СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАЩИТНОГО ПОКРЫТИЯ НА ИЗДЕЛИИ ИЗ БЕРИЛЛИЯ И ЕГО СПЛАВОВ Российский патент 2009 года по МПК C03C8/10 C23C22/37 

Описание патента на изобретение RU2344098C1

Изобретение относится к области машиностроения и к технике производства изделий из цветных сплавов, в частности к защитным покрытиям от газовой коррозии в процессах длительной эксплуатации и при технологических нагревах в процессе получения высококачественных деталей и полуфабрикатов из бериллия и его сплавов при термической и термомеханической обработке давлением.

Бериллий при воздействии высоких температур подвергается поверхностному окислению с выделением токсичных соединений в атмосферу. Общепринятым, наиболее перспективным способом защиты от окисления является применение органических и неорганических защитных покрытий.

Известен способ пассивирования бериллия, включающий погружение бериллиевой детали в ванну с водным раствором, содержащим хромовую кислоту (CrO3) и фтористый натрий (NaF). Процесс ведут при рН (1,6-2,0), температуре (15-30)°С в течение (5-15) мин в ванне с ультразвуковым перемешиванием (патент США №4328047).

Недостатком указанного способа является низкая температуроустойчивость и термостойкость покрытия к бериллию и его сплавам при рабочих температурах до 1200°С.

Известны способы защиты поверхностей алюминия и его сплавов от коррозии в растворах, содержащих, например, азотную кислоту, ионы фторидов и хроматы (патент Великобритании №740805) или растворимый шестивалентный хром, фторсодержащий компонент, растворимую соль редкоземельных металлов и марганец (патент Великобритании №1363438).

Недостатком указанного состава является низкая температуроустойчивость и термостойкость покрытия к бериллию и его сплавам при рабочих температурах до 1200°С.

Наиболее близким техническим решением, принятым за прототип, является способ получения защитного покрытия на изделиях из бериллия, включающий подготовку поверхности и последующую его пассивацию путем нанесения на поверхность изделия водного раствора, содержащего 200 г/л дигидрат бихромата натрия (Na2Cr2O7·2H2O) и 0,3-9,6 г/л фтористоводородной кислоты (HF). Процесс ведут от 20 сек до 9 мин (патент США №3485682).

Недостатками прототипа являются низкая температуроустойчивость и термостойкость покрытия к бериллию и его сплавам при рабочих температурах до 1200°С.

Низкая температуроустойчивость и термостойкость покрытия приводят к трещинам покрытия в процессе работы и сопровождаются нежелательным окислением изделия из бериллия и его сплавов при эксплуатации деталей при повышенных температурах.

Технической задачей изобретения является создание защитного покрытия на изделии из бериллия и его сплавов, обладающего повышенной температуроустойчивостью до 1200°С и высокой термостойкостью к изделию из бериллия и его сплавам.

Поставленная техническая задача достигается тем, что предложен способ получения защитного покрытия на изделии из бериллия и его сплавов, включающий подготовку поверхности изделия и последующую пассивацию путем нанесения на поверхность изделия водного раствора, содержащего бихромат щелочного металла и фтористоводородную кислоту, отличающийся тем, что в раствор дополнительно вводят фторид натрия, бериллий и окись хрома, при следующем соотношении компонентов (г/л):

Бихромат калия170-250Фтористоводороднаякислота7,5-11,5Фторид натрия3-12Бериллий0,1-0,5Окись хрома0,1-0,5ВодаДо 1 л

а после пассивации проводят термическую обработку поверхности и нанесение на нее неорганического эмалевого покрытия системы В2О3-PbO-CaO-MgO-Al2O3-Cr2O3-CoO-SiO2.

Пассивацию поверхности предпочтительно проводить в течение 30-80 мин при температуре 45-70°С, а термическую обработку пассивирующего слоя - при температуре 550-650°С в течение 0,5-1,5 ч.

Формирование неорганического эмалевого покрытия системы В2О3-PbO-CaO-MgO-Al2O3-Cr2O3-CoO-SiO2 предпочтительно проводить при температуре 520-600°С в течение 0,1-0,5 ч.

