СПОСОБ ПЕРЕКРИСТАЛЛИЗАЦИИ ОКТОГЕНА Российский патент 2009 года по МПК C06B21/00 C06B25/34 

Описание патента на изобретение RU2362758C1

Изобретение относится к технике получения октогена, применяемого в качестве термостойкого взрывчатого вещества в составах различного назначения.

В последнее время значительно возрос интерес к использованию в высокоэнергетических композициях октогена с узким фракционным составом и формой частиц, близкой к изометрической (с соотношением осей 1:1…1:1,5). При оптимальном соотношении фракций продукта в состав композиций удается ввести до 50 мас.% октогена при приемлемых в условиях производства реомеханических свойствах перерабатываемых масс.

Наиболее востребованными являются фракции продукта со средним размером частиц dcp=150±20 мкм; 50±10 мкм.

В литературе описаны способы получения октогена с различным гранулометрическим составом. Все известные способы получения октогена определенного грансостава получают перекристаллизацией из различных растворов при различных условиях.

В патенте США №2900381 от 1959 г. описывается способ перекристаллизации октогена из водного раствора диметилсульфоксида. Этот способ не имеет в РФ практического применения, т.к. в стране отсутствует производство данного растворителя и, кроме того, процесс регенерации растворителя является весьма энергоемким и дорогостоящим.

Также известен способ получения октогена, описанный в Шведском патенте №2156805 А, 1985. Способ заключается в использовании растворителя γ-бутиролактона. Отрицательным моментом является то, что октоген с γ-бутиролактоном образует комплекс, который всегда присутствует в перекристаллизованном β-октогене. Присутствие комплекса нежелательно, так как снижается качество перекристаллизованного октогена. Из-за отсутствия отечественного γ-бутиролактона этот способ не может быть реализован.

Наиболее близким по технической сущности является способ перекристаллизации, описанный в патенте РФ №2024495, 1994 г.

Способ заключается в кристаллизации октогена путем его растворения в водном растворе ε-капролактама при нагревании с последующим охлаждением с целью получения кристаллического октогена со средним размером частиц 500-1000 мкм и гравиметрической плотностью 1,45-1,55 г/см3.

Октоген растворяют в ε-капролактаме, содержащем 3-10% воды, при температуре 100-120°С и массовом соотношении ε-капролактама и октогена 4-5:1, раствор охлаждают до 60-65°С и в него дозируют в течение 30÷60 мин воду, нагретую до 60-95°С, до содержания воды в растворе 25-30%, затем раствор охлаждают до 10÷25°С со скоростью 0,5-1°С/мин. Данный способ предложен для получения октогена с заданным размером частиц. Суспензию после разбавления водой охлаждают до 60°С, а затем нагревают до 80-85°С и окончательно охлаждают до 10-25°С, либо суспензию после разбавления водой охлаждают до 60°С и обрабатывают в роторно-вихревом аппарате 10-40 мин, затем нагревают до 80-85°С и охлаждают до 10÷25°С.

Способ имеет ряд недостатков.

Во-первых, способ предполагает разбавление раствора водой, затем охлаждение и обработку на роторно-вихревом аппарате, а затем опять нагрев и снова охлаждение. Многоступенчатость процесса перекристаллизации приводит к нетехнологичности процесса и к значительным энергозатратам.

Во-вторых, требует после каждого процесса проводить регенерацию растворителя, что также приводит к значительным материальным затратам.

Целью настоящего изобретения является разработка безопасного, экономичного и технологичного способа перекристаллизации с получением β-октогена со средним размером частиц dcp=150±20 мкм; 50±10 мкм, формой частиц, близкой к изометрической, и кислотностью менее 0,03%.

Поставленная цель достигается тем, что в предлагаемом способе перекристаллизации октогена путем его частичного растворения в водном растворе капролактама при нагревании с последующим охлаждением октоген, предварительно обработанный на дезинтеграторе до удельной поверхности 2800 - 4000 см2/г, обрабатывают в водном 70%-ном растворе ε-капролактама при температуре 50÷80°С, с массовым соотношением раствор ε-капролактама:октоген 3-10:1 в течение 1-2 часов, а затем охлаждают со скоростью 0,2-0,8°С/мин до температуры 10÷25°С. Полученный октоген отфильтровывают от маточника, промывают водой и сушат. Маточный раствор ε-капролактама используется на последующих операциях обработки октогена без регенерации. На регенерацию раствор ε-капролактама направляется в случае накопления в нем значительного количества примесей, которые могут оказать влияние на качество октогена.

