СУСПЕНЗИОННЫЙ КОНЦЕНТРАТ НА ОСНОВЕ МАСЛА Российский патент 2010 года по МПК A01N47/06 A01N51/00 A01N25/30 A01N25/04 A01P7/04 

Настоящее изобретение относится к новым суспензионным концентратам агрохимических действующих веществ на основе масла, способу изготовления этих композиций и их применению для обработки содержащимися в них действующими веществами растений.

Многочисленные безводные суспензионные концентраты агрохимических действующих веществ уже известны. Так, например, в европейской заявке на патент ЕР-А 0789999 описаны композиции подобного типа, которые наряду с действующим веществом и маслом содержат смесь различных поверхностно-активных веществ (ПАВ), среди которых есть также такие, которые служат способствующими прониканию средствами, а также гидрофобизованный слоистый алюмосиликат в качестве загустителя. Подобные композиции обладают высокой стабильностью. Однако их недостатком является обязательное присутствие загустителя, что удорожает их производство. Кроме того, загуститель абсорбирует определенную часть общего количества способствующих прониканию средств, в связи с чем подобные средства не могут выполнять свойственную им функцию.

Кроме того, из патента США US-A 6165940 известны неводные суспензионные концентраты, в которых кроме агрохимического действующего вещества, способствующего прониканию средства и ПАВ, соответственно смеси ПАВ, содержится органический растворитель, причем в качестве подобного растворителя может использоваться также парафиновое масло или сложный эфир растительного масла. Однако биологическая активность, совместимость с культурными растениями и/или стабильность рабочих растворов, получаемых из подобных композиций при разбавлении водой, оказываются не всегда достаточными.

В немецкой заявке на патент DE-A 10129855 описаны другие суспензионные концентраты на основе масла, которые содержат агрохимические действующие вещества, способствующие прониканию средства и ПАВы.

Способствующими прониканию средствами, описанными в указанных выше публикациях, являются «открытые» алканолалкоксилаты.

Были обнаружены новые суспензионные концентраты на основе масла, которые содержат

- по меньшей мере одно, твердое при комнатной температуре агрохимическое действующее вещество,

- по меньшей мере одно «закрытое» способствующее прониканию средство,

- по меньшей мере одно растительное или минеральное масло,

- по меньшей мере одно неионное ПАВ и/или по меньшей мере одно анионное ПАВ и

- при необходимости одну или несколько добавок, выбранных из группы, включающей эмульгаторы, пеногасители, противостарители, антиоксиданты, пигменты и/или инертные наполнители.

Кроме того, было обнаружено, что предлагаемые в изобретении суспензионные концентраты на основе масла могут быть изготовлены путем смешивания друг с другом

- по меньшей мере одного, твердого при комнатной температуре агрохимического действующего вещества,

- по меньшей мере одного «закрытого» способствующего прониканию средства,

- по меньшей мере одного растительного или минерального масла,

- по меньшей мере одного неионного ПАВ и/или по меньшей мере одного анионного ПАВ и

- при необходимости одной или нескольких добавок, выбранных из группы, включающей эмульгаторы, пеногасители, противостарители, антиоксиданты, пигменты и/или инертные наполнители,

и при необходимости последующего размола образующейся суспензии.

Наконец, было обнаружено, что предлагаемые суспензионные концентраты на основе масла очень хорошо пригодны для обработки содержащимися в них действующими веществами растений и/или среды их обитания.

Задачей данного изобретения является разработка суспензионного концентрата, который позволяет повысить проникновение содержащегося в нем активного вещества через кутикулу листа растения.

В результате повышения проникающей способности достигается более высокая активность по сравнению с аналогами из уровня техники, благодаря чему по сравнению с обычными препаратами обеспечивается более высокая эффективность обработки или для этого требуются меньшие количества действующего вещества.

Предлагаемые в изобретении суспензионные концентраты на основе масла обладают также рядом дополнительных преимуществ. Так, например, их изготовление менее трудоемко по сравнению с изготовлением соответствующих композиций, в которых присутствуют загустители. Другим преимуществом предлагаемых в изобретении концентратов является то, что при их разбавлении водой не происходит ни существенного расслаивания, ни создающего помехи образования хлопьев. Под твердыми агрохимическими действующими веществами в контексте настоящего описания подразумеваются любые, обычно используемые для обработки растений действующие вещества, температура плавления которых составляет более 20°С. Речь предпочтительно идет о фунгицидах, бактерицидах, инсектицидах, акарицидах, нематицидах, моллюскицидах, гербицидах, регуляторах роста растений, веществах для питания растений и репеллентах.

Инсектициды/акарициды/нематициды

Абамектин, ABG-9008, ацефат, ацеквиноцил, ацетамиприд, ацетопрол, акринатрин, AKD-1022, AKD-3059, AKD-3088, аланикарб, алдикарб, алдоксикарб, аллетрин, альфа-циперметрин (альфаметрин), амидофлумет, аминокарб, амитраз, авермектин, AZ-60541, азадирахтин, азаметифос, азинфос-метил, азинфос-этил, азоциклотин,

Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, штамм EG-2348 Bacillus thuringiensis, штамм GC-91 Bacillus thuringiensis, штамм NCTC-11821 Bacillus thuringiensis, бакуловирусы, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, бенклотиаз, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултап, бензоксимат, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бифеназат, бифентрин, бинапакрил, биоаллетрин, биоаллетрин-S-циклопентил-изомер, биоэтанометрин, биоперметрин, биорезметрин, бистрифлурон, ВРМС, брофенпрокс, бромофос-этил, бромопропилат, бромфенвинфос (-метил), BTG-504, BTG-505, буфенкарб, бупрофезин, бутатиофос, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, бутилпиридабен,

