СПОСОБ МОДИФИЦИРОВАНИЯ СПЛАВОВ НА ОСНОВЕ АЛЮМИНИЯ И ОТЛИВКА, ПОЛУЧЕННАЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ЭТОГО СПОСОБА Российский патент 2008 года по МПК C22C1/06 C22C21/02 C22B9/10 

Изобретение относится к области металлургии материалов на основе алюминия и может быть использовано при получении отливок из сплавов на основе алюминия, в частности сплавов на основе системы Al-Si, структура которых должна содержать дисперсную алюминиево-кремниевую эвтектику (далее (Al)+(Si)). Из силуминов получают самые разнообразные изделия, в частности, корпусные детали автомобильного двигателя, диски автомобильных колес, корпуса радиаторов и т.д.

Силумины представляют собой важнейший класс материалов, на их долю приходится более 90% производства всех алюминиевых отливок, так как они обладают хорошей технологичностью при использовании практически всех видов литья. Высокая технологичность силуминов обусловлена образованием при кристаллизации большого количества эвтектики (Al)+(Si).

Однако силумины обладают невысокой пластичностью, что связано с неблагоприятной морфологией частиц кремния, входящих в состав эвтектики (Al)+(Si). В общем случае для нее характерно аномальное (не колониальное) строение, при котором частицы кремния имеют крупные размеры и некомпактную форму.

Для получения дисперсной эвтектики с тонкоразветвленными кристаллами кремния обычно используют малые добавки щелочных и щелочноземельных металлов (Na, Sr, Са, Ва и др.) (Строганов Г.Б., Ротенберг В.А., Гершман Г.Б. Сплавы алюминия с кремнием. М., Металлургия, 1977, 271 с.).

Известен способ модифицирования сплавов на основе алюминия за счет введения натрия в количестве ˜0,01% из солей, в частности, 45%NaCl+40%NaF+15%Na₃AlF₆ [1].

Недостатком этого способа является нестабильность модифицирующего эффекта и его однократное действие (т.е. после переплава эффект пропадает). Кроме того, после модифицирования натрием существенно возрастает усадочная и газоусадочная пористость отливки (Металлические примеси в алюминиевых сплавах, А.В.Курдюмов, С.В.Инкин, B.C.Чулков, Г.Г.Шадрин. М., Металлургия, 1988, 143 с.).

Известен способ модифицирования силуминов натрием при его введении не в солях, а металлическом виде в соединении с цинком (Способ модифицирования Si-содержащих фаз в алюминиевых сплавах. Мансуров Ю.Н., Белов Н.А., Аксенов А.А., Турдиев М.Т.). Этот способ позволяет стабильно получать оптимальную концентрацию натрия в сплаве, но однократность модифицирующего эффекта и повышенная пористость в отливках сохраняются.

Наиболее близким аналогом для предложенного способа модифицирования, а также для отливки, полученной с использованием заявленного способа модифицирования, является способ модифицирования сплавов на основе алюминия при использовании добавки стронция, которую вводят в виде лигатуры на основе алюминия (Модифицирование силуминов стронцием, И.Н.Ганиев, П.А.Пархутик, А.В.Вахобов, И.Ю.Куприянова. / Под ред. К.В.Горева, Мн.: Наука и техника, 1985, 143 с.). Этот способ позволяет стабильно получать оптимальную концентрацию стронция в сплаве, а также дает возможность сохранить модифицирующий эффект после переплава. Однако в этом случае модифицирующий эффект сильно зависит от температуры выдержки расплава и других условий переплава. При температурах свыше 800°С потери стронция из расплава резко увеличиваются. Кроме того, введение стронция, так же как и введение натрия, приводит к повышению пористости в отливке.

Задачей изобретения является создание нового способа модифицирования в сплавах на основе алюминия, содержащих от 5 до 13 мас.% кремния, который бы позволял получать стабильный эффект после неоднократных переплавов и выдержки расплава при высоких температурах (до 850°С).

Техническим результатом заявленного изобретения является повышение пластичности при сохранении высокой прочности и уменьшение пористости отливок из сплавов на основе алюминия, содержащих от 5 до 13 мас.% кремния, за счет измельчения (Al)+(Si) эвтектики.

