СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ СУЛЬФИДНЫХ КОНЦЕНТРАТОВ Российский патент 2008 года по МПК C22B15/00 C22B19/00 C22B3/08 

Изобретение относится к металлургии цветных металлов, в частности к способам термогидрометаллургической комплексной переработки концентратов и сульфидных промпродуктов, и может быть использовано для извлечения цветных и благородных металлов.

Традиционная переработка сульфидных руд и концентратов, например медных, сводится к плавке с получением железосодержащего шлака и медного штейна, который далее подвергают конвертированию, а черновую медь рафинируют электролизом. Для частичного удаления серы перед плавкой концентраты подвергают окислительному обжигу с образованием диоксида серы.

Обжиг цинковых концентратов проводят с полным окислением серы. Огарки подвергают выщелачиванию в оборотных растворах серной кислоты, цинк из полученных растворов извлекают электроэкстракцией / (1) Процессы и аппараты цветной металлургии. Набойченко С.С. и др. - Екатеринбург: ГОУ ВПО УГТУ-УПИ, 2005/.

Для гидрометаллургической переработки огарков обжиг стремятся проводить в режимах, обеспечивающих перевод извлекаемых металлов в растворимую сульфатную, а железо - в устойчивую оксидную форму. В основе сульфатизирующего обжига - умеренные температуры (600-700°С) и ограниченный избыток воздуха. Скорость процесса при подобных условиях резко падает, а продолжительность, соответственно, возрастает.

Наиболее близким по технической сущности является способ переработки сульфидных медных концентратов, включающий сульфатизирующий обжиг исходного концентрата при температуре 500-600°С в течение 90-180 минут, полученный огарок выщелачивают раствором серной кислоты или водой с отделением кека и фильтрата. Медь из фильтрата выделяют электролизом, а кек перерабатывают с целью извлечения благородных металлов / (2) Патент Ru №2255126 от 2005.06.27. Термогидрометаллургический способ комплексной переработки медного концентрата колчеданных руд с извлечением цветных и благородных металлов/.

Основная цель сульфатизирующего обжига - получение легкорастворимых соединений цветных металлов в огарке. Условия обжига по способу прототипа не позволяют достичь указанной цели в полной мере. Результаты исследований и практика использования сульфатизирующего обжига и медных и цинковых концентратов показывают, что в составе огарка неизбежно присутствуют труднорастворимые ферриты цветных металлов. Даже при жестких условиях выщелачивания огарков - температура 90°С и концентрация серной кислоты 100-150 г/дм³ - извлечение цинка в раствор не превышает 80%. Продолжительность выщелачивания при этом составляет не менее 4-5 часов.

Настоящее изобретение направлено на устранение указанного недостатка и имеет задачей увеличение скорости и степени извлечения цветных металлов в раствор после сульфатизирующего обжига.

Указанный технический результат достигается тем, что исходный концентрат смешивают с оксидом кальция СаО и пероксидом кальция CaO₂ и обжиг ведут в два этапа: на первом при температуре 350-500°С в течение 30-40 минут, на втором - при температуре 500-800°С в течение 30-60 минут. Расход оксида кальция СаО составляет 50-100% от стехиометрически необходимого для связывания серы в гипс, а расход пероксида кальция CaO₂ составляет 1-10% от массы концентрата.

Сущность предполагаемого изобретения заключается в том, что в присутствии кальцийсодержащих добавок, в частности СаО, изменяется механизм процесса обжига. Сульфатная сера, образующаяся в условиях сульфатизирующего обжига, в присутствии кальцийсодержащих добавок ассоциируется в первую очередь с кальцием. Термодинамические особенности данного процесса обусловливают более низкие температуры начала окисления серы с переходом уже при температурах 450-500°С в автокаталитический режим. При столь низких температурах образование ферритов не происходит и последующее выщелачивание огарков протекает полнее и с большей скоростью. Для ускорения обжига при низких температурах в смесь перед обжигом вводят перекись кальция. Активный атомарный кислород, выделяющийся при термическом разложении перекиси, окисляет сульфидную серу даже в таких условиях. Для более эффективного использования перекиси кальция на первом этапе температура не должна превышать 500°С, при более высоких температурах происходит ее разложение. Требуемая продолжительность обжига на первом и втором этапах зависит от свойств исходных концентратов (крупности, содержания серы), конструкции обжиговых аппаратов и по данным исследований должна составлять 30-40 минут и 30-60 минут соответственно.

