукт присоединения фторапродукт присоединения фтора → TFPопыт №темп (°С)соотношение (С2Н4:CFC-13)превращение в продукт присоединения фтораТемп (°С)соотношение (H2: продукт присоединения фтора)превращение в TFP1˜100˜1,0приемлемое˜350˜2,0Приемлемое

Фтормономеры, такие как HFP, PFP, TFP, VDF и TFE, полученные в предыдущих вариантах осуществления, представляют во многих отношениях основную цепь фторполимеров, которые демонстрируют полезные полимерные свойства. Внутри этого семейства найдены вещества, обладающие высокой термической стабильностью и одновременно пригодностью при высоких температурах (в некоторых случаях это совмещается с высокими точками плавления в кристаллической фазе и высокой вязкостью расплава) и чрезвычайной прочностью и гибкостью при очень низких температурах. Многие из фторполимеров почти полностью нерастворимы и химически инертны, некоторые имеют чрезвычайно низкие диэлектрические потери и высокую диэлектрическую прочность, большинство имеет низкие адгезивные свойства и низкие характеристики трения.

Похожие патенты RU2320632C2

название год авторы номер документа
СИСТЕМЫ И СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ С НАСЫЩЕННЫХ И НЕНАСЫЩЕННЫХ ФТОРУГЛЕРОДОВ 2004
  • Хедрик Вики
  • Боггс Джанет
  • Брэндстадтер Стефан
  • Кон Митчел
RU2332396C2
КОМПОЗИЦИИ КОБАЛЬТЗАМЕЩЕННОГО ОКСИДА ХРОМА, ИХ ПОЛУЧЕНИЕ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ КАТАЛИЗАТОРОВ И ПРЕДШЕСТВЕННИКОВ КАТАЛИЗАТОРОВ 2003
  • Наппа Марио Дж.
  • Рао Веллийур Нотт Малликарджуна
  • Розенфельд Дэвид Х.
  • Субрамани Шекхар
  • Субраманиан Мунирпаллам А.
  • Сиверт Аллен К.
RU2318594C2
СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА ТЕТРАФТОРПРОПЕНА 2007
  • Наппа Марио Джозеф
  • Рао Веллийур Нотт Малликарджуна
  • Сиверт Аллен Капрон
RU2444508C2
СПОСОБ ГИДРОГЕНОЛИЗА ГАЛОГЕНУГЛЕВОДОРОДОВ 1992
  • Хенри Виллиам Маногуе[Us]
  • В.Н.Малликарюна Рао[Ua]
RU2067971C1
СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФТОРПРОПЕНА 2007
  • Наппа Марио Джозеф
  • Рао Веллийур Нотт Малликарджуна
  • Сиверт Аллен Капрон
RU2445302C2
СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ И ОЧИСТКИ ФТОРГИДРООЛЕФИНОВ 2006
  • Миллер Ральф Ньютон
  • Наппа Марио Джозеф
  • Рао Веллийур Нотт Малликарджуна
  • Сиверт Аллен Капрон
RU2446140C2
СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОР-1,1,1,2,3,3,3-ГЕПТАФТОРПРОПАНА, ГЕКСАФТОРПРОПЕНА И 1,1,1,2,3,3,3-ГЕПТАФТОРПРОПАНА 2003
  • Наппа Марио Дж.
  • Рао Веллийур Нотт Малликарджуна
  • Розенфельд Х. Дэвид
  • Субрамани Шекхар
  • Субраманиан Мунирпаллам А.
  • Сиверт Аллен К.
RU2326859C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,1,2,2-ПЕНТАФТОРЭТАНА 2003
  • Наппа Марио Дж.
  • Рао Веллийур Нотт Малликарджуна
  • Розенфельд Х. Дэвид
  • Субрамани Шекхар
  • Субраманиан Мунирпаллам А.
  • Сиверт Аллен К.
RU2328482C2
НИКЕЛЬЗАМЕЩЕННЫЕ И СМЕШАННЫЕ НИКЕЛЬ- И КОБАЛЬТЗАМЕЩЕННЫЕ ХРОМОКСИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ, ИХ ПОЛУЧЕНИЕ И ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ КАТАЛИЗАТОРОВ И ПРЕДШЕСТВЕННИКОВ КАТАЛИЗАТОРОВ 2003
  • Наппа Марио Дж.
  • Рао Веллийур Нотт Малликарджуна
  • Розенфельд Х. Дэвид
  • Субрамани Шекхар
  • Субраманиан Мунирпаллам А.
  • Сиверт Аллен К.
RU2318595C2
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ 2-ХЛОР-3,3,3-ТРИФТОРПРОПЕНА В РЕЗУЛЬТАТЕ ГАЗОФАЗНОГО ФТОРИРОВАНИЯ ПЕНТАХЛОРПРОПАНА 2010
  • Бонне Филипп
  • Пигамо Анн
  • Вендлинже Лоран
  • Дусе Николя
RU2545096C2