кадузафос, камфехлор, карбарил, карбофуран, карбофенотион, карболулфан, картап, CGA-50439, хинометионат, хлордан, хлордимеформ, хлоэтокарб, хлоретоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлоробензилат, хлоропикрин, хлорпроксифен, хлорпирифос-метил, хлорпирифос(-этил), хловапортрин, хромафенозид, цис-циперметрин, цис-резметрин, цис-перметрин, клоцитрин, клоэтокарб, клофентезин, клотианидин, клотиазобен, кодлемон, коумпафос, цианофенфос, цианофос, циклопрен, циклопротрин, Cydia pomonella, цифлутрин, цихалотрин, цигексатрин, циперметрин, цифенотрин (1R-транс-изомер), циромазин,

ДДТ, дельтаметрин, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диафентиурон, диалифос, диазинон, дихлофентион, дихлорфос, дикофол, дикротофос, дицикланил, дифлубензурон, димефлутрин, диметоаот, диметилвинфос, динобутон, динокап, динотефуран, диофенолан, дисульфотон, докузат-натрий, дофенапин, DOWCO-439,

эфлузиланат, эмамектин, эмамектин-бензоат, эмпентрин (1R-изомер), эндосульфан, Entomopthora spp., EPN, эсфенвалерат, этиофенкарб, этипрол, этион, этопрофос, этофенпрокс, этоксазол, этримфос,

фамфур, фенамифос, феназаквин, фенбутатин оксид, фенфлутрин, фенитротион, фенобукарб, фенотиокарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпропатрин, фенпирад, фенпиритрин, фенпироксимат, фенсульфотион, фентион, фентрифанил, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флуакрипирим, флуазурон, флубензимин, флуброцитринат, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флуметрин, флупиразофос, флутензин (флуфензин), флувалинат, фонофос, форметанат, формотион, фосметилан, фостиазат, фубфенпрокс (флупроксифен), фуратиокарб, гамма-цихалотрин, гамма-гексахлорциклогексан, госсиплур, грандлур, гранулосевирен,

гальфенпрокс, галофенозид, гексахлорциклогексан, HCN-801, гептенофос, гексафлумурон, гекситиазокс, гидраметилнон, гидропрен,

IKA-2002, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, йодофенфос, ипробенфос, исазофос, изофенфос, изопрокарб, изоксатион, ивермектин,

японилур,

кадетрин, кернполиэдервирен, кинопрен,

лямбда-цихалотрин, линдан, луфенурон,

малатион, мекарбам, месульфенфос, метальдегид, метам-натрий, метакрифос, метамидофос, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, метидатион, метиокарб, метомил, метопрен, метоксихлор. метоксифенозид, метофлутрин, метолкарб, метоксадиазон, мевинфос, милбемектин, милбемицин, MKI-245, MON-45700, монокротофос, моксидектин, MTI-800,

налед, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, никлозамид, никотин, нитенпирам, нитиазин, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, новалурон, новифлумурон,

ОК-5101, ОК-5201, ОК-9601, ОК-9602, ОК-9701, ОК-9802, ометоат, оксамил, оксидеметон-метил,

Paecilomyces fumosoroseus, паратион-метил, паратион (-этил), перметрин (цис-, транс-), петролеум, РН-6045, фенотрин (1R-транс-изомер), фентоат, форат, фозалон, фосмет, фосфамидон, фосфокарб, фоксим, пиперонил бутоксид, пиримикарб, пиримифос-метил, пиримифос-этил, олеат калия, праллетрин, профенофос, профлутрин, промекарб, пропафос, пропаргит, пропетамфос, пропоксур, протиофос, протоат, протрифенбут, пиметрозин, пираклофос, пирезметрин, пиретрум, пиридабен, пиридалил, пиридафентион, пиридатион, пиримидифен, пирипроксифен,

квиналфос,

резметрин, RH-5849, рибавирин, RU-12457, RU-15525,

S-421, S-1833, салитион, себуфос, SI-0009, силафлуофен, спинозад, спиродиклофен, спиромезифен, сульфурамид, сульфотеп, сульфпрофос, SZI-121,

тау-флувалинат, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, темивинфос, тербам, тербуфос, тетрахлорвинфос, тетрадифон, тетраметрин, тетраметрин (1R-изомер), тетрасул, тетасиперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тиапронил, тиатрифос, тиоциклам гидроген оксалат, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тиосултап-натрий, тюрингиензин, тольфенпирад, тралоцитрин, тралометрин, трансфлутрин, триаратен, триазамат, триазофос, триазурон, трихлофенидин, трихлорфон, Trichoderma atroviride, трифлумурон, триметакарб,

вамидотион, ванилипрол, вербутин, Verticillium lecanii,

WL-108477, WL-40027,

YI-5201, YI-5301, YI-5302,

XMC, ксилилкарб,

ZA-3274, дзета-циперметрин, золапрофос, ZXI-8901,

соединение 3-метилфенилпропилкарбамат (тсумацид Z),

соединение 3-(5-хлор-3-пиридинил)-8-(2,2,2-трифторэтил)-8-азабицикло-[3.2.1]октан-3-карбонитрил (регистрационный номер в Cemical Abstracts 185982-80-3) и соответствующий 3-эндоизомер (регистрационный номер в Cemical Abstracts 185984-60-5) (смотри международные заявки WO 96/37494, WO 98/25923),

а также препараты, содержащие экстракты растений с инсектицидным действием, нематоды, грибки или вирусы.

Примерами веществ для питания растений являются обычные неорганические или органические удобрения, предназначенные для снабжения растений питательными макро- и/или микровеществами.

Ниже приведены примеры других инсектицидов и акарицидов.