Технический результат достигается тем, что модифицирование сплавов на основе алюминия, содержащих от 5 до 13 мас.% кремния, проводят таким образом, что в процессе плавки в качестве модификаторов в расплав вводят, по крайней мере, два компонента из группы: церий, лантан, неодим, празеодим, в суммарном количестве от 0,1 до 0,5 мас.% и нитрид кремния (Si₃N₄) в виде порошка в количестве от 0,001 до 0,05 мас.%. Получают отливку с использованием такого способа модифицирования.

Модификаторы могут быть введены в расплав при 800-850°С.

Отливка, полученная с использованием заявленного способа модифицирования, имеет балл пористости, не превышающий 1, при этом содержание водорода в ней не превышает 0,1 см³/100 г.

Отливка, полученная с использованием заявленного способа модифицирования, имеет балл пористости, не превышающий 1, при этом содержание водорода в ней не превышает 0,1 см³/100 г.

Сущность изобретения состоит в следующем.

В отличие от щелочных и щелочноземельных металлов, склонных к угару во время плавки при повышенных температурах, РЗМ характеризуются повышенной устойчивостью при длительных нагревах. Редкоземельные металлы (РЗМ), в частности Се, La, Pr и Nd, в системах Al-Si-РЗМ образуют тройные эвтектики типа (Al)+(Si)+X, где Х - фаза, содержащая алюминий, кремний и РЗМ, которые стабилизируются нитридом кремния Si₃N₄, что и является основным фактором диспергирования кремниевой фазы эвтектического происхождения, а следовательно благоприятно влияют на равномерность структуры и соответственно на повышение пластичности, снижение пористости в получаемых отливках.

Данный способ может быть применен к различным силуминам, в частности, стандартным АК12, АК9М2, АК8М, АК7, АК5М и др.

Пример 1. Силумин АК12пч с добавками РЗМ.

Чушки промышленного сплава (11,4% Si, 0,15% Fe, сумма остальных примесей менее 0,2%) были расплавлены в электрической печи сопротивления типа СНОЛ (в графитошамотных тиглях). Добавки РЗМ вводили в металлическом виде, а нитрид кремния в виде дисперсного порошка в количествах, приведенных в табл.1, от веса чушки в мас.%. В композицию №4 дополнительно вводили кремний до общей концентрации 13%. Композиция №7 с добавкой стронция представляет собой прототип. Ликвидус экспериментальных сплавов (T_L) по данным термического анализа находился в пределах 576-584°С. Температура расплава (Т_M) при вводе РЗМ составляла: для композиций №№1-3, 6 и 7 - 680°С (Т_M˜T_L+100), для композиции №4 - 630°С (Т_M˜TL+150) и для композиции №5 730°С (Т_M˜T_L+150). Механические свойства сплавов определяли на отдельно отлитых образцах (литье в кокиль) с диаметром рабочей зоны 10 мм. Механические свойства в отливках определяли на цилиндрических образцах по ГОСТ 1497-84. Балл пористости в отливках определяли по ГОСТ 1583-93, а содержание водорода - по методике ALSCAN - определение концентрации водорода в жидком металле путем измерения коэффициента теплопроводности азота, продуваемого через расплав алюминия, при насыщении его водородом.

Таблица 1
Состав экспериментальных сплавов, приготовленных на основе промышленного силумина АК12пч№СплавКонцентрация, мас.% (Al-основа)¹⁾SiFeCuMgMnСеLaPrNd1АК12пч11,40,1530,0340,0230,020----2АК12пч + 0,05%РЗМ + 0,0001% Si₃N₄11,40,1530,0340,0230,0200,0280,0140,0030,0083АК12пч + 0,1%РЗМ + 0,001% Si₃N₄11,40,1540,0340,0230,0200,0570,0280,0060,0164АК12пч + 0,2%РЗМ + 0,01% Si₃N₄13,00,1540,0340,0230,0200,1--0,15АК12пч + 0,5%РЗМ + 0,05% Si₃N₄11,40,1550,0340,0230,0200,250,25--6АК12пч + 1%РЗМ + 0,1% Si₃N₄11,40,1550,0340,0230,0200,50,30,10,17АК12пч + 0,03% Sr11,40,1550,0340,0230,020----

Из таблицы 2 видно, что только при заявленных концентрациях РЗМ и нитрида кремния (составы 3-5) достигаются наилучшие значения относительного удлинения, что обусловлено высокой дисперсностью эвтектики (Al)+(Si). При этом балл пористости и содержание водорода сохраняются на уровне базового сплава. В вариантах 1-2 и 6 пластичность меньше требуемого уровня, а вариант - прототип (состав 7) характеризуется повышенным баллом пористости, а также высоким содержанием водорода. Типичная структура (СЭМ) сплава АК12 пч приведена на чертеже, где а - без модифицирования, б - модифицированная (0,2% ∑РЗМ+0,01% Si₃N₄).

