НАНОХИМИЧЕСКИЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ Российский патент 2009 года по МПК B22F3/23 B82B3/00 C22C1/05 

Описание патента на изобретение RU2347647C1

Изобретение относится к области получения объемных нанокомпозиционных материалов с целью создания композитов с различными металлическими матрицами и керамическими наполнителями (оксидами, нитридами, карбидами, карбонитридами и др.). Основные изделия из этих композитов: носовые обтекатели ракет, каркасы самолетов, металлокерамические вставки железнодорожных и трамвайных рельсов, конструкционные блоки.

Известен модифицированный алюмотермический способ формирования рельсовых вкладышей, эффективно применяемый при монолитизации стыков, включающий спеченный алюминиевый порошок (САП) (с размером частиц 1000-10000 нм) и порошок оксида железа (III) и примесей, которые при термическом инициировании реакции образуют композиционные материалы со стальной матрицей и корундовым наполнителем в стехиометрических соотношениях. Этот же способ положен в основе технологического процесса получения бронированной стали (состав: железо 15 мас.% + корунд 85 мас.%). Данный композиционный материал (КМ) в дополнительной рекламе не нуждается. Приведенный способ лежит в основе химической сварки стали и получения чистых металлов / Химическая энциклопедия /Под ред Кнунянца И.Л. - М.: Советская энциклопедия, 1988. т.3/.

Однако такой способ получения рельсовых вставок и броневой стали имеет и существенные недостатки: расслоение железа и корунда по высоте композита (Fe - внизу, Al2O3 - вверху), необходимость применения адиабатической оболочки для повышения температуры синтеза, плохая воспроизводимость результатов получения композитов вследствие разных тепловых потоков в КМ и подложки в связи с разными скоростями теплоотвода субстратов).

Известен способ термитной сварки, в котором предусмотрены следующие операции. Термитную смесь предварительно прессуют в виде двух полуколец. Размещают их в сварочной полости огнеупорной формы над местом стыка свариваемых участков труб с образованием между трубами и состыкованными полукольцами кольцевой полости. Поджиг термитной смеси осуществляют в нижней части полуколец. В качестве оксидов металлов в термитной смеси используют оксиды меди, никеля, железа, кобальта, молибдена или окисные концентраты этих металлов. В качестве восстановителя используют бор, или сажу ламповую, или металл из группы алюминий, магний, кремний, или силициды металлов из группы кальций, железо, титан, или карбиды бора или кремния. В качестве шлакообразующих добавок используют карбонаты щелочных металлов, или тетрабораты щелочных металлов, или нитраты щелочных металлов, или их смеси. Использование данного способа сварки обеспечивает сварку-пайку труб в труднодоступных местах и возможность получения качественного сварного шва вне зависимости от квалификации и мастерства персонала (см. патент на изобретение РФ №2169652, МПК В23К 23/00).

Наряду с достоинствами этот способ имеет несколько недостатков. Во-первых, необходимо прессование металлотермической смеси в систему полуколец, что представляется затруднительным. Термитная сварка имеет большую продолжительность от 20 мин до нескольких часов в зависимости от природы компонентов. Оксид титана при этом не используется, что не позволяет получить композиты с титановой матрицей.

Известен способ изготовления композиционного материала на основе алюминиевого сплава, армированного керамикой, включающий объединение расплава алюминиевого сплава с расплавом флюса в инертной атмосфере. При этом керамическую фазу предварительно смешивают с флюсом для снижения парциального давления кислорода и проводят плавление смеси в инертной атмосфере совместно со сплавом на основе алюминия для диспергирования в нем керамической фазы (см. патент на изобретение РФ №2159823, МПК С22С 1/10).

Следует подчеркнуть, что таким образом формируются композиты с алюминиевой матрицей и керамическими наполнителями, обладающие гораздо более низкими эксплуатационными свойствами по сравнению с КМ по заявляемому способу.