Амиды о-аминобензойной кислоты (международные заявки WO 01/70671, WO 03/015518, WO 03/015519, WO 03/016284, WO 03/016282, WO 03/016283, WO 03/024222, WO 03/062226, WO 04/027042 и WO 04/067528),

Диамиды фталевой кислоты (смотри европейские заявки на патент ЕР-А-0919542, ЕР-А-1006107, международные заявки WO 01/00575, WO 01/00599, WO 01/46124, японскую заявку на патент JP-A-2001-335559, международные заявки WO 01/02354, WO 01/21576, WO 02/088074, WO 02/088075, WO 02/094765, WO 02/094766, WO 02/062807), а также соединение формулы (I')

в которой

V означает кислород или N-D,

X означает галоген, алкил, алкокси, галогеналкил, галогеналкокси или циано,

W, Y и Z независимо друг от друга означают водород, галоген, алкил, алкокси, галогеналкил, галогеналкокси или циано,

А означает водород, соответственно при необходимости замещенный галогеном алкил, алкоксиалкил, насыщенный, при необходимости замещенный циклоалкил, в котором при необходимости по меньшей мере один кольцевой атом заменен гетероатомом,

В означает водород или алкил,

А и В совместно с атомом углерода, к которому они присоединены, означают насыщенный или ненасыщенный, при необходимости содержащий по меньшей мере один гетероатом, незамещенный или замещенный цикл,

D означает водород или при необходимости замещенный остаток, выбранный из группы, включающей алкил, алкенил, алкоксиалкил, насыщенный циклоалкил, в котором при необходимости один или несколько кольцевых членов заменены гетероатомами,

А и D совместно с атомами, к которым они присоединены, означают насыщенный или ненасыщенный и при необходимости содержащий по меньшей мере один гетероатом, незамещенный или замещенный в А, D-части цикл,

G означает водород (а) или одну из групп

, , , ,

или ,

в которых

E означает ион металла или ион аммония,

L означает кислород или серу,

М означает кислород или серу,

R¹ означает соответственно при необходимости замещенный галогеном алкил, алкенил, алкоксиалкил, алкилтиоалкил, полиалкоксиалкил или при необходимости замещенный галогеном, алкилом или алкокси циклоалкил, который может быть прерван по меньшей мере одним гетероатомом, соответственно при необходимости замещенный фенил, фенилалкил, гетарил, феноксиалкил или гетарилоксиалкил,

R² означает соответственно при необходимости замещенный галогеном алкил, алкенил, алкоксиалкил, полиалкоксиалкил, или соответственно при необходимости замещенный циклоалкил, фенил или бензил,

R³ означает при необходимости замещенный галогеном алкил или при необходимости замещенный фенил,

R⁴ и R⁵ независимо друг от друга означают соответственно при необходимости замещенный галогеном алкил, алкокси, алкиламино, диалкиламино, алкилтио, алкенилтио, циклоалкилтио, или соответственно при необходимости замещенный фенил, бензил, фенокси или фенилтио, и

R⁶ и R⁷ независимо друг от друга означают водород, соответственно при необходимости замещенный галогеном алкил, циклоалкил, алкенил, алкокси, алкоксиалкил, при необходимости замещенный фенил, при необходимости замещенный бензил, или совместно с атомом азота, к которому они присоединены, означают при необходимости прерванное кислородом или серой, при необходимости замещенное кольцо.

Предпочтительными являются суспензионные концентраты на основе масла, содержащие соединения формулы (I') со следующими остатками:

V предпочтительно означает кислород или N-D,

W предпочтительно означает водород, алкил с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, хлор, бром или фтор,

Х предпочтительно означает алкил с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, фтор, хлор или бром,

Y и Z независимо друг от друга предпочтительно означают водород, алкил с 1-4 атомами углерода, галоген, алкокси с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода,

А предпочтительно означает водород, или соответственно при необходимости замещенный галогеном алкил с 1-6 атомами углерода или циклоалкил с 3-8 атомами углерода,

В предпочтительно означает водород, метил или этил,

А, В и атом углерода, к которому они присоединены, предпочтительно означают насыщенный циклоалкил с 3-6 атомами углерода, в котором один кольцевой член при необходимости заменен кислородом или серой и который при необходимости однократно или двукратно замещен алкилом с 1-4 атомами углерода, трифторметилом или алкокси с 1-4 атомами углерода,

D предпочтительно означает водород, соответственно при необходимости замещенный фтором или хлором алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 3-4 атомами углерода или циклоалкил с 3-6 атомами углерода,

А и D совместно предпочтительно означают соответственно при необходимости замещенный метилом алкандиил с 3-4 атомами углерода, одна метиленовая группа в котором при необходимости заменена серой,

G предпочтительно означает водород (а) или одну из следующих групп

, , , ,

или ,

прежде всего (а), (b), (с) или (g),

в которых

Е означает ион металла или ион аммония,

L означает кислород или серу и

М означает кислород или серу,

R¹ предпочтительно означает соответственно при необходимости замещенный галогеном алкил с 1-10 атомами углерода, алкенил с 2-10 атомами углерода, алкоксиалкил с 1-4 атомами углерода соответственно в алкокси и алкиле, алкилтиоалкил с 1-4 атомами углерода соответственно в алкилтио и алкиле, или при необходимости замещенный фтором, хлором, алкилом с 1-4 атомами углерода или алкокси с 1-2 атомами углерода циклоалкил с 3-6 атомами углерода,

при необходимости замещенный фтором, хлором, бромом, циано, нитро, алкилом с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, трифторметилом или трифторметокси фенил,

соответственно при необходимости замещенный хлором или метилом пиридил или тиенил,

R² предпочтительно означает соответственно при необходимости замещенный фтором или хлором алкил с 1-10 атомами углерода, алкенил с 2-10 атомами углерода, алкоксиалкил с 1-4 атомами углерода в алкокси и 2-4 атомами углерода в алкиле,

при необходимости замещенный метилом или метокси циклоалкил с 5-6 атомами углерода, или

соответственно при необходимости замещенный фтором, хлором, бромом, циано, нитро, алкилом с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, трифторметилом или трифторметокси фенил или бензил,

R³ предпочтительно означает при необходимости замещенный фтором алкил с 1-4 атомами углерода или соответственно при необходимости замещенный фтором, хлором, бромом, алкилом с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, трифторметилом, трифторметокси, циано или нитро фенил,