Авторами экспериментально установлено, что применение пассивации изделий из бериллия и его сплавов в предлагаемом водном растворе с последующей термической обработкой пассивирующей поверхности и нанесением неорганического эмалевого защитного покрытия системы B2O3-PbO-CaO-MgO-Al2O3-Cr2O3-CoO-SiO2 привело к повышению температуроустойчивости до 1200°С и высокой термостойкости покрытия к изделиям из бериллия и бериллиевых сплавов.

Рентгеноструктурный и микроспектральный анализы показали, что пассивная пленка после термической обработки по всей поверхности содержит соединения хрома CrO, Cr2O3, окись бериллия, как на образцах бериллия Б-1, так и на его сплавах ТГП, ТГШ. Наличие окислов CrO, Cr2O3 и окиси бериллия на поверхности изделия обеспечивает высокую температуроустойчивость и термостойкость комплексной системы защитного покрытия к поверхности исследуемых образцов при длительных нагревах образцов до 1200°С вследствие их частичного растворения в защитном покрытии.

Результаты спектрального и микролазерного анализа свидетельствует о том, что на границе поверхности бериллия и его сплавов, пассивной пленки и неорганического эмалевого покрытия системы В2О3-PbO-CaO-MgO-Al2O3-Cr2O3-CoO-SiO2 происходят процессы взаимодействия с образованием тугоплавких мелкокристаллических фаз 3Ве·Al2О3·6SiO2, ВеО, MgO·Cr2О3, обеспечивающих высокую температуроустойчивость и термостойкость покрытия.

Примеры осуществления

Пример 1

В опытных условиях были изготовлены изделия из бериллия и из его сплавов.

Приготовление защитного покрытия для изделий из бериллия и его сплавов осуществлялось по следующей схеме:

Приготовление пассивирующего раствора осуществляли следующим образом: брали (таблица 1) K2Cr2O7 - 170 г, HF - 7,5 г, NaF - 12 г, порошок Be - 0,1 г, окись хрома - 0,5 г и помещали в опарафиненый 1-литровый мерный стеклянный стакан и доливали в него дистиллированную воду до 1 л. Полученный раствор выливали в ванну, подогревали раствор до температуры 45°С, после чего в подогретый раствор в приспособлении погружали образцы и выдерживали их в течение 30 мин.

Изделия из бериллия Б-1 и сплава ТГП с пассивной пленкой подвергали последующей термической обработке по режиму: температура 550°С, выдержка 1,5 ч.

На изделие с нанесенным пассивирующим покрытием, прошедшим термическую обработку, наносили эмалевое покрытие состава, мас.%: В2O3 - 38, PbO - 6, CaO - 3, MgO - 0,5, Al2О3 - 1, Cr2О3 - 5, СоО - 0,5, SiO2 - остальное.

Изделия из бериллия и его сплавов с пассивирующим покрытием и с нанесенным неорганическим защитным покрытием подвергали сушке, а затем проводили формирование покрытия при температуре 550°С при выдержке- 15 мин.

Примеры 2,3 получения защитных покрытий для изделия из бериллия и его сплавов осуществляли аналогично примеру 1.

Составы предлагаемых защитных покрытий, прототипа и их свойства приведены в таблицах 1, 2, 3.

Изделия из бериллия и его сплавов с предлагаемым защитным покрытием и покрытием прототипа подвергались испытаниям на температуроустойчивость и термостойкость. Эффективность применения предложенного защитного покрытия определялась по полученным результатам в сравнении с защитным покрытием прототипа.

Окисляемость изделий с защитным покрытием определялась путем непрерывного взвешивания без извлечения их из печи при заданных температурах 900, 1050, 1200°С в течение 50 часов.

Термостойкость предлагаемого защитного покрытия к изделиям из бериллия Б-1 и сплава бериллия ТГП определялось по количеству теплосмен до появления первой трещины и по внешнему виду изделий с защитным покрытием после нагревов по режимам 20↔900°С, 20↔1050°С, 20↔1200°С, с выдержкой при заданных температурах 0,5 часа.

Из таблицы 3 видно, что окисляемость изделий из бериллия Б-1 и сплава ТГП с защитным покрытием при режимах нагрева, соответствующих эксплуатации деталей при температурах 900, 1050, 1200°С с выдержкой в течение 50 ч меньше в 20; 50; 130 раз для изделий из бериллия Б-1 и в 16,6; 30; 90 раз меньше для изделий из сплава ТГП по сравнению с изделиями с защитной пассивирующей пленкой прототипа.

