ТРИСЗАМЕЩЕННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АМИНОГУАНИДИНА, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ В КАЧЕСТВЕ АНАЛИТИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ Российский патент 2009 года по МПК C07C277/08 C07C279/12 G01N31/02 

Изобретение относится к области поиска новых аналитических реагентов, а именно, к области синтеза соединений, используемых для обнаружения катионов металлов s-, p- и d-элементов.

С целью получения аналитических реагентов, обладающих избирательностью и высокой чувствительностью по отношению к катионам переходных металлов, взаимодействием триаминогуанидиний йодида с алифатическими, ароматическими и смешанными альдегидами и кетонами были синтезированы йодиды трисзамещенных производных гуанидина, которые были испытаны в качестве аналитических реагентов на соли металлов.

Данные экспериментов показали, что полученные соединения в среде диметилформамида с катионами серебра, меди, висмута образуют окрашенные осадки, а именно:

N,N',N''-трис(бензилиденамино)гуанидиний йодид (соединение I)

- с катионами серебра - светло-желтый, переходящий в темно-коричневый;

- с катионами меди - белый;

- с катионами висмута - оранжевый.

N,N',N''-трис(бутилиденамино)гуанидиний йодид (соединение II)

- с катионами серебра - коричневый;

- с катионами меди - черно-коричневый.

N,N',N''-трис(n-хлорфенилэтилденамино)гуанидиний йодид (соединение III)

- с катионами серебра - желтый, переходящий в темно-коричневый;

- с катионами меди - травянисто-зеленый;

- с катионами висмута - желтый, постепенно переходящий в оранжевый.

N,N',N''-трис(2-гидрокси-5-метоксибензилиденамино)гуанидиний йодид (соединение IV)

- с катионами серебра - белый;

- с катионами меди - желто-зеленый.

N,N',N''-трис(4-этоксибензилиденамино)гуанидиний йодид (соединение V)

- с катионами серебра - светло-желтый;

- с катионами меди - белый с зеленоватым оттенком;

- с катионами висмута - белый.

N,N',N''-трис(α-метилэтилиденамино)гуанидиний йодид (соединение VI)

- с катионами серебра - желтый, переходящий в темно-коричневый;

- с катионами меди - черный.

N,N',N''-трис(C-метил-4-хлорбензилиден)гуанидин (основание, соединение VII)

- с катионами серебра - белый;

- с катионами меди - голубой;

- с катионами висмута - белый.

N,N',N''-трис(C-метилбензилиденамино)гуанидиний йодид (соединение VIII)

- с катионами серебра - белый, переходящий в красно-коричневый;

- с катионами меди - белый.

N,N',N''-трис(С-метил-4-метоксибензилиден)гуанидиний йодид (соединение IX)

- с катионами серебра - желтый, переходящий в коричневый;

- с катионами меди - грязно-зеленый;

- с катионами висмута - желтый.

Помимо этого, свежеприготовленные растворы солей висмута в спиртовой среде образуют с йодидами трисзамещенных производных гуанидина осадки белого, желтого и оранжевого цвета, а именно:

- соединение I - ярко-оранжевый;

- соединение II - оранжево-красный;

- соединение IV - светло-желтый;

- соединение VI - ярко-оранжевый;

- соединение VII - белый;

- соединение VIII - оранжевый;

- соединение IX - оранжевый.

Для изучаемых катионов были получены положительные результаты при максимальном разведении (таблица 2).

Способ получения

Пример 1. Получение N,N',N''-трис(бензилиденамино)гунидиний йодида

Растворяют 2,32 г (0,01 моль) триаминогуанидиний йодида в горячей смеси воды (20 мл) и этанола (30 мл). После охлаждения раствора до комнатной температуры добавляют по каплям раствор 2,88 мл (d=1,06) бензальдегида (0,03 моль) в 30 мл этанола, перемешивают и нагревают реакционную смесь до появления первой порции осадка. Перемешивание продолжают при комнатной температуре в течение 8-10 часов до полного выпадения осадка. Перекристаллизацию проводят из смеси этанола (90 мл) и воды (40 мл), получают 3,87 г (78%) N,N',N''-трис(бензилиденамино)гуанидиний йодида (соединение I) в виде светло-серого порошка. По аналогичной методике получают соединения II-IX (таблица 1).

Пример 2. Получение окрашенного комплекса N,N',N''-трис(бензилиденамино)гуанидиний йодида с катионами висмута

Для проведения опытов используют свежеприготовленный водный раствор нитрата висмута с содержанием 0,01 г Bi³⁺ в 1 мл раствора.

а) К 1 мл раствора нитрата висмута при перемешивании добавляют 4-5 капель 0,04% спиртового раствора N,N',N''-трис(бензилиденамино)гуанидиний йодида, выпадает оранжевый осадок.

б) К 1 мл раствора нитрата висмута при перемешивании добавляют 4-5 капель 0,04% раствора N,N',N''-трис(бензилиденамино)гуанидиний йодида в диметилформамиде, выпадает оранжевый осадок. По аналогичной методике получают окрашенные соединения II-IX с солями серебра, меди, висмута (таблица 2).

ИСТОЧНИКИ ИНФОРМАЦИИ

1. I.M.Müller, R.Robson. Angew. Chem. Int. Ed. 2000. 39. №23, p.4357-4359.

2. I.M.Müller, R.Robson, F.Separovie. Angew. Chem. Int. Ed. 2001. 40. №23, p.4385-4386.

3. B.C.Саков и др. ДАН. 2003, т.390, №5, с.693-699.

4. К.Н.Зеленин и др. ЖОХ, 1996, т.66, вып.1, с.141-146.

Изобретение относится к органической химии и описывает трисзамещенные производные аминогуанидина формулы

где

№ п/п R R⁵ I Ph H II С₃-Н₇ H III 4-ClPh CH₃ IV 2-ОН-5-OCH₃Ph H V 4-OC₂H₅Ph H VI СНз CH₃ VII 4-Cl-Ph CH₃ (основание) VIII Ph CH₃ IX 4-OCH₃Ph CH₃

Технический результат: расширение ассортимента аналитических реагентов, используемых для обнаружения катионов серебра, меди, висмута, и которые могут применяться в аналитической, фармацевтической и химико-токсикологической практике. 2 табл.

Трисзамещенные производные аминогуанидина формулы

где
№ п/п R R⁵ I Ph Н II С₃Н₇ H III 4-Cl Ph СН₃ IV 2-ОН-5-OCH₃Ph Н V 4-OC₂H₅Ph Н VI СН₃ СН₃ VII 4-Cl-Ph СН₃ (основание) VIII Ph СН₃ IX 4-OCH₃Ph СН₃