R⁴ предпочтительно означает соответственно при необходимости замещенный фтором или хлором алкил с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкиламино с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, или соответственно при необходимости замещенный фтором, хлором, бромом, нитро, циано, алкокси с 1-4 атомами углерода, трифторметокси, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галогеналкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилом с 1-4 атомами углерода или трифторметилом фенил, фенокси или фенилтио,

R⁵ предпочтительно означает алкокси с 1-4 атомами углерода или тиоалкил с 1-4 атомами углерода,

R⁶ предпочтительно означает алкил с 1-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, алкокси с 1-6 атомами углерода, алкенил с 3-6 атомами углерода, алкоксиалкил с 1-4 атомами углерода соответственно в алкокси и алкиле,

R⁷ предпочтительно означает алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 3-6 атомами углерода или алкоксиалкил с 1-4 атомами углерода соответственно в алкокси и алкиле,

R⁶ и R⁷ совместно предпочтительно означают при необходимости замещенный метилом или этилом алкиленовый остаток с 3-6 атомами углерода, в котором один атом углерода при необходимости заменен кислородом или серой.

V особенно предпочтительно означает кислород или N-D,

W особенно предпочтительно означает водород, метил, этил, хлор, бром или метокси,

X особенно предпочтительно означает хлор, бром, метил, этил, пропил, изопропил, метокси, этокси или трифторметил,

Y и Z независимо друг от друга особенно предпочтительно означают водород, фтор, хлор, бром, метил, этил, пропил, изопропил, трифторметил или метокси,

А особенно предпочтительно означает метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, циклопропил, циклопентил или циклогексил,

В особенно предпочтительно означает водород, метил или этил,

А, В и атом углерода, к которому они присоединены, особенно предпочтительно означают насыщенный циклоалкил с шестью атомами углерода, в котором один кольцевой член при необходимости заменен кислородом и который при необходимости однократно замещен метилом, этилом, трифторметилом, метокси, этокси, пропокси или бутокси,

D особенно предпочтительно означает водород, метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, аллил, циклопропил, циклопентил или циклогексил,

А и D совместно особенно предпочтительно означают при необходимости замещенный метилом алкандиил с 3-4 атомами углерода,

G особенно предпочтительно означает водород (а) или одну из групп

, , или ,

в которых

М означает кислород или серу,

R¹ особенно предпочтительно означает алкил с 1-8 атомами углерода, алкенил с 2-4 атомами углерода, метоксиметил, этоксиметил, метилтиометил, этилтиометил, циклопропил, циклопентил или циклогексил,

при необходимости однократно или двукратно замещенный фтором, хлором, бромом, циано, нитро, метилом, этилом, метокси, трифторметилом или трифторметокси фенил,

соответственно при необходимости однократно или двукратно замещенный хлором или метилом пиридил или тиенил,

R² особенно предпочтительно означает алкил с 1-8 атомами углерода, алкенил с 2-4 атомами углерода, метоксиэтил, этоксиэтил или фенил или бензил,

R⁶ и R⁷ независимо друг от друга особенно предпочтительно означают метил, этил, или совместно означают алкиленовый остаток с пятью атомами углерода, в котором метиленовая группа с тремя атомами углерода заменена кислородом.

V еще более предпочтительно означает N-D,

W еще более предпочтительно означает водород или метил,

Х еще более предпочтительно означает хлор, бром или метил,

Y и Z независимо друг от друга еще более предпочтительно означают водород, хлор, бром или метил,

А, В и атом углерода, к которому они присоединены, еще более предпочтительно означают насыщенный циклоалкил с шестью атомами углерода, в котором один кольцевой член при необходимости заменен кислородом и который при необходимости однократно замещен метилом, трифторметилом, метокси, этокси, пропокси или бутокси,

D еще более предпочтительно означает водород,

G еще более предпочтительно означает водород (а) или одну из групп

, , ,

в которых

М означает кислород или серу,

R¹ еще более предпочтительно означает алкил с 1-8 атомами углерода, алкенил с 2-4 атомами углерода, метоксиметил, этоксиметил, метилтиометил, этилтиометил, циклопропил, циклопентил, циклогексил или

при необходимости однократно замещенный фтором, хлором, бромом, метилом, метокси, трифторметилом, трифторметокси, циано или нитро фенил,

соответственно при необходимости однократно замещенный хлором или метилом пиридил или тиенил,

R² еще более предпочтительно означает алкил с 1-8 атомами углерода, алкенил с 2-4 атомами углерода, метоксиэтил, этоксиэтил, фенил или бензил,

R⁶ и R⁷ независимо друг от друга еще более предпочтительно означают метил, этил, или совместно означают алкиленовый остаток с пятью атомами углерода, в котором метиленовая группа с тремя атомами углерода заменена кислородом.

Предпочтительными прежде всего являются суспензионные концентраты на основе масла, содержащие соединения формулы (I'')

Номер примера W X Y Z R G Температура плавления, °С I''-1 Н Br 5-СН₃ Н OCH₃ СО-изо-С₃Н₇ 122 I''-2 Н Br 5-СН₃ Н OCH₃ CO₂-С₂Н₅ 140 142 I''-3 Н СН₃ 5-СН₃ Н OCH₃ Н >220 I''-4 Н СН₃ 5-СН₃ Н OCH₃ CO₂-С₂Н₅ 128 I''-5 СН₃ СН₃ 3-Br Н OCH₃ Н >220 I''-6 СН₃ СН₃ 3-Cl Н OCH₃ Н 219 I''-7 Н Br 4-СН₃ 5-СН₃ OCH₃ СО-изо-С₃Н₇ 217 I''-8 Н СН₃ 4-Cl 5-СН₃ OCH₃ CO₂C₂H₅ 162 I''-9 СН₃ СН₃ 3-СН₃ 4-СН₃ OCH₃ Н >220 I''-10 СН₃ СН₃ 3-Br Н ОС₂Н₅ СО-изо-С₃Н₇ 212 214 I''-11 Н СН₃ 4-СН₃ 5-СН₃ ОС₂Н₅ СО-н-С₃Н₇ 134 I''-12 Н СН₃ 4-СН₃ 5-СН₃ ОС₂Н₅ СО-изо-С₃Н₇ 108 I''-13 Н СН₃ 4-СН₃ 5-СН₃ ОС₂Н₅ СО-втор-С₃Н₅ 163

Кроме того, предпочтительными являются суспензионные концентраты на основе масла, содержащие имидаклоприд, тиаклоприд, ацетамиприд, нитенпирам, хлотианидин, тиаметоксам или динотефуран.