Следующий дальний аналог (см. патент на изобретение РФ №2294976, МПК С22С 21/00) относится к металлургии, в частности к легированию алюминия. Способ включает введение в расплав алюминия соли легирующего компонента, перемешивание и алюмотермическое восстановление компонента. Введение соли легирующего компонента осуществляют в виде газопорошковой смеси через сопло погруженной в расплав фурмы в струю высокоскоростного газа, автономно подающегося в расплав через соосные отверстия фурмы. В качестве компонента легирующей соли используют, по крайней мере, один элемент из группы, включающей цирконий, титан, марганец, бор, а в качестве компонента газопорошковой смеси используют, по крайней мере, один элемент с точкой плавления выше, чем у алюминия. В качестве высокоскоростного газа используют нейтральный газ. Кроме того, подачу газа осуществляют при давлении не менее 8 атм через одно или несколько сопел фурмы с отверстием диаметром не более 1,5 мм.

Техническим результатом изобретения является повышение усвояемости легирующего компонента, снижение себестоимости.

Отметим, что и этим способом не удается получить композиты с высокими эксплуатационными параметрами.

Известен способ получения композиционного материала с металлической матрицей (см. патент на изобретение РФ №2025527, МПК С22С 1/09). Сущность изобретения:

композиционный материал с алюминиевой матрицей образуют посредством формования проницаемой массы керамического наполнителя с определенной границей поверхности, имеющей барьер, и контактирования жидкого сплава алюминия и магния с проницаемой массой керамического наполнителя в присутствии газа, содержащего примерно от 10 до 100% азота от объема, остальное безокислительный газ, например водород или аргон. В этих условиях расплавленный сплав самопроизвольно пропитывает керамическую массу при нормальном атмосферном давлении до достижения преграды. Твердое тело из сплава можно поместить смежно с проницаемым слоем керамического наполнителя, имеющего барьер, и довести до жидкого состояния предпочтительно до температуры, по крайней мере, примерно 700°С для образования композита сетчатой структуры с алюминиевой матрицей посредством пропитки. Помимо магния можно применять с алюминием вспомогательные легирующие элементы. Полученные изделия из композитного материала могут содержать несплошную фазу нитрида алюминия в алюминиевой матрице.

Продукт синтеза сгоранием со стабильными размерами из композиции, содержащей по меньшей мере 20 мас.% порошкообразного горючего материала, по меньшей мере 15 мас.% порошкового наполнительного материала, способного придать желаемые механические и электрические свойства, и до 35 мас.% порошкового неорганического связующего, имеющего точку плавления ниже температуры синтеза сгоранием. Предпочтительная форма продукта - электроды, пригодные для электрохимических процессов, в особенности электроды для использования в электрометаллургии производства алюминия из его оксида.

Как и в предыдущем случае, композиты по свойствам заметно уступают КМ, полученным заявляемым способом. Кроме того, способ сложен, имеет множество операций и другие недочеты.

Наиболее близким техническим решением является способ формирования структуры нанокомпозитов путем алюмотермического синтеза (АТС), протекающего при взаимодействии порошка алюминия (алюминиевой пудры, спеченный алюминиевый порошок (САП), полидисперсного порошка алюминия серебряной краски в пленкообразующем веществе и др. дисперсных материалов) с различными оксидами металлов, прежде всего оксидами титана (IV), железа (II - III), циркония (IV), марганца (IV, VII), хрома (III VI) и др., которые вводятся в виде грубодисперсных порошков. (Левашов Е.А., Рогачев А.С., Юхвид В.И., Боровинская И.П. Физико-химические и технологические основы самораспростаняющегося высокотемпературного синтеза. - М: БИНОМ, 1999. - 176 с.).

Обладая высокими физико-механическими параметрами (пределами прочности при сжатии и растяжении, твердостью по Бринеллю, температурным коэффициентом линейного расширения, сохраняемостью), конечные металлокерамические материалы и покрытия имеют множество недостатков:

неравномерность и пористость композиционных материалов и покрытий;

высокие адиабатические температуры алюмотермического синтеза, сопровождаемые плавлением и короблением металлических подложек;

необходимость применения специальных запалов (термитные спички) и инициаторов (магния, лития, бериллия); неполнота протекания химических реакций взаимодействия алюминия с оксидом, в результате чего формируется многофазное композиционное покрытие, состоящее из смеси оксидов металлов, алюминия (магния) и комбинированной металлической матрицы алюминия и титана железа, циркония, марганца, хрома, никеля.

Эти негативные факторы отрицательно влияют на эксплуатационные свойства получаемых твердых материалов.