Термостойкость изделий из бериллия Б-1 и сплава ТГП с защитным покрытием, испытанных по режимам 20↔900°С, 20↔1050°С, 20↔1200°С, с выдержкой при заданных температурах 0,5 часа выше в 16,6; 50; 100 раз для изделий из бериллия Б-1 и так же выше в 16,6; 50; 100 раз для изделий из сплава ТГП по сравнению с изделиями с защитной пленкой прототипа.

Предлагаемое защитное покрытие обладает высокой термостойкостью как на бериллии Б-1, так и сплаве ТГП. Защитное покрытие не скалывается с поверхности изделий, сохраняется плотным ровным слоем без трещин по всей поверхности изделия.

Высокая температуроустойчивость и термостойкость изделий из бериллия Б-1 и сплава ТГП с предлагаемым защитным покрытием объясняется образованием в процессе нагревов тугоплавких мелкокристаллических фаз соединений хрома (CrO, Cr2O3), бериллия (BeAl2O4, 3BeAl2О3·6SiO2), MgO·Cr2О3, которые, постепенно растворяясь в процессе нагревов, повышают защитные свойства защитного покрытия для изделия из бериллия и его сплавов.

Следовательно, предлагаемое защитное покрытие обеспечивает защиту изделий, выполненных из бериллия и его сплавов, от окисления и сублимации токсичных окислов бериллия в процессе длительных нагревов до 1200°С.

Таким образом, применение предлагаемого защитного покрытия позволит получить высококачественные изделия из бериллия и его сплавов, обеспечить стабильные механические и физико-химические свойства, получить экономию дорогостоящих сплавов бериллия до 10%, увеличить ресурс эксплуатации, улучшить условия труда, исключить окисление и сублимацию токсичных окислов бериллия в процессе длительной эксплуатации при термической и горячей обработке давлением.

Похожие патенты RU2344098C1

название год авторы номер документа
ЖАРОСТОЙКОЕ ПОКРЫТИЕ 2007
  • Соловьева Галина Анатольевна
  • Гращенков Денис Вячеславович
  • Исаева Наталия Всеволодовна
  • Швагирева Валентина Васильевна
RU2358925C1
ЖАРОСТОЙКОЕ ПОКРЫТИЕ 2004
  • Солнцев Станислав Сергеевич
  • Исаева Наталия Всеволодовна
  • Швагирева Валентина Васильевна
  • Соловьева Галина Анатольевна
RU2273609C1
ЗАЩИТНОЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЕ ПОКРЫТИЕ ДЛЯ БЕРИЛЛИЯ 2006
  • Солнцев Станислав Сергеевич
  • Розененкова Валентина Алексеевна
  • Миронова Надежда Алексеевна
  • Каськов Вячеслав Семенович
RU2317954C1
Жаростойкое полифункциональное покрытие 2023
  • Денисова Валентина Сергеевна
  • Закалашный Александр Вадимович
  • Куликова Ольга Валентиновна
  • Власова Ольга Викторовна
  • Агарков Александр Борисович
  • Лепщиков Владимир Геннадьевич
  • Янсон Татьяна Ивановна
  • Гаврилов Сергей Владимирович
RU2812460C1
ЖАРОСТОЙКОЕ ПОКРЫТИЕ 2006
  • Солнцев Станислав Сергеевич
  • Исаева Наталия Всеволодовна
  • Швагирева Валентина Васильевна
  • Соловьева Галина Анатольевна
RU2328472C1
Способ получения жаростойкого стеклокерамического покрытия 2018
  • Астапов Алексей Николаевич
  • Барабанов Борис Николаевич
  • Еремина Анна Ивановна
  • Лифанов Иван Павлович
RU2679774C1
ЗАЩИТНОЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЕ ПОКРЫТИЕ 2008
  • Солнцев Станислав Сергеевич
  • Розененкова Валентина Алексеевна
  • Миронова Надежда Александровна
  • Гаврилов Сергей Владимирович
RU2379239C1
ЖАРОСТОЙКОЕ ПОКРЫТИЕ 2000
  • Солнцев С.С.
  • Исаева Н.В.
  • Швагирева В.В.
  • Соловьева Г.А.
RU2191165C2
ЛЕГКОПЛАВКОЕ СТЕКЛО ДЛЯ ЧЕРНОГО СИТАЛЛОЦЕМЕНТА 2000
  • Ермолаева А.И.
  • Ивлюшкин А.Н.
  • Кошелев Н.И.
  • Самородов В.Г.
RU2196745C2
ЖАРОСТОЙКОЕ ПОКРЫТИЕ 2003
  • Солнцев С.С.
  • Исаева Н.В.
  • Швагирева В.В.
  • Соловьева Г.А.
RU2255076C1