Кроме того, предпочтительными являются суспензионные концентраты на основе масла, содержащие 1Н-пиразол-5-карбоксамид,3-бром-N-[4-циано-2-метил-6-[(метиламино)карбонил]фенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-(9Cl); 1Н-пиразол-5-карбоксамид, N-[4-циано-2-метил-6-[(метиламино)карбонил]-фенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-3-(трифторометил)-(9Cl); 1Н-пиразол-5-карбоксамид,3-бром-N-[4-хлор-2-метил-6-[(метиламино)карбонил]фенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-(9Cl); 1Н-пиразол-5-карбоксамид, N-[4-хлор-2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-3-(трифторометил)-(9Cl).

Согласно изобретению в качестве способствующих прониканию средств пригодны любые вещества, которые обычно используют для улучшения проникания агрохимических действующих веществ в растения. В этой связи способствующие прониканию средства отличаются тем, что они проникают из водных рабочих растворов и/или из находящегося на опрыснутом растении осадка в кутикулу растения и тем самым способствуют повышению подвижности действующих веществ в кутикуле. Для определения подобной характеристики способствующих прониканию средств можно воспользоваться приведенными ниже и описанными в литературе (Baur и другие, 1997, Pesticide Science 51, 131-152) методами.

Предпочтительными способствующими прониканию средствами являются алканолалкоксилаты формулы (I)

,

в которой

R означает неразветвленный или разветвленный алкил с 4-20 атомами углерода,

R' означает метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, трет-бутил, н-пентил или н-гексил,

АО означает этиленоксидный, пропиленоксидный, бутиленоксидный остаток или смеси этиленоксидного и пропиленоксидного остатков или смеси этиленоксидного и бутиленоксидного остатков и

m означает число от 2 до 30.

Особенно предпочтительную группу способствующих прониканию средств образуют алканолалкоксилаты формулы (Ia)

,

в которой

R и R' такие, как указано выше,

ЕО означает -СН₂-СН₂-О- и

n означает число от 2 до 20.

Другую особенно предпочтительную группу способствующих прониканию средств образуют алканолалкоксилаты формулы (Ib)

,

в которой

R и R' такие, как указано выше,

ЕО означает СН₂-СН₂-O-,

РО означает ,

р означает число от 1 до 10 и

q означает число от 1 до 10.

Другую особенно предпочтительную группу способствующих прониканию средств образуют алканолалкоксилаты формулы (Ic)

,

в которой

R и R' такие, как указано выше,

ЕО означает СН₂-СН₂-О-,

РО означает ,

r означает число от 1 до 10 и

s означает число от 1 до 10.

Другую особенно предпочтительную группу способствующих прониканию средств образуют алканолалкоксилаты формулы (Id)

,

в которой

t означает число от 8 до 13 и

u означает число от 6 до 17.

Другую особенно предпочтительную группу способствующих прониканию средств образуют алканолалкоксилаты формулы (Ie)

,

в которой

R и R' такие, как указано выше, ЕО означает СН₂-СН₂-O-,

ВО означает ,

р означает число от 1 до 10 и

q означает число от 1 до 10.

Другую особенно предпочтительную группу способствующих прониканию средств образуют алканолалкоксилаты формулы (If)

,

в которой

R и R' такие, как указано выше,

ВО означает ,

ЕО означает СН₂-СН₂-O-,

r означает число от 1 до 10 и

s означает число от 1 до 10.

В приведенных выше формулах

R предпочтительно означает бутил, изобутил, н-пентил, изопентил, неопентил, н-гексил, изогексил, н-октил, изооктил, 2-этилгексил, нонил, изононил, децил, н-додецил, изододецил, лаурил, миристил, изотридецил, триметилнонил, пальмитил, стеарил или эйкозил.

К особенно предпочтительным алканолалкоксилатом формулы (Iе) относится соединение формулы (Ie-1)

,

в которой

ЕО означает СН₂-СН₂-O-,

ВО означает и

числа 6 и 2 являются средними показателями.

Особенно предпочтительными являются также алканолалкоксилаты формулы (Ie-2)

,

в которой

ЕО означает СН₂-СН₂-O-,

ВО означает и

числа 8 и 2 являются средними показателями.

Особенно предпочтительными алканолалкоксилатами формулы (Id) являются соединения этой формулы, в которой

t означает число от 9 до 12 и

u означает число от 7 до 9.

Алканолалкоксилаты в общем случае обладают приведенными выше формулами. Под подобными продуктами подразумеваются смеси веществ указанного выше типа с разной длиной цепей. В связи с этим соответствующие индексы рассчитывают в виде среднего показателя, который может иметь значение, отличающееся от целочисленного.

Так, например, в алканолалкоксилате формулы (Id)

t является средним показателем, составляющим 10,5, и

u является средним показателем, составляющим 8,4.

«Закрытые» алканолалкоксилаты приведенных выше формул являются известными и коммерчески доступными соединениями или могут быть синтезированы известными методами (смотри европейскую заявку на патент ЕР-А 0681865).

Под «закрытыми» способствующими прониканию средствами как правило подразумеваются соединения формулы (I), описанные в указанной заявке.

Под «открытыми» способствующими прониканию средствами как правило подразумеваются соединения формулы (I), причем R' означает водород. Способствующие прониканию средства описаны в ЕР-А-681865.

Соединения формулы (I') являются известными продуктами.

Описаны фармацевтические свойства 3-ацилпирролидин-2,4-дионов (S.Suzuki и другие, Chem. Pharm. Bull. 15 1120 (1967)). Кроме того, R.Schmierer и H.Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095) синтезировали N-фенилпирролидин-2,4-дионы.

