СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕЗОПАСНОГО БРОМИРУЮЩЕГО АГЕНТА Российский патент 2008 года по МПК C01B11/20 C01B9/04 

ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу получения безопасного бромирующего реагента. Данное изобретение, в частности, относится к получению бромирующего реагента из щелочной промежуточной бромид-броматной смеси, полученной на установках извлечения брома. Полученный таким образом реагент удобен в обращении, безопасен, легко транспортируется и может быть эффективно использован при получении многих ароматических бромистых соединений.

СОСТОЯНИЕ ОБЛАСТИ ТЕХНИКИ

Жидкий бром используют в реакциях замещения для получения множества бромированных соединений. Оно включает такие промышленно важные продукты, как i) тетрабромбисфенол-А (ТВВРА) - пламегаситель, ii) эозин - краситель, используемый в продуктах личной гигиены, iii) бромацетанилид - обезболивающий и жаропонижающий агент, iv) трибромфенол - полупродукт, используемый при получении антисептических, бактерицидных, фунгицидных, огнетушащих жидкостей, пламегасителя и v) 2-бром-4-нитроацетанилид - лекарственный полупродукт, используемый при получении нименслида. Однако жидкий бром является опасным по своей природе и требует крайней осторожности при его получении, транспортировке и использовании. Кроме того, для работы с жидким бромом требуется специальное оборудование. Более того, в реакциях замещения, описываемых уравнением 1, половина атомов брома попадает в подобные продукты в виде бромистоводородной кислоты.

где R - ароматический носитель.

Сделана ссылка на Survey of Organic Syntheses,

опубликованный Wiley-InterScience, New York, 1970, Chapter 7 by C.A.Buechler and D.E.Pearson, которые описали получение трибромфенола взаимодействием фенола с жидким бромом в жидкой фазе. В этом процессе более 50% атомов брома попадает в бромистоводородную кислоту как побочный продукт. Основным недостатком этого способа является использование опасного и коррозионного жидкого брома. Далее, он требует специального оборудования для работы с жидким бромом. Атомная эффективность жидкого брома (доля полезного использования) составляет только 50%.

Патент США 5475153 (1955), выданный на имя S.Armstrong, описывает получение тетрабромбисфенола-А реакцией бисфенола-А с жидким бромом. Здесь перекись водорода была использована в качестве окисляющего агента для окисления образующейся в качестве побочного продукта бромистоводородной кислоты для высвобождения брома, который должен реагировать с непрореагировавшим бисфенолом-А. Основным недостатком этого способа является использование опасного и коррозионного жидкого брома. Кроме того, добавление окисляющего агента будет увеличивать число единичных операций, а также время реакции.

Z.E.Jolles в своей книге "Bromine and its Compounds", опубликованной Ernest Benn Ltd., London, 1966, p.394, описал получение 3-бромметилтиофена добавлением 2 молей N-бромсукцинимида к отдельно приготовленному раствору (i) 2,24 моль 3-метилтиофена, (ii) 0,0165 моль перекиси бензоила в 700 мл безводного бензола и выдержкой реакционной смеси при перемешивании в условиях кипячения с обратным холодильником. В данном процессе перед извлечением продукта отгонкой бензола реакционную смесь после полного добавления сукцинимида охлаждают ниже 5°С. Недостатком этого способа является то, что реагент N-бромсукцинимид готовят, используя жидкий бром при температуре ниже 5°С в сильно щелочном растворе. Охлаждение реакционной смеси ниже 5°С также делает процесс сильно затратным. Жидкий бром является коррозионным и требует специальных устройств для работы с ним. Кроме того, бензол является канцерогенным, и его извлечение дистилляцией делает процесс усложненным и требует особой осторожности.

Известны бромирующие агенты, с которыми легко обращаться, но их используют главным образом для более селективных превращений или тех, где бром менее эффективен. A.Groweiss в Organic Process & Development 2000, 4, 30-33 описывает получение активных бромирующих веществ. В данном процессе сильную кислоту, а именно H₂SO₄, медленно добавляют к перемешиваемому водному раствору или суспензии реагента, содержащего стехиометрическое количество бромата натрия и дезактивирующих заместителей, подобных нитробензолу, бензойной кислоте, бензальдегиду, 4-нитро-фторбензолу и 4-фторбензойной кислоте, поддерживая в то же время температуру в интервале 40-100°С. Недостатком этого способа является то, что бромат натрия дорог и его использование не может быть оправдано в более распространенных реакциях бромирования, которые могут быть осуществлены жидким бромом как токовым. Кроме того, использование серной кислоты и дезактивирующих заместителей является более способным нанести вред здоровью при высокой температуре. Серная кислота является также коррозионной по своей природе.