Сущность данного способа заключается в том, что октоген-сырец после синтеза имеет внутрикристаллическую кислотность, что не допускается. И исключить ее позволяет обработка водной суспензии октогена в дезинтеграторе. При измельчении продукта в дезинтеграторе происходит разлом кристаллов и высвобождение внутрикристаллической кислотности. Такая обработка позволяет иметь кислотность продукта не более 0,03%, что соответствует нормативной документации. Измельченный на дезинтеграторе октоген не должен быть по удельной поверхности ниже 2800 см2/г, т.к. в этом случае при дальнейшей обработке получится продукт по гранулометрическому составу крупнее 250 мкм, и удельной поверхностью не выше 4000 см2/г, чтобы не образовывалось большое количество октогена мелкой фракции. Использование 70%-ного водного раствора ε-капролактама для обработки октогена обусловлено тем, что растворимость октогена в данном растворе колеблется от 0,6% при температуре 20°С до 4,9% при 80°С, что позволяет контролированно растворять необходимое количество октогена, а поскольку в первую очередь растворяется мелкий продукт, тем самым сужается диапазон по размеру частиц. Изменяя температуру нагрева и модуль, а также скорость охлаждения, можно управлять ростом оставшихся в суспензии кристаллов и соответственно более тонко регулировать гранулометрический состав октогена. Изменением времени выдержки от 1 до 2 часов удается получить кристалл, наиболее близкий к равноосной форме.

Описанный выше способ перекристаллизации октогена позволил получить β-октоген с размером частиц от 5 до 250 мкм.

Предлагаемый способ с положительным результатом был проведен в лабораторных условиях, качество октогена определялось следующими методами: гранулометрический состав методом "мокрого" рассева на приборе "Сигма", удельная поверхность определялась на приборе ПСХ-4. Дефектность кристаллов октогена оценивалась по содержанию газожидкостных включений, которые не должны превышать 0,06%. Кислотность определяли методом неводного титрования, которая не должна превышать 0,03%.

Для проведения серии опытов по перекристаллизации были наработаны образцы октогена с удельной поверхностью 2800-4000 см2/г.

Пример 1. 250 г октогена-сырца загружалось в 1 л воды и перемешивалось в течение 15-20 минут. Приготовленная суспензия непрерывно дозировалась в дезинтегратор, число оборотов двигателей, вращающих диски, выставлялось равным 100 сек-1. По окончании обработки суспензия фильтровалась, промывалась чистой водой и сушилась. Выход готового продукта 248,75 г. Удельная поверхность 2850 cм2/г. Кислотность продукта 0,02%.

Пример 2. В лабораторный кристаллизатор емкостью 250 мл с мешалкой и термометром загружалось 100 г 70%-ного раствора ε-капролактама и 10 г октогена с удельной поверхностью 4000 см2/г, суспензия нагревалась через рубашку кристаллизатора термостатом до 60°С, давалась выдержка в течение одного часа и затем охлаждалась со скоростью 0,7°С/мин до 20°С, кристаллы октогена отфильтровывались, промывались водой и высушивались. Выход готового продукта 9,8 г.

Грансостав: % + 250 мкм + 160+100+50-50 1,4% 1,5% 5,3% 25,4% 66,4%. Газожидкостные включения 0,06%. Кислотность 0,01%.

Пример 3. В лабораторный кристаллизатор емкостью 250 мл с мешалкой и термометром загружалось 100 г 70%-ного раствора ε-капролактама и 20 г октогена с удельной поверхностью 4000 см2/г, суспензия нагревалась через рубашку кристаллизатора термостатом до 50°С, давалась выдержка в течение 2 часов, затем охлаждалась со скоростью 0,25°С/мин до 20°С, кристаллы октогена отфильтровывались, промывались водой и высушивались. Выход готового продукта 19,4 г.

Грансостав: % + 250 мкм + 160+100+50-50 0,1% 1,3% 3,8% 36,0% 58,8%. Газожидкостные включения 0,06%. Кислотность 0,024%.

Пример 4. В лабораторный кристаллизатор емкостью 250 мл с мешалкой и термометром загружалось 100 г 70%-ного раствора ε-капролактама и 33 г октогена с удельной поверхностью 2850 см2/г, суспензия нагревалась через рубашку кристаллизатора термостатом до 80°С, давалась выдержка в течение 2 часов, затем охлаждалась со скоростью 0,35°С/мин до 20°С, кристаллы октогена отфильтровывались, промывались водой и высушивались. Выход готового продукта 32,5 г.

Грансостав: % + 250 мкм + 160+100+50-50 0,1% 62,0% 28,1% 2,8% 7,0%. Газожидкостные включения 0,06%. Кислотность 0,017%.

Как видно из приведенных примеров, описанный способ перекристаллизации октогена позволяет технологично и экономично получать β-октоген необходимых фракций со средним размером частиц dcp=150±20 мкм и 50±10 мкм, кислотностью менее 0,03%.