Из европейской заявки на патент ЕР-А-0262399 и заявки на патент Великобритании GB-A-2266888 известны аналогичные структурированные соединения (3-арилпирролидин-2,4-дионы). Известными являются незамещенные бициклические производные 3-арилпирролидин-2,4-диона (европейские заявки на патент ЕР-А-355599 и ЕР-А-415211, японская заявка на патент JP-A-12-053670), а также замещенные моноциклические производные 3-арилпирролидин-2,4-диона (европейские заявки на патент ЕР-А-377893 и ЕР-А-442077).

Кроме того, известны полициклические производные 3-арилпирролидин-2,4-диона (европейская заявка на патент ЕР-А-442073), а также производные 1Н-арилпирролидиндиона (европейские заявки на патент ЕР-А-456063, ЕР-А-521334, ЕР-А-596298, ЕР-А-613884 и ЕР-А-613885, международные заявки WO 94/01997, WO 95/26954, WO 95/20572, европейская заявка на патент ЕР-А-0668267, международные заявки WO 96/25395, WO 96/35 664, WO 97/01535, WO 97/02 243, WO 97/36868, WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 04/024688, WO 04/007448, WO 04/080962 и WO 04/065366).

Кроме того, известны производные Δ³-дигидрофуран-2-она (смотри немецкую заявку на патент DE-A-4014420). В указанной публикации описан также синтез используемых в качестве исходных соединений производных тетроновой кислоты (например, таких как 3-(2-метилфенил)-4-гидрокси-5-(4-фторфенил)-Δ³-дигидрофуранон-(2)). Аналогичные структурированные соединения известны из публикации Campbell и другие, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1985. (8) 1567-76. Кроме того, из европейских заявок на патент ЕР-А-528156, ЕР-А-0647637 и международных заявок WO 95/26345, WO 96/20196, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 04/024688 и WO 04/080962 известны производные 3-арил-Δ³-дигидрофуранона.

Пригодными растительными маслами являются любые, обычно используемые в составе агрохимических средств, выделяемые из растений масла и смеси подобных масел. Примерами подобных масел являются подсолнечное масло, рапсовое масло, оливковое масло, соевое масло и кукурузное масло.

Предлагаемые в изобретении суспензионные концентраты на основе масла содержат по меньшей мере одно неионное ПАВ и/или по меньшей мере одно анионное ПАВ.

В качестве неионных ПАВ пригодны любые вещества данного типа, обычно используемые в составе агрохимических средств. Предпочтительными являются блок-сополимеры типа полиэтиленоксид полипропиленоксид, простые полиэтилегликолевые эфиры линейных спиртов, продукты взаимодействия жирных кислот с этиленоксидом и/или пропиленоксидом, поливиниловый спирт, поливинилпирролидон, смешанные полимеры на основе поливинилового спирта и поливинилпирролидона, а также сополимеры (мет)акриловой кислоты и сложных эфиров (мет)акриловой кислоты, и, кроме того, алкилэтоксилаты и алкиларилэтоксилаты, которые могут быть при необходимости фосфатированы и при необходимости нейтрализованы основаниями, причем в качестве примера следует назвать этоксилаты сорбита.

В качестве анионных ПАВ пригодны любые, обычно используемые в составе агрохимических средств вещества данного типа. Предпочтительными являются щелочные и щелочноземельные соли аликилсульфокислот или алкиларилсульфокислот.

Добавками, которые могут содержаться в предлагаемых в изобретении композициях, являются эмульгаторы, пеногасители, противостарители, антиоксиданты, пигменты и инертные наполнители.

Предпочтительными эмульгаторами являются этоксилированные нонилфенолы, продукты взаимодействия алкилфенолов с этиленоксидом и/или пропиленоксидом, этоксилированные арилалкилфенолы, кроме того, этоксилированные и пропоксилированные арилалкилфенолы, а также сульфатированные или фосфатированные арилалкилэтоксилаты, соответственно арилалкилэтоксипропоксилаты, причем в качестве примера подобных продуктов следует назвать производные сорбитана, такие как сложные эфиры полиэтиленоксида, сорбитана и жирных кислот и сложные эфиры сорбитана и жирных кислот.

Пригодными пеногасителями являются любые вещества, обычно используемые для этой цели в составе агрохимических средств. Предпочтительными пеногасителями являются силиконовые масла и стеарат магния.

Пригодными противостарителями являются любые вещества, обычно используемые для этой цели в составе агрохимических средств. В качестве примера следует назвать Preventol® (фирма Bayer AG) и Proxel®.

Пригодными антиоксидантами являются любые вещества, обычно используемые для этой цели в составе агрохимических средств. Предпочтительным антиоксидантом является 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол.

Пригодными пигментами являются любые вещества, обычно используемые для этой цели в составе агрохимических средств. Примерами пригодных пигментов являются диоксид титана, пигментная сажа, оксид цинка и синие пигменты, а также прочный красный вулкан FGR.

Пригодными наполнителями могут быть любые вещества, обычно используемые для этой цели в составе агрохимических средств, не обладающие загущающим действием. Предпочтительными наполнителями являются частицы неорганических веществ, таких как карбонаты, силикаты и оксиды, а также органические вещества, такие как мочевино-формальдегидные конденсаты. В этой связи следует упомянуть, например, каолин, рутил, диоксид кремния, так называемые высокодисперсные кремниевые кислоты, силикагели, а также природные и синтетические силикаты, и, кроме того, тальк.