Кроме того, реагенты имеют крупнодиспергированное состояние с размером частиц (в мкм), что препятствует получению композиционных материалов с предельно высоким уровнем эксплуатационных свойств и многофункциональностью: карбиды металлов (1-200); бориды (1-100); силициды (1-50); нитриды (1-200); гидриды и халькогениды (1-40); оксиды (1-300); алюминий (1-500) и магний (1-400) /Левашов Е.А., Рогачев А.С., Юхвид В.И., Боровинская И.П. Физико-химические и технологические основы самораспростаняющегося высокотемпературного синтеза. - М: БИНОМ, 1999. - 176 c./.

Задачей изобретения является разработка способа получения нанокомпозиционных материалов, позволяющего обеспечить следующие преимущества:

существенное ускорение АТС; процесс заканчивается в течение 3-5 мин после термического или химического инициирования;

не требуется предварительная обработка исходных порошков Al (Mg) и оксидов;

дисперсность и удельная поверхность нанопорошков чрезвычайно высокая; порошки стабилизированы безкислородной жидкостью; композиционные материалы формируются без расслоения на фазы, различающиеся по плотности; формируется сплошное равномерное покрытие на металлах и сплавах в широком диапазоне толщины; можно применять полидисперсные нанопорошки Al (Mg) и оксидов металлов (от 5 до 100 нм);

инициаторы (Mg, термические спички, муфели) можно и не применять, т.к. АТС инициируется самопроизвольно.

Поставленная задача решается тем, что в способе получения нанокомпозиционных материалов, включающем смешивание порошков алюминия и оксидов металлов в стехиометрических количествах и проведение алюмотермической реакции взаимодействия указанных порошков, согласно решению в качестве порошка алюминия используется стабилизированный нанодисперсный порошок алюминия с размером частиц от 3 нм до 100 нм, а в качестве порошка оксида металла - нанодисперсные порошки оксидов металлов с размером частиц от 5 нм до 100 нм.

Алюмотермическую реакцию проводят в присутствии инициатора, в качестве которого используют стабилизированный нанодисперсный порошок магния при следующем соотношении компонентов: (алюминий + оксид металла)/Mg=10/(1-10).

Способ приготовления нанокомпозиционных материалов, в частности металлокерамических, осуществляется следующим образом. Стехиометрические количества нанодисперсного алюминия и оксидов (TiO2, Fe2O3, ZrO2, ZnO, CrO3, MnO2 и др.) смешиваются в фарфоровой, керамической и любой другой керамической форме. Затем вводят дополнительно нанодисперсный магний в качестве инициатора металлотермического процесса. Полученная масса перемешивается, а далее проводят термическое или огневое воздействие. В результате образуются наноструктурные композиты. Стабилизация поверхности нанодисперсных порошков металлов проводится путем погружения их в бескислородную жидкость (например, мазут).

Экспериментальные результаты по выбору составов АТС и оптимизации технологических режимов нанохимического синтеза нанокомпозиционных материалов представлены в таблице 1.

В таблице 2 приводится пример сопоставления эксплуатационных свойств КМ с титановой матрицей и корундовым наполнителем по заявляемому способу и аналогам.

Видно, что композиты, получаемые по заявляемому способу, имеют гораздо более высокие характеристики, чем аналоги.

В результате реализации заявленного способа получают нанокомпозиционные материалы, обладающие предельно высокими эксплуатационными показателями и многофункциональностью. Основные характеристики экспериментальных образцов композитов с титановой матрицей и корундовым наполнителем представлены в таблице 3.

Т. о. только нанодисперсные порошки Al, Mg, Ti и TiO2, Fe2O3 обеспечивают создание сплошных объемных композиционных материалов с Ti (Fe) матрицами и керамическими (Al2О3, MgO) наполнителями с хорошей адгезией и требуемыми свойствами. Более грубодисперсные и компактные системы не обладают столь активным действием и не могут быть использованы в целях формирования композиционных материалов.