Огарок, содержащий оксиды и в меньшей степени сульфаты цветных металлов, подвергают выщелачиванию в растворах кислот. Поскольку содержание ферритов в данном материале минимально, извлечение цветных металлов в раствор выше, чем в известных способах, в частности при использовании способа-прототипа. Из полученных растворов цветные металлы извлекают известными методами, например электролизом.

Для решения основной задачи данного изобретения - увеличение скорости и степени извлечения цветных металлов в раствор, после обжига необходимо в максимальной степени предотвратить образования ферритов. Расход оксида кальция СаО при этом должен составлять 50-100% от стехиометрически необходимого для связывания серы в гипс, а расход пероксида кальция CaO₂ - 1-10% от массы концентрата.

Реализация предложенного способа рассмотрена в следующих примерах.

Пример 1. Навески по 100 г медного (21% Cu, 27% Fe, 38% S) и цинкового (42% Zn, 6% Fe, 39% S) концентратов обжигали по способу прототипа (при температуре 600°С в течение 120 минут) и по предлагаемому способу с подшихтовкой СаО и СаО₂ к концентратам при температуре также 600°С. Полученные огарки выщелачивали раствором серной кислоты 100 г/л при температуре 90°С. Полученные растворы отфильтровывали от нерастворенного остатка, анализировали на содержание меди и цинка и рассчитывали извлечение этих металлов в раствор. Результаты приведены в таблице 1.

Таблица 1
Результаты опытов по обжигу и выщелачиванию огарковУсловия обжигаПродолжительность выщелачивания огарка, чСтепень выщелачивания, %Добавка СаО, %Добавка CaO₂, %медь из медного к-тацинк из цинков. к-таПрототип (без добавок)36857Предлагаемый способ30012819  24137  3704450114835  27962  3837475516954  28177  392841001017257  28579  394881101217357  28480  39387

Дозировка СаО приведена в % от стехиометрически необходимого количества для связывания серы в гипс; дозировка СаО₂ - в % от массы концентрата.

Пример 2. Указанные концентраты смешивали с СаО (75%) и СаО (5%), обжигали в два этапа. Сначала при температуре 350-500°С, затем при температуре 500-800°С. Огарки выщелачивали в течение 2 часов, растворы анализировали и рассчитывали извлечение аналогично примеру 1. Результаты приведены в таблице 2.

Сопоставительный анализ известных технических решений, в том числе способа, выбранного в качестве прототипа, и предлагаемого изобретения позволяет сделать вывод, что именно совокупность заявленных признаков обеспечивает достижение усматриваемого технического результата. Реализация предложенного технического решения дает возможность повысить извлечение меди из сульфидных концентратов в сравнении с прототипом на 25-30%, а цинка на 30-35%. Продолжительность выщелачивания цветных металлов из огарков сокращается в 1,5-2 раза.

Таблица 2
Результаты обжига при стадийном обжиге.Условия обжигаСтепень выщелачивания, %№ оп.1 стадия2 стадияТемпература, °СПродолжительность, минТемпература, °СПроложительность, минмедь из медного к-тацинк из цинков. к-та130020450254936235030500308374340035700459289450040800609692550060900909691

Изобретение относится к металлургии цветных металлов, в частности к способам комплексной переработки сульфидных концентратов и промпродуктов, и может быть использовано для извлечения цветных и благородных металлов. Способ включает смешивание исходного концентрата с оксидом кальция СаО и пероксидом кальция СаО₂ и обжиг в два этапа. На первом этапе обжиг ведут при температуре 350-500°С в течение 30-40 минут, на втором - при температуре 500-800°С в течение 30-60 минут. После обжига из огарка ведут выщелачивание цветных металлов. Расход оксида кальция СаО составляет 50-100% от стехиометрически необходимого для связывания серы в гипс, а расход пероксида кальция CaO₂ составляет 1-10% от массы концентрата. Техническим результатом является повышение извлечения цветных металлов и сокращение продолжительности выщелачивания огарка в 1,5-2 раза. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

1. Способ переработки сульфидных концентратов, включающий сульфатизирующий обжиг концентрата и выщелачивание огарка с выделением металлов, отличающийся тем, что исходный концентрат смешивают с оксидом кальция СаО и пероксидом кальция CaO₂, обжиг ведут в два этапа, на первом при температуре 350-500°С в течение 30-40 мин, на втором - при температуре 500-800°С в течение 30-60 мин.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что расход оксида кальция СаО составляет 50-100% от стехиометрически необходимого для связывания серы в гипс, а расход пероксида кальция СаО₂ составляет 1-10% от массы концентрата.