P.C.Merker et al. (J.Chem.Ed. 26, 1949, p.613) описали получение п-бромацетанилида раздельным приготовлением раствора ацетанилида (0,232 моль) в холодной ледяной уксусной кислоте и реакцией этого раствора с бромидпербромидом пиридиния (0,12 моль) в 40 мл горячей ледяной уксусной кислоты. Полученной смеси дали отстояться в течение 30 минут при комнатной температуре и затем к водному раствору добавили 2 мл насыщенного раствора бисульфита натрия. Полученную массу отфильтровали, промыли водой и, наконец, перекристаллизовали из горячего 95%-ного водного этанола, получив п-бромацетанилид. Недостатком данного способа является то, что для приготовления бромирующего агента требуются жидкий бром и бромистоводородная кислота, которые являются коррозионными и трудными в обращении (L.F.Fieser and M.Fieser, Reagents for Organic Chemistry, Vol.1, John Wiley, New York, 1967, p.967). Реагент является более дорогим, чем жидкий бром. Он приводит к многостадийности, делающей процесс менее выгодным экономически.

G.Rothenberg and J.H.Clark в Organic Process & Development 2000, 4, 270-274 описал каталитическое бромирование ароматических соединений с использованием щелочного бромида или бромистоводородной кислоты и пероксида водорода в присутствии 1-2 мол.% катализатора пентоксида ванадия. Недостатком данного способа является то, что требуется количество пероксида водорода больше стехиометрического и что реакция нуждается в катализаторе. Такие каталитические методики, в общем случае, имеют ряд недостатков, подобных окислительной нестабильности, высокой стоимости очистки, строгого регулирования рН и температуры. Кроме того, эти реакции требуют стехиометрических количеств металла для обеспечения удовлетворительной активности.

Патент США 5817888 (1998), выданный H.Y.Elnagar, описывает процесс бромирования, в котором органические соединения селективно бромируют в пара-положение с высокими чистотой и выходом. В этом способе бромирования в качестве бромирующего агента использовали раствор хлорида брома, который медленно добавляли с регулируемой скоростью к раствору ароматического соединения, выдерживаемому при температуре около 0-4°С при перемешивании. После прекращения реакции реакционную смесь гасили несколькими каплями насыщенного раствора сульфита натрия и затем разбавляли обычными органическими растворителями. Недостатком данного способа является то, что получение бромирующего агента, хлорида брома все-таки требует опасного жидкого брома и газообразного хлора при определенных условиях.

Находящаяся на рассмотрении заявка PCT/IB02/00386 от 25 января 2002 на имя G.Ramachandraiah et al. сообщает о получении безопасного бромирующего реагента, пригодного для реакций ароматического замещения. В данном способе рассчитанные количества имеющегося в продаже 4% раствора гипохлорита добавляли к промышленной щелочной бромной смеси и выдерживали в течение 24 ч для завершения желаемой, реакции, за чем, необязательно, следовала выпарка для получения бромирующего реагента в твердой форме. Недостатком данного процесса являлось то, что объем раствора гипохлорита, требуемый для достижения желаемого отношения бромида к бромату, является большим, что необоснованно увеличивает производственные затраты или требует больших емкостей для проведения реакций бромирования. Реакция между бромидом и гипохлоритом и последующие реакции являются медленными, поскольку они сильно зависят от рН. Далее, раствор гипохлорита содержит в значительных количествах как неотъемлемую часть хлоратные ионы, которые, являясь сильным окислителем в кислотных растворах, могут принять участие в реакциях бромирования и дать нежелательные побочные продукты, ухудшающие качество продукта.

ЦЕЛИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Главная цель настоящего изобретения - предложить усовершенствованный способ получения экологически малоопасного бромирующего реагента, который устраняет недостатки, подробно описанные выше.

Другой целью настоящего изобретения является отказ от использования коррозионного жидкого брома при получении бромирующего реагента.