Реферат патента 2009 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАЩИТНОГО ПОКРЫТИЯ НА ИЗДЕЛИИ ИЗ БЕРИЛЛИЯ И ЕГО СПЛАВОВ

Изобретение относится к области машиностроения и к технике производства изделий из цветных сплавов, в частности к защитным покрытиям от газовой коррозии в процессах длительной эксплуатации и при технологических нагревах в процессе получения высококачественных деталей и полуфабрикатов из бериллия и его сплавов при термической и термомеханической обработке давлением. Способ включает подготовку поверхности изделия и последующую ее пассивацию путем нанесения на поверхность изделия водного раствора, содержащего бихромат калия 170-250 г/л, фтористоводородную кислоту 7,5-11,5 г/л, фторид натрия 3-12 г/л, бериллий 0,1-0,5 г/л и окись хрома 0,1-0,5 г/л с последующей термической обработкой этой поверхности и нанесением на нее неорганического эмалевого покрытия системы В2О3-PbO-СаО-MgO-Al2О3-Cr2О3-СоО-SiO2. Пассивацию проводят в течение 30-80 мин при температуре 45-70°С, а термическую обработку пассивирующей поверхности проводят при температуре 550-650°С в течение 0,5-1,5 ч. Формирование неорганического эмалевого покрытия системы B2O3-PbO-CaO-MgO-Al2O3-Cr2O3-CoO-SiO2 проводят при температуре 520-600°С в течение 0,1-0,5 ч. Технический результат - создание защитного покрытия, обладающего повышенной температуроустойчивостью до 1200°С и высокой термостойкостью на изделиях из бериллия и его сплавов. 3 з.п. ф-лы, 3 табл.

Формула изобретения RU 2 344 098 C1

1. Способ получения защитного покрытия на изделии из бериллия и его сплавов, включающий подготовку поверхности изделия и последующую пассивацию путем нанесения на поверхность изделия водного раствора, содержащего бихромат щелочного металла и фтористо-водородную кислоту, отличающийся тем, что в раствор дополнительно вводят фторид натрия, бериллий и окись хрома, при следующем соотношении компонентов, г/л:

Бихромат калия170-250Фтористоводородная кислота7,5-11,5Фторид натрия3-12Бериллий0,1-0,5Окись хрома0,1-0,5ВодаДо 1 л,

а после пассивации проводят термическую обработку поверхности и нанесение на нее неорганического эмалевого покрытия системы В2Оз-PbO-CaO-MgO-Al2O3-Cr2O3-CoO-SiO2.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что пассивацию проводят в течение 30-80 мин при температуре 45-70°С.3. Способ по п.1, отличающийся тем, что термическую обработку пассивирующей поверхности проводят при температуре 550-650°С в течение 0,5-1,5 ч.4. Способ по п.1, отличающийся тем, что формирование неорганического эмалевого покрытия системы В2О3-PbO-СаО-MgO-Al2О3-Cr2О3-CoO-SiO2 проводят при температуре 520-600°С в течение 0,1-0,5 ч.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2009 года RU2344098C1

US 3485682 А, 23.12.1969
Водный раствор для пассивации бериллия 1980
  • Кончус Альберт Доминикович
  • Кузнецова Жаннета Васильевна
  • Антипова Клара Александровна
  • Мамонтова Таисия Егоровна
SU910846A1
Способ лечения хронических неспецифических заболеваний легких 1980
  • Восканян Андраник Гайкович
SU1168253A1
WO 9835917 А1, 20.07.1998.

RU 2 344 098 C1

Авторы

Розененкова Валентина Алексеевна

Миронова Надежда Александровна

Каськов Вячеслав Семенович

Даты

2009-01-20Публикация

2007-05-11Подача