Похожие патенты RU2362758C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ ОКТОГЕНА 1990
  • Савинова М.А.
  • Печенев Ю.Г.
  • Фурнэ В.В.
  • Дмитриева Т.А.
RU2024495C1
ОКТОГЕН, МОДИФИЦИРОВАННЫЙ УГЛЕРОДНЫМИ НАНОТРУБКАМИ, И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2020
  • Аташев Юлдаш Махамаджанович
  • Вандакуров Антон Анатольевич
  • Килина Александра Михайловна
  • Поникарев Игорь Дмитриевич
  • Кондратьев Сергей Александрович
  • Садовников Александр Сергеевич
RU2777332C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОДИСПЕРСНОГО ОКТОГЕНА 2011
  • Ларионов Борис Витальевич
  • Жарков Александр Сергеевич
  • Лобанова Антонина Алексеевна
  • Переведенцев Петр Павлович
  • Власов Олег Михайлович
RU2467990C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УЛЬТРАДИСПЕРСНОГО ОКТОГЕНА 2009
  • Жуков Юрий Николаевич
  • Аникеев Владимир Николаевич
  • Переведенцев Петр Павлович
  • Соловьёв Сергей Александрович
  • Мотина Елена Вячеславовна
RU2420501C1
Способ перекристаллизации октогена 2017
  • Петрунина Елена Вячеславовна
  • Золотухин Владимир Николаевич
  • Беляев Вячеслав Николаевич
RU2670231C1
СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ГЕКСАНИТРОГЕКСААЗАИЗОВЮРЦИТАНА (CL-20) ИЗ СМЕСЕВЫХ ТВЕРДЫХ РАКЕТНЫХ ТОПЛИВ 2009
  • Мелешко Владимир Юрьевич
  • Краснобаев Юрий Леонидович
  • Карелин Валерий Александрович
  • Кирий Геннадий Владимирович
  • Егоркин Александр Алексеевич
RU2417970C2
СМЕСЕВОЕ ВЗРЫВЧАТОЕ ВЕЩЕСТВО И СПОСОБ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ 2009
  • Андреевских Леонид Александрович
  • Вахмистров Сергей Анатольевич
  • Свирский Олег Владиславович
  • Фомичева Людмила Валентиновна
  • Шейков Юрий Валентинович
RU2417971C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИСАМИНА 2004
  • Аникеев В.Н.
  • Жуков Ю.Н.
  • Мисюков Н.В.
  • Ананьин А.А.
  • Янкилевич В.М.
  • Жуков А.Н.
RU2266278C2
КРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ БИКАРБОНАТ КАЛИЯ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 1994
  • Зуккарелло Уильям
  • Курц Эндрю Д.
  • Киршнер Лоуренс
  • Мэрдер Герман
RU2113404C1
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СУЛЬФАТА МЕДИ 1994
  • Каплун Р.Я.
  • Ивонин В.П.
  • Елкин М.И.
  • Романова В.В.
  • Зимницкий П.В.
  • Зимницкий Б.В.
RU2065402C1

Реферат патента 2009 года СПОСОБ ПЕРЕКРИСТАЛЛИЗАЦИИ ОКТОГЕНА

Настоящее изобретение относится к способу перекристаллизации октогена путем его частичного растворения в водном растворе ε-капролактама при нагревании с последующим охлаждением, отличающемуся тем, что октоген, предварительно обработанный на дезинтеграторе до удельной поверхности 2800 - 4000 см2/г, обрабатывают в 70%-ном водном растворе ε-капролактама при массовом соотношении раствора ε-капролактама и октогена 3-10:1, нагревают до температуры 50÷80°С, дают выдержку, затем охлаждают до 10÷25°С. Указанный способ перекристаллизации октогена позволяет технологично и экономично получать β-октоген необходимых фракций со средним размером частиц dcp=150±20 мкм и 50±10 мкм, кислотностью менее 0,03%. 2 з.п. ф-лы.

Формула изобретения RU 2 362 758 C1

1. Способ перекристаллизации октогена путем его частичного растворения в водном растворе ε-капролактама при нагревании с последующим охлаждением, отличающийся тем, что октоген, предварительно обработанный на дезинтеграторе до удельной поверхности 2800 см2/г - 4000 см2/г, обрабатывают в 70%-ном водном растворе ε-капролактама при массовом соотношении раствора ε-капролактама и октогена 3-10:1, нагревают до температуры 50÷80°С, дают выдержку, затем охлаждают до 10÷25°С.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что выдержку при температуре 50÷80°С проводят в течение от 1 до 2 ч.

3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что маточный 70%-ный водный раствор ε-капролактама после обработки октогена используют на следующих операциях до накопления нежелательных примесей, а затем отправляют на регенерацию.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2009 года RU2362758C1

СПОСОБ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ ОКТОГЕНА 1990
  • Савинова М.А.
  • Печенев Ю.Г.
  • Фурнэ В.В.
  • Дмитриева Т.А.
RU2024495C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОДИСПЕРСНОГО ОКТАНИТА 2005
  • Лашков Валерий Николаевич
  • Потанина Нина Валентиновна
RU2281931C1
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов 1917
  • Гордон И.Д.
SU2A1
УСТАНОВКА БИОЛОГИЧЕСКОЙ ОЧИСТКИ ГАЗОВ 1999
  • Винаров А.Ю.
  • Соколов Д.П.
  • Смирнов В.Н.
  • Ратников В.Н.
  • Бурмистров Б.В.
RU2156805C1

RU 2 362 758 C1

Авторы

Аникеев Владимир Николаевич

Мотина Елена Вячеславовна

Жуков Юрий Николаевич

Янкилевич Василий Моисеевич

Ларионов Борис Витальевич

Лобанова Антонина Алексеевна

Певченко Борис Васильевич

Жуков Анатолий Николаевич

Переведенцев Пётр Павлович

Даты

2009-07-27Публикация

2008-03-24Подача