Еще одной целью настоящего изобретения является получение бромирующего реагента из водной щелочной промежуточной смеси, полученной на установке извлечения брома.

Еще одна цель настоящего изобретения - повысить отношение бромид:бромат в щелочной бромной смеси от 5:1 до 2:1 для того, чтобы максимизировать атомную эффективность брома в реакциях замещения ароматических соединений.

Еще одна цель настоящего изобретения - предложить способ, в котором переход брома в отходы минимизирован, т.е. составляет <0,5%.

Еще одной целью настоящего изобретения является барботаж через щелочную бромную смесь недорогого газообразного хлора, который может окислить бромидные ионы до броматных ионов в щелочной среде, чтобы достичь стехиометрии с отношением бромид:бромат в реагенте 2:1.

Еще одной целью настоящего изобретения является получение бромирующего реагента в твердой форме, которую легко перерабатывать, хранить и транспортировать.

Еще одной целью настоящего изобретения является проведение реакций при температуре окружающей среды при приготовлении бромирующего реагента по данному изобретению.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение направлено на разработку усовершенствованного способа получения безопасного бромирующего агента с содержанием активного брома в интервале от 45 до 55 мас.%. Использовали щелочную бромную промежуточную смесь, полученную с установки извлечения брома, имеющую отношение бромида к бромату в интервале от 4:1 до 5:1. В гомогенную смесь щелочного брома барботировали технический газообразный хлор в присутствии щелочи. Затем в ней достигали общего мольного сочетания бромида к бромату 2:1 соответствующим разбавлением свежей щелочной бромной смесью. Во время процесса окисления и разбавления поддерживали температуру реакционной смеси между 20 и 40°С. Настоящий процесс является быстрым, безопасным и экономичным, давая высоко реакционно-способный бромирующий реагент, с которым легко обращаться. Твердый продукт получали выпаркой, и это устраняло необходимость какой-либо стадии дополнительной очистки. Бромирующий реагент используется при бромировании различных ароматических носителей для получения броморганических соединений.

Соответственно, настоящее изобретение предлагает способ получения безопасного бромирующего агента окислением источника бромидных ионов до броматных ионов, включающий:

(i) растворение щелочи в деионизированной воде;

(ii) диспергирование источника бромидных ионов в 0,5-2,0 частях (об./об.) деионизированной воды;

(iii) барботаж газообразного хлора или. отходящего газообразного хлора в раствор вышеуказанной стадии (ii) с расходом в интервале от 100 до 1000 мл/мин в течение периода от 6 до 8 часов или до появления коричнево-окрашенных паров;

(iv) разбавление смеси 2-3 частями (об./об.) щелочной бромной смесью и остатком деионизированной воды до получения прозрачного раствора смеси;

(v) выпаривание смеси для получения твердого продукта и продукта при температуре в интервале от 55 до 80°С.

В одном осуществлении настоящего изобретения смесь (i) и (ii) перемешивают при 300-400 об/мин для диссипации тепла, выделившегося во время растворения щелочной соли.

В другом осуществлении настоящего изобретения источник бомидных ионов включает щелочную бромную промежуточную смесь, полученную с установки извлечения брома, имеющую отношение бромида к бромату в интервале от 4:1 до 5:1.

В другом осуществлении настоящего изобретения щелочь включает раствор каустической соды и добавляется к источнику бромидных ионов в концентрации в интервале от 2,5 до 2,8 моль на литр всего источника бромидных ионов.

В еще одном осуществлении настоящего изобретения температура реакционной смеси находится в интервале от 20 до 40°С.

В еще одном осуществлении настоящего изобретения окисляющий агент включает газообразный хлор или отходящий хлорный газ.

В еще одном осуществлении настоящего изобретения окисляющий агент пропускают через смесь стадии (ii) с расходом в интервале от 100 до 1000 мл/мин.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение предлагает способ получения безопасного бромирующего агента из источника бромидных ионов, такого как щелочная бромная промежуточная смесь, полученная с установки извлечения брома.

Согласно реакции (2) ниже бромидные ионы могут быть напрямую окислены до броматных ионов в щелочной среде. Кислотные протоны, высвобождающиеся в этой реакции, нейтрализуются (реакция 3) присутствующей щелочью. Реакцию (3) ниже регулировали количеством щелочи в течение периода в интервале от 6 до 8 часов или до тех пор, пока не будут выделяться коричнево-окрашенные пары.