Реферат патента 2008 года СПОСОБ ПРЕВРАЩЕНИЯ ГИДРОФТОРУГЛЕРОДОВ С НАСЫЩЕННОЙ ЛИНЕЙНОЙ C-C ЦЕПЬЮ

Изобретение относится к способу превращения гидрофторуглеродов, таких как HFC-227, HFC-236, HFC-245, HFC-125, HFC-134, HFC-143, HFC-152 и их соответствующих изомеров в пергалогенированное соединение. Процесс осуществляют путем замещения одного или нескольких атомов водорода гидрофторуглерода атомом галогена галогенирующего агента с получением пергалогенированных соединений. Замещение происходит при температуре 150°С-400°С и мольном соотношении галогенирующего агента и гидрофторуглерода 0,16-22 в присутствии твердого субстрата. Причем галогенирующий агент включает один из Br, Cl и I, одним из компонентов твердого субстрата могут быть активированный уголь, Fe, Cu, Al, глина и оксиды металлов. Способ превращения гидрофторуглеродов может допольнительно включать взаимодействие пергалогенированного соединения с отщепляющим реагентом с образованием фтормономера, такого как гексафторпропен, пентафторпропен, тетрафторэтилен, дифторэтилен и трифторпропен. Технический результат - приемлемая степень превращения и селективность. 12 з.п. ф-лы, 15 табл.

Формула изобретения RU 2 320 632 C2

1. Способ превращения гидрофторуглерода с насыщенной линейной С23 цепью в пергалогенированное соединение, включающий замещение одного или нескольких атомов водорода гидрофторуглерода атомом галогена галогенирующего агента с получением пергалогенированного соединения.2. Способ по п.1, в котором замещение происходит при температуре от 150°С до 400°С.3. Способ по п.1, в котором замещение происходит при температуре от 275°С до350°С4. Способ по п.1, в котором замещение осуществляют при условии, что мольное соотношение галогенирующего агента и гидрофторуглерода составляет от 0,16 до 22.5. Способ по п.1, в котором замещение осуществляют при условии, что мольное соотношение галогенирующего агента и гидрофторуглерода составляет от 1 до 4.6. Способ по п.1, в котором гидрофторуглерод представляет собой соединение, выбранное из С3F7 Н, С3F6H2, С3F5Н3, C2F5H, C2F4H2, С2F3Н3, С2F2Н4.7. Способ по п.1, в котором пергалогенированное соединение представляет собой соединение, выбранное из С3ClF7, С3Cl2F6, С3Cl3F5, C2ClF5, C2Cl2F4, С2Cl3F3, C2Cl4F2.8. Способ по п.1, в котором галогенирующий агент включает один из Br, Cl и I.9. Способ по п.1, в котором замещение осуществляют в присутствии твердого субстрата.10. Способ по п.9, в котором твердый субстрат включает один из следующих компонентов: активированный уголь, Fe, Cu, Al, глина и оксиды металлов.11. Способ по п.9, в котором твердый субстрат включает активированный уголь.12. Способ по п.1, дополнительно включающий взаимодействие пергалогенированного соединения с отщепляющим реагентом с образованием фтормономера.13. Способ по п.12, в котором фтормономер выбран из гексафторпропена, пентафторпропена, тетрафторэтилена, дифторэтилена и трифторпропена.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2008 года RU2320632C2

US 5969199 А, 19.10.1999
US 5504248 А, 02.04.1996
US 5396000 А, 07.03.1995
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФРЕОНОВ 0
SU220255A1

RU 2 320 632 C2

Авторы

Иикубо Юити

Хедрик Вики

Брэндстадтер Стефан М.

Кон Митчел

Даты

2008-03-27Публикация

2003-12-30Подача