Таблица 2
Механические свойства (литое состояние), балл пористости и содержание водорода экспериментальных сплавов, приготовленных на основе промышленного силумина АК12пчСплав (№по табл.1)σ_в, МПа¹⁾δ, %¹⁾БП²⁾%H³⁾11953,310,0822043,310,0932054,910,0742007,210,0852115,310,0962042,820,1572067,120,32¹⁾ средние отклонения: для σ_в - 15 МПа, для δ - 0,5%, ²⁾ балл пористости, ³⁾ содержание водорода.

Пример 2. На примере промышленного силумина АК5М, содержащего 5% Si, 1,3% Cu, 0,5% Mg, 0,3% Mn, 0,3% Fe (сумма остальных примесей менее 0,2%) рассматривали влияние температуры ввода модификаторов и переплава на механические свойства отливок. Сравнивали два способа модифицирования: 1 способ (заявляемый) с добавками 0,2% ∑РЗМ и 0,01% Si₃N₄, 2 - способ (прототип) - с добавкой 0,03% Sr. Ликвидус экспериментальных сплавов (T_L) по данным термического анализа находился около 620°С. Температура расплава (Т_М) при вводе комплекса РЗМ и стронция составляла 720, 800 и 850°С (T_M˜T_L+100, 180 и 230 соответственно). Отливки сплавов переплавляли, расплав выдерживали при 800 и 850°С в течение 1 часа, после чего расплав охлаждали до 720°С и заливали в стальные изложницы. Механические свойства отливок определяли после термообработки Т6 (закалка и старение). Остальные параметры эксперимента аналогичны предыдущему примеру 1.

Результаты, приведенные в табл.3, показывают, что предлагаемый способ допускает как минимум 3 переплава при сохранении относительного удлинения. Известный способ после первого же переплава не обеспечивает модифицирующего эффекта, что связано с потерей стронция. Это приводит к потере механических свойств, особенно относительного удлинения.

Таблица 3
Влияние количества переплавов (N) и температуры расплава (Т_M) на механические свойства (Т6) силумина АК5МСпособ модифицированияТ_М, °CNσ_в, МПаδ, %0,2% ∑РЗМ7202854,580002804,412924,822904,585002784,312834,422854,30,03% Sr7202924,980002723,312652,222591,985002582,412551,722491,2

Изобретение относится к области металлургии материалов на основе алюминия и может быть использовано при получении разнообразных изделий методами фасонного литья, в частности, корпусных деталей автомобильного двигателя, дисков автомобильных колес, корпусов радиаторов. Способ модифицирования сплавов на основе алюминия, содержащих от 5 до 13 мас.% кремния, включает введение в расплав в качестве модификаторов, по крайней мере, двух компонентов из группы: церий, лантан, неодим, празеодим, в суммарном количестве от 0,1 до 0,5 мас.% и нитрида кремния Si₃N₄ в виде порошка в количестве от 0,001 до 0,05 мас.%. За счет измельчения (Al)+(Si) эвтектики повышается пластичность при сохранении высокой прочности и уменьшается пористость отливок из сплавов на основе алюминия. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 1 ил., 3 табл.

1. Способ модифицирования сплава на основе алюминия, содержащего от 5 до 13 мас.% кремния, включающий введение в расплав модификаторов, отличающийся тем, что в качестве модификаторов в процессе плавки в расплав вводят, по крайней мере, два компонента из группы: церий, лантан, неодим, празеодим, в суммарном количестве от 0,1 до 0,5 мас.% и нитрид кремния Si₃N₄ в виде порошка в количестве от 0,001 до 0,05 мас.%.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что модификаторы вводят при 800-850°С.3. Отливка из сплава на основе алюминия, содержащего от 5 до 13 мас.% кремния, отличающаяся тем, что она получена с использованием способа по п.1 или 2.4. Отливка по п.3, отличающаяся тем, что она имеет балл пористости, не превышающий 1.5. Отливка по п.4, отличающаяся тем, что содержание водорода в ней не превышает 0,1 см³/100 г.