Конечная реакционная смесь может быть выпарена известными методами для получения целевого реагента в твердом виде.

Согласно реакции (2) ниже бромидные ионы могут быть напрямую окислены до броматных ионов в щелочной среде. Кислотные протоны, высвобождающиеся в этой реакции, нейтрализуются (реакция 3) присутствующей щелочью. Реакцию (3) ниже регулировали по количеству красновато-желтой щелочи, которое является характерным признаком правильной конверсии бромидного иона в броматный ион в желаемой степени.

По настоящему изобретению вышеуказанные реакции проводили в 5-10-литровых круглодонных колбах, имеющих три горла, и, если требовалось, с охлаждающей баней. Здесь в качестве источника бромидных ионов использовали щелочную бромную промежуточную смесь, полученную с установки извлечения брома, основанной на "холодном процессе", которая предпочтительно содержит от примерно 18 до 25 мас.% бромида и от примерно 3 до 7 мас.% бромата и более предпочтительно от примерно 20 до 22 мас.% бромида и от примерно 4 до 5 мас.% бромата. Выбранным окислителем являлся технический газообразный хлор или отходящий газообразный хлор с любого производства, например, с хлорно-щелочного производства.

В соответствии с настоящим изобретением рассчитанное количество щелочи добавляли к заранее определенному объему щелочной бромной смеси, загруженной в сосуд, имеющий перемешивающее устройство, при поддержании температуры от 20 до 40°С. Промышленно-доступный газообразный хлор барботировали в эту гомогенную смесь с регулируемой скоростью в течение периода до выделения коричнево-окрашенных паров, поддерживая в то же время всю массу при перемешивании. Требуемое отношение бромида к бромату в окисленном растворе получали нужным разбавлением свежей щелочной бромной смесью. Твердый и удобный в обращении бромирующий реагент получали выпариванием конечной реакционной смеси с последующими сушкой и измельчением до желаемого размера.

Растворение щелочи в воде является экзотермической реакцией. Раз так, то необходимо охлаждать сосуд, чтобы поддерживать комнатную температуру во время приготовления щелочного раствора.

Поскольку скорость окисления бромида в бромат в концентрированных щелочных растворах является высокой, предпочтительно проводить реакцию, растворяя щелочь в минимальных объемах щелочной бромной смеси и деионизированной воды так, чтобы достичь требуемой конверсии бромида и затем разбавить нужным количеством первоначальной щелочной бромной смеси, чтобы довести соотношение бромида к бромату до 2:1.

При приготовлении бромирующего реагента температура реакции предпочтительно находится в интервале от примерно 15 до 75°С и более предпочтительно при примерно температуре окружающей среды (т.е. от примерно 20 до 40°С). Скорости реакции обычно являются высокими даже при температуре ниже температуры окружающей среды и при атмосферном давлении.

Бромирующий агент характеризуют определенным содержанием в нем бромата и бромида, оценивая высвобожденный бром, спектрофотометрически (K.Kumar and D.W.Margerum, Inorg.Chem. 1987, 26, 2706-2711), измеряя поглощение при 390 нм и используя соответствующие мольные коэффициенты экстинции (ε, 167 М^-1 см^-1 в отсутствие и 522 М^-1 см^-1 в присутствии большого избытка бромида). За этим следовал стандартный волюметрический метод (A.I.Vogel, A text book of Quantitative Inorganic Analysis, 3d Ed., Longman, 1962, p.349) для определения броматных ионов и общего содержания брома.

Настоящее изобретение относится к получению безопасного и стабильного бромирующего агента, пригодного для различных применений. Этот бромирующий агент получали из щелочной промежуточной бромной смеси способом окисления, используя газообразный хлор при температуре окружающей среды.