Таблица 1Отработка технологического режима процесса получения нанокомпозиционных материаловНаносимая смесьРезультат25°С350°С450°Сход синтезаадгезияход синтезаадгезияAlкомпакт----Alпудра----Alнано----Alпудра + Mgнано---Alнано + Mgнано = 10:1---Alнано + Mgнано = 10:3-+-+Alнано + Mgнано = 10:10-+++Alкомпакт + TiO2----Alпудра + TiO2----Alнано + TiO2---+(Alнано + TiO2) + Mgнано = 10:1---+(Alнано + TiO2) + Mgнано = 10:3-*-+(Alнано + TiO2) + Mgнано = 10:10-+-+(Alнано + TiO2) + Mgнано = 10:20-++++Alнано + Mgнано = 10:3---+Alнано + Mgнано = 10:10-++++(Alнано + TiO2) + Mgнано = 10:10-++++(Alнано + TiO2) + Mgнано = 10:20-++++Alнано + Mgнано = 10:3-+-++Alнано + Mgнано = 10:10-++++(Alнано + TiO2) + Mgнано = 10:10-++++(Alнано + TiO2) + Mgнано = 10:20-++++Alнано + Mgнано = 10:2-++++Alнано + Mgнано = 10:3-++++(Alнано + TiO2) + Mgнано = 10:1-+-++(Alнано + TiO2) + Mgнано = 10:3-++++(Alнано + Fe2O3)+Mgнано-++++(Alнано + ZrO2) + Mgнано-++++(Alнано + CrO2) + Mgнано-++++(Alнано + MnO2) + Mgнано-++++

Таблица 2Важнейшие эксплуатационные показатели нанокомпозитов, полученных по заявляемому способуПоказателиТитановая матрица (заявляемый способ)Титановая матрица (патентные аналоги)1Предел прочности при растяжении, МПа22601800-21002Температурный коэффициент линейного расширения, К-14,24-53Верхняя граница температуры эксплуатации, °С1200800-950

Таблица 3Дополнительные эксплуатационные показатели нанокомпозитов, полученных по заявляемому способуПоказателиРазмерностьРазработанные композиты с титановой матрицей и оксидными наполнителями1Модуль упругостиМПа270÷3452Водопоглощение%03Нижняя граница температуры эксплуатации°С-604Абразивостойкость (изностойкость)баллОтличная (98%)5Плотностьг/см33,7-4,26Внешний видМатовые монолитные образования серого, бежевого и коричневого цвета

Похожие патенты RU2347647C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАЩИТНОГО НАНОКОМПОЗИЦИОННОГО ПОКРЫТИЯ НА АЛЮМИНИИ ИЛИ ЕГО СПЛАВЕ 2008
  • Решетов Вячеслав Александрович
  • Ромадёнкина Светлана Борисовна
  • Олифиренко Владимир Николаевич
  • Палагин Анатолий Иванович
  • Николайчук Александр Николаевич
  • Древко Светлана Владимировна
  • Фролова Ольга Владимировна
RU2387739C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИОННОГО МАТЕРИАЛА НА ОСНОВЕ СПЛАВА АЛЮМИНИЙ-МАГНИЙ С СОДЕРЖАНИЕМ НАНОДИСПЕРСНОГО ОКСИДА ЦИРКОНИЯ 2012
  • Викулова Лидия Викторовна
  • Костиков Валерий Иванович
  • Симонова Екатерина Васильевна
  • Еремеева Жанна Владимировна
  • Анисимов Олег Владимирович
RU2499849C1
Способ получения композиционного материала WB -WC-AlO из шеелитового концентрата ДВ-региона 2020
  • Ри Эрнст Хосенович
  • Ри Хо Сен
  • Ким Евгений Давидович
  • Ермаков Михаил Александрович
RU2758654C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОРАЗМЕРНЫХ ПОРОШКОВ АЛЮМИНИЙ-КРЕМНИЕВЫХ СПЛАВОВ 2012
  • Новиков Александр Николаевич
RU2493281C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УГЛЕРОДСОДЕРЖАЩЕГО КЕРАМИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА 2021
  • Порозова Светлана Евгеньевна
  • Поздеева Татьяна Юрьевна
  • Каченюк Максим Николаевич
RU2805705C2
Нейтронно-поглощающий алюмоматричный композитный материал, содержащий гадолиний, и способ его получения 2017
  • Калмыков Александр Викторович
  • Косников Геннадий Александрович
  • Эльдарханов Аднан Саидович
  • Петрович Сергей Юрьевич
  • Беспалов Эдуард Николаевич
RU2679020C2
ЛИТОЙ КОМПОЗИЦИОННЫЙ СПЛАВ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2011
  • Прусов Евгений Сергеевич
  • Панфилов Алексей Александрович
  • Кечин Владимир Андреевич
RU2492261C1
ДИСПЕРСНО-УПРОЧНЕННЫЙ КОМПОЗИЦИОННЫЙ МАТЕРИАЛ НА ОСНОВЕ АЛЮМИНИЕВОЙ МАТРИЦЫ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2015
  • Агуреев Леонид Евгеньевич
  • Ризаханов Ражудин Насрединович
  • Бармин Александр Александрович
  • Савушкина Светлана Вячеславовна
  • Рудштейн Роман Ильич
RU2595080C1
Способ синтеза металл-графеновых нанокомпозитов 2015
  • Елшина Людмила Августовна
  • Мурадымов Роман Викторович
RU2623410C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗДЕЛИЯ ИЗ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО КОМПОЗИЦИОННОГО МАТЕРИАЛА 2003
  • Абузин Ю.А.
  • Варрик Н.М.
  • Гончаров И.Е.
  • Каблов Е.Н.
  • Наймушин А.И.
RU2230628C1