Содержание отдельных компонентов в предлагаемых в изобретении суспензионных концентратах на основе масла можно варьировать в широких пределах. Так, например,

- содержание агрохимического действующего вещества в общем случае составляет от 5 до 30 мас.%, предпочтительно от 10 до 25 мас.%,

- содержание «закрытого» способствующего прониканию средства в общем случае составляет от 5 до 30 мас.%, предпочтительно от 15 до 25 мас.%,

- содержание растительного или минерального масла в общем случае составляет от 20 до 55 мас.%, предпочтительно от 25 до 50 мас.%,

- содержание ПАВ в общем случае составляет от 2,5 до 30 мас.%, предпочтительно от 5,0 до 25 мас.%, и

- содержание добавок в общем случае составляет от 0 до 25 мас.%, предпочтительно от 0 до 20 мас.%.

Предлагаемые в изобретении суспензионные концентраты на основе масла изготавливают путем смешивание соответствующих компонентов друг с другом в требуемом соотношении. Смешивание компонентов друг с другом осуществляют в произвольной последовательности. Твердые компоненты целесообразно использовать в тонкодиспергированном виде. Суспензию, полученную после смешивания компонентов, можно подвергнуть также сначала грубому, а затем тонкому измельчению, благодаря чему получают частицы со средним размером менее 20 мкм. Предпочтительными являются суспензионные концентраты, твердые частицы которых обладают средним размером, находящимся в интервале от 1 до 10 мкм.

Температуру при осуществлении предлагаемого в изобретении способа можно варьировать в определенных пределах. В общем случае температура переработки составляет от 10 до 60°С, предпочтительно от 15 до 40°С. Для осуществления предлагаемого в изобретении способа пригодны общеупотребительные смесительные и измельчающие устройства, используемые при изготовлении агрохимических препаратов.

Под предлагаемыми в изобретении суспензионными концентратами на основе масла подразумевают композиции, которые сохраняют свою стабильность и после длительного хранения при повышенных температурах или на холоду, поскольку рост кристаллов в них полностью отсутствует. Суспензионные концентраты можно перевести в гомогенный рабочий раствор путем разбавления водой. Подобные рабочие растворы применяют обычными методами, то есть, например, разбрызгиванием, поливкой или впрыскиванием.

Дозировку предлагаемых в изобретении суспензионных концентратов на основе масла можно варьировать в широких пределах. Эти пределы зависят от типа соответствующих агрохимических действующих веществ и их содержания в композициях.

С помощью предлагаемых в изобретении суспензионных концентратов на основе масла агрохимические действующие вещества могут быть применены для обработки растений и/или среды их обитания особенно благоприятным образом. При этом содержащиеся в суспензионных концентратах агрохимические действующие вещества проявляют более высокую биологическую активность (прежде всего более высокую биологическую активность и/или улучшенную совместимость с культурными растениями), чем при их применении в виде соответствующих традиционных композиций.

Согласно изобретению обработке можно подвергать все растение и его отдельные части. При этом под растениями подразумеваются любые их виды и популяции, такие как желательные и нежелательные, дикие или культурные растения (включая встречающиеся в природных условиях культурные растения). Культурными растениями могут быть растения, которые можно выращивать обычными методами селекции и оптимизации, методами биотехнологии и генной технологии или сочетаниями указанных методов, включая трансгенные растения и те сорта растений, которые защищены или не защищены сортовыми свидетельствами. Под частями растений подразумеваются любые надпочвенные и подземные части растения и его органы, такие как побеги, листья, цветки и корни, причем типичными примерами частей растений являются листья, хвоя, стебли, стволы, цветки, околоцветники, плоды и семена, а также корни, клубни и ризомы. К частям растений относятся также собранный урожай и предназначенный для размножения вегетативный и генеративный материал, например, черенки, клубни, ризомы, отводки и семена.

Согласно изобретению обработку растений и их частей суспензионными концентратами осуществляют непосредственно или путем воздействия на окружающую их местность, среду обитания или закрытое хранилище, используя обычные методы обработки, например, окунание, опрыскивание, разбрызгивание, испарение, тонкое распыление, намазывание, а обработку предназначенного для размножения материала, прежде всего семян, осуществляют также путем однослойного или многослойного обертывания.

Как указано выше, согласно изобретению обработке можно подвергать все растение и его части. Согласно одному из предпочтительных вариантов осуществления изобретения обработке подвергают растения дикого происхождения или растения тех видов и сортов, которые получены традиционными методами разведения, такими как скрещивание или слияние протопласты, а также части подобных растений. Согласно другому предпочтительному варианту осуществления изобретения обработке подвергают трансгенные растения и те сорта растений, которые созданы методами генной технологии, используемыми при необходимости в сочетании с обычными методами (генетически модифицированные организмы), а также части подобных растений. Смысл понятий «части», соответственно «части растений» или «органы растений», пояснен выше.

Согласно изобретению обработке особенно предпочтительно подвергают растения соответствующих стандартных или находящихся в употреблении сортов. Под сортами растений подразумевают обладающие новыми свойствами (генетическими признаками) растения, которые могут быть выращены путем общепринятой селекции, методом мутагенеза или с использованием рекомбинантных ДНК-технологий. Речь при этом может идти о сортах, биотипах и генотипах.

В зависимости от видов, соответственно сортов растений, их местообитания и условий произрастания (почвы, климата, вегетационного периода, питания) благодаря осуществляемой согласно изобретению обработке могут возникать также сверхаддитивные (синергические) эффекты. Возможны, например, следующие, выходящие за пределы ожидаемого эффекты: более низкие дозировки, расширенный спектр действия и/или более высокая эффективность предлагаемых в изобретении действующих веществ и средств, более интенсивный рост растений, повышенная толерантность по отношению к высоким или низким температурам, засухе или высокому влагосодержанию, соответственно засоленности почвы, повышенная интенсивность цветения, более легкая уборка урожая, ускоренное созревание, более высокая фактическая урожайность, более высокое качество и/или более высокая пищевая ценность собранного урожая, более высокая пригодность урожая для хранения и/или переработки.