Водорастворимый твердый реагент может быть эффективно использован для реакций замещения в ароматических соединениях, в которых может быть достигнута максимальная атомная эффективность брома. Способ по настоящему изобретению не требует какого-либо специального проектирования, и применение опасного и коррозионного жидкого брома исключено. В настоящем изобретении промежуточная бромная смесь, полученная с установок извлечения брома, была использована для получения твердого бромирующего реагента, имеющего высокую атомную эффективность. Стадиями, обладающими признаками изобретения, примененными в настоящем изобретении, являются: (i) получение безопасного бромирующего реагента из промежуточной смеси, полученной на установке извлечения брома, которое исключает необходимость в жидком броме; (ii) реагент получают при температуре окружающей среды (20-40°С), что не требует охлаждения до температуры ниже 5°С; (iii) для окисления бромидного иона до броматного иона используют промышленно доступный газообразный хлор и/или отдувочный хлорный газ; (iv) объемы щелочной бромной смеси понижены исключением использования других окислителей в растворе; (v) разбавление проводят, используя деионизированную воду, и необходимость в органических растворителях отпадает.

Следующие примеры приведены для пояснения и потому не должны рассматриваться как ограничивающие объем настоящего изобретения.

Пример 1

Щелочную бромную смесь (1,0 л), имеющую отношение бромида к бромату 4,4:1, загружали в трехгорлую круглодонную колбу и с ней смешивали при 25°С при перемешивании 2,0 л деионизированной воды, содержащей 13,05 моль NaOH. В эту реакционную смесь барботировали газообразный хлор с расходом 300 мл/мин, поддерживая в то же время температуру 25°С и продолжая барботаж газообразного хлора до появления коричнево-окрашенных паров. Подачу газообразного хлора прекращали и реакционную смесь передавали в другой сосуд, где ее разбавляли 4,0 литрами щелочной бромной смеси и 0,5 л деионизированной воды, поддерживая перемешивание всей массы и продолжая его еще 10 минут. Образовавшийся таким образом бромирующий реагент, имевший отношение бромида к бромату 2:1, выделяли в твердом виде выпаркой воды известными способами и сушкой продукта при 70°С. Было найдено, что содержание активного брома составляет 45,3%.

Пример 2

3,0 л щелочной бромной смеси, имеющей отношение бромида к бромату 4,4:1, загружали в трехгорлую круглодонную колбу и с ней смешивали при 30°С при перемешивании 3,5 л деионизированной воды, содержащей 26,10 моль NaOH. В эту реакционную смесь барботировали газообразный хлор с расходом 300 куб.см/мин, поддерживая в то же время температуру 30°С и продолжая барботаж газообразного хлора до появления коричнево-окрашенных паров. Подачу газообразного хлора прекращали и реакционную смесь передавали в другой сосуд, где ее разбавляли 7,0 литрами щелочной бромной смеси и 0,5 л деионизированной воды, поддерживая перемешивание всей массы и продолжая его еще 10 минут.. Образовавшийся таким образом бромирующий реагент, имевший отношение бромида к бромату 2:1, выделяли в твердом виде выпаркой воды известными способами и сушкой продукта при 70°С. Было найдено, что содержание активного брома составляет 50,3%.

Пример 3

3,0 л щелочной бромной смеси, имеющей отношение бромида к бромату 4,4:1, загружали в трехгорлую круглодонную колбу и с ней смешивали при 38°С при перемешивании 3,5 л деионизированной воды, содержащей 26,10 моль NaOH. В эту реакционную смесь барботировали газообразный хлор с расходом 300 куб.см/мин, поддерживая в то же время температуру 38°С и продолжая барботаж газообразного хлора до появления коричнево-окрашенных паров. Подачу газообразного хлора прекращали и реакционную смесь передавали в другой сосуд, где ее разбавляли 7,0 литрами щелочной бромной смеси и 0,5 л деионизированной воды, поддерживая перемешивание всей массы и продолжая его еще 10 минут. Образовавшийся таким образом бромирующий реагент, имевший отношение бромида к бромату 2:1, выделяли в твердом виде выпаркой воды известными способами и сушкой продукта при 70°С. Было найдено, что содержание активного брома составляет 50,3%.