Реферат патента 2009 года НАНОХИМИЧЕСКИЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ

Изобретение относится к нанохимическим способам получения композиционных материалов. Способ включает смешивание порошков алюминия и оксидов металлов в стехиометрических количествах и проведение алюмотермической реакции взаимодействия указанных порошков. В качестве порошка алюминия используется стабилизированный нанодисперсный порошок алюминия с размером частиц от 3 нм до 100 нм. В качестве порошка оксида металла - нанодисперсные порошки оксидов металлов с размером частиц от 5 нм до 100 нм. Алюмотермическую реакцию проводят в присутствии инициатора, в качестве которого используют стабилизированный нанодисперсный порошок магния при следующем соотношении компонентов: (алюминий + оксид металла)/Mg=10/(1-10). Технический результат - ускорение алюмотермической реакции, отсутствие фазового расслоения в композиционном материале. 1 з.п. ф-лы, 3 табл.

Формула изобретения RU 2 347 647 C1

1. Способ получения композиционных материалов, включающий смешивание порошков алюминия и оксидов металлов в стехиометрических количествах и проведение алюмотермической реакции взаимодействия указанных порошков, отличающийся тем, что в качестве порошка алюминия используется стабилизированный нанодисперсный порошок алюминия с размером частиц от 3 до 100 нм, а в качестве порошка оксида металла - нанодисперсные порошки оксидов металлов с размером частиц от 5 до 100 нм.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что алюмотермическую реакцию проводят в присутствии инициатора, в качестве которого используют стабилизированный нанодисперсный порошок магния при следующем соотношении компонентов: (алюминий + оксид металла)/Mg=10/(1-10).

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2009 года RU2347647C1

ЛЕВАШОВ Е.А
и др
Физико-химические и технологические основы самораспространяющегося высокотемпературного синтеза
- М.: "БИНОМ", 1999, с.93-97
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ IN-SITU КОМПОЗИТА ОКСИД АЛЮМИНИЯ-(Ti, Zr) БОРИДЫ 2004
  • Мишра Суман Кумари
  • Щербаков Владимир
RU2283207C2
RU 96107902 A, 20.07.1998
Мяльно-трепальный станок для обработки тресты лубовых растений 1922
  • Клубов В.С.
SU200A1
Походная разборная печь для варки пищи и печения хлеба 1920
  • Богач Б.И.
SU11A1
Электродное устройство 1981
  • Емельянов Игорь Васильевич
  • Кокин Геннадий Семенович
  • Берснев Валерий Павлович
  • Василевский Петр Иванович
SU961671A1

RU 2 347 647 C1

Авторы

Решетов Вячеслав Александрович

Ромаденкина Светлана Борисовна

Олифиренко Владимир Николаевич

Палагин Анатолий Иванович

Николайчук Александр Николаевич

Древко Светлана Владимировна

Фролова Ольга Владимировна

Даты

2009-02-27Публикация

2007-06-25Подача