Пример 4

3,0 л щелочной бромной смеси, имеющей отношение бромида к бромату 4,4:1, загружали в трехгорлую круглодонную колбу и с ней смешивали при 28°С при перемешивании 3,5 л деионизированной воды, содержащей 26,10 моль NaOH. В эту реакционную смесь барботировали газообразный хлор с расходом 300 куб.см/мин, поддерживая в то же время температуру 28°С и продолжая барботаж газообразного хлора до появления коричнево-окрашенных паров. Подачу газообразного хлора прекращали и реакционную смесь передавали в другой сосуд, где ее разбавляли 7,0 литрами щелочной бромной смеси и 0,5 л деионизированной воды, поддерживая перемешивание всей массы и продолжая его еще 10 минут. Образовавшийся таким образом бромирующий реагент, имевший отношение бромида к бромату 2:1, выделяли в твердом виде выпаркой воды известными способами и сушкой продукта при 70°С. Было найдено, что содержание активного брома составляет 55,0%.

Пример 5

К 5,0 мл дихлорметана, содержащего 4-нитроанилин (1 г, 7,246 ммоль) в 250 мл круглодонной колбе добавляли 1,45 мл 12N хлористоводородной кислоты и 10 мл деионизированной воды. К этой реакционной смеси медленно добавляли при непрерывном перемешивании при 28°С за период от 30 до 45 минут бромирующий реагент, содержащий 2,9 г бромирующего реагента, растворенного в 20 мл деионизированной воды. После завершения добавления перешивание продолжали дополнительно в течение 15 минут. Органический слой отделяли и экстрагировали дихлорметаном. Органический слой и органические экстракты смешивали и затем промывали последовательно раствором тиосульфата натрия и рассолом. Продукт 2,6-дибром-4-нитроанилин сушили над безводным сульфатом натрия и концентрировали, получая выход 98,7%. Продукт характеризовали температурой плавления, ЯМР, ИК и элементным анализом.

Основными преимуществами настоящего изобретения являются:

1. Экологически малоопасный бромирующий реагент, который исключает использование жидкого брома, может быть получен из щелочной промежуточной бромной смеси.

2. Газообразный хлор и/или отходящий газообразный хлор может быть использован в качестве окисляющего агента, что исключает необходимость в другом дорогом окислителе - гипохлорите с примесью в нем хлората.

3. Бромидный ион, присутствующий в промежуточной смеси, может быть окислен при температуре окружающей среды.

4. Замещение ароматических соединений с использованием данного реагента может быть проведено с высокой атомной эффективностью.

5. Данный реагент является безопасным в обращении и может транспортироваться и храниться.

Изобретение может быть использовано для получения безопасного бромирующего агента, применимого в органической химии для синтеза ароматических бромистых соединений. Способ получения безопасного бромирующего агента окислением источника бромидных ионов до броматных ионов включает растворение щелочи в деионизированной воде; диспергирование источника бромидных ионов, имеющего отношение бромида к бромату в интервале от 4:1 до 5:1, в 0,5-2,0 частях (об./об.) приготовленного раствора щелочи; барботаж газообразного хлора или отходящего газообразного хлора в раствор вышеуказанной стадии с расходом в интервале от 100 до 1000 мл/мин в течение от б до 8 часов или до появления коричнево-окрашенных паров; разбавление смеси от 1,1 до 1,5 частями (об./об.) щелочной бромной смеси и деионизированной водой до получения прозрачного раствора смеси; выпаривание смеси для получения твердого продукта и сушку продукта при температуре в интервале от 55 до 80°С. Изобретение позволяет получить без использования жидкого брома экологически безопасный бромирующий агент в твердой форме, имеющий соотношение бромида к бромату 2:1. 6 з.п. ф-лы.

1. Способ получения безопасного бромирующего агента, имеющего отношение бромида к бромату 2:1, окислением источника бромидных ионов до броматных ионов, включающий

(i) растворение щелочи в деионизированной воде;

(ii) диспергирование источника бромидных ионов, имеющего отношение бромида к бромату в интервале от 4:1 до 5:1, в 0,5-2,0 частях (об./об.) раствора щелочи в деионизированной воде, приготовленного, как указано выше;

(iii) барботаж газообразного хлора или отходящего газообразного хлора в раствор вышеуказанной стадии (ii) с расходом в интервале от 100 до 1000 мл/мин в течение периода от 6 до 8 ч или до появления коричнево-окрашенных паров;

(iv) разбавление смеси от 1,1 до 1,5 частями (об./об.) щелочной бромной смеси и деионизированной водой до получения прозрачного раствора смеси;

(v) выпаривание смеси для получения твердого продукта и сушку продукта при температуре в интервале от 55 до 80°С.