К предпочтительным обрабатываемым согласно изобретению трансгенным (созданным с использованием генной технологии) видам, соответственно сортам растений относятся любые растения, которые благодаря геннотехнологическому модифицированию содержат генетический материал, придающий этим растениям особенно предпочтительные ценные свойства (генетические признаки). Подобными генетическими признаками являются, например, улучшенный рост растений, повышенная толерантность по отношению к высоким или низким температурам, засухе или высокому влагосодержанию, соответственно засоленности почвы, повышенная интенсивность цветения, более легкая уборка урожая, ускоренное созревание, более высокая фактическая урожайность, улучшенное качество и/или более высокая пищевая ценность собранного урожая, более высокая пригодность урожая для хранения и/или переработки. Другими заслуживающими особого упоминания примерами подобных генетических признаков являются повышенная защищенность растений от вредных животных и микроорганизмов, таких как насекомые, клещи, болезнетворные грибки, бактерии и/или вирусы, а также повышенная толерантность растений по отношению к определенным гербицидным действующим веществам. Примерами трансгенных растений являются такие важные культурные растения, как зерновые культуры (пшеница, рис), кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, рапс, свекла, сахарный тростник, а также плодовые культуры (яблони, груши, цитрусовые, виноград), причем особо следует упомянуть кукурузу, сою, картофель, хлопчатник и рапс. Одним из наиболее важных особых генетических признаков является повышенная защищенность трансгенных растений от воздействия насекомых, обеспечиваемая благодаря образующимся в растениях (в дальнейшем называемых «Bt растениями») токсинам, прежде всего продуцируемым в них благодаря генетическому материалу, образующемуся из Bacillus Thuringiensis (например, генам CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb и CryIF, а также комбинациям указанных генов). Кроме того, в качестве подобных генетических признаков особого упоминания заслуживает повышенная защищенность растений от воздействия грибков, бактерий и вирусов благодаря приобретенной системной устойчивости (SAR = Systemische Akquirierte Resistenz), системину, фитоалексину, элициторам, а также генам резистентности и соответствующим экспримированным белкам и токсинам. Наряду с этим одним из заслуживающих особого упоминания генетических признаков является повышенная толерантность растений по отношению к определенным гербицидным действующим веществам, например, имидазолинонам, сульфонилкарбамидам, глифозату или фосфинотрицину (например, благодаря отцовскому гену). Кроме того, в трансгенных растениях могут присутствовать сочетания генов, обеспечивающих соответствующие желательные генетические признаки. Примерами «Bt растений» могут служить сорта кукурузы, хлопчатника, сои и картофеля, реализуемые на рынке сбыта под торговыми наименованиями YIELD GARD® (например, кукуруза, хлопок, соя), KnockOut® (например, кукуруза), StarLink® (например, кукуруза), Bollgard® (хлопок), Nucotn® (хлопок) и NewLeaf® (картофель). Примерами растений, толерантных по отношению к гербицидам, могут служить сорта кукурузы, хлопка и сои, реализуемые под торговыми наименованиями Roundup Ready® (например, кукуруза, хлопок и соя, толерантные по отношению к глифозату), Liberty Link® (например, рапс, толерантный по отношению к фосфинотрицину), IMI® (толерантность по отношению к имидазолинону) и STS® (например, кукуруза, толерантная по отношению к сульфонилкарбамиду). Устойчивыми к гербицидам растениями (которые обычно культивируют толерантными по отношению к гербицидам) являются также сорта, реализуемые под торговым наименованием Clearfield® (например, кукуруза). Приведенная выше информация, очевидно, относится и к тем сортам растений, которые подлежат созданию и реализации на рынке сбыта и будут обладать указанными выше или усовершенствованными особыми генетическими признаками.

Обработка рассмотренных выше растений предлагаемыми в изобретении суспензионными концентратами позволяет достичь особых преимуществ. Указанные выше предпочтительные варианты суспензионных концентратов относятся и к обработке подобных растений. При этом особо следует отметить обработку растений суспензионными концентратами, выделенными в предыдущем тексте описания в качестве особых.

Изобретение поясняется на следующих примерах.

Примеры изготовления

Пример 1

С целью изготовления суспензионного концентрата

100,0 г соединения согласно примеру (I''-4), 100,0 г олеата полиоксиэтиленсорбита, 90,0 г смеси полиалкоксилированных спиртов (Atlox 4894), 10,0 г лигнинсульфоната (Borresperse NA), 0,5 г полидиметилсилоксана, 2,0 г 2,6-ди-трет-бутил-н-метилфенола и 2,0 г безводной лимонной кислоты

при комнатной температуре и перемешивании добавляют к смеси, состоящей из

250,0 г соединения формулы (Ie-2) и 440,0 г подсолнечного масла.

По завершении добавления перемешивание продолжают при комнатной температуре еще в течение 10 минут. Образующуюся суспензию подвергают сначала грубому, а затем тонкому измельчению, получая суспензию, в которой 90% частиц твердого вещества обладают размером менее 6 мкм.

Пример 2

С целью изготовления суспензионного концентрата

100,0 г соединения согласно примеру (I''-4), 100,0 г олеата полиоксиэтиленсорбита, 100,0 г смеси глицеридов на основе жирных кислот и полиэтиленоксида (Atlas G 1281), 0,5 г полидиметилсилоксана, 2,0 г 2,6-ди-трет-бутил-н-метилфенола и 2,0 г безводной лимонной кислоты

при комнатной температуре и перемешивании добавляют к смеси, состоящей из

250,0 г соединения формулы (Ie-1) и 445,0 г подсолнечного масла.

По завершении добавления перемешивание продолжают при комнатной температуре еще в течение 10 минут. Образующуюся суспензию подвергают сначала грубому, а затем тонкому измельчению, получая суспензию, в которой 90% частиц твердого вещества обладают размером менее 6 мкм.

Пример 3

С целью изготовления суспензионного концентрата

200,0 г имидаклоприда, 100,0 г олеата полиоксиэтиленсорбита, 70,0 г смеси полиалкоксилированных спиртов (Atlox 4894), 30,0 г лигнинсульфоната (Borresperse NA), 0,5 г полидиметилсилоксана, 2,0 г 2,6-ди-трет-бутил-н-метилфенола и 2,0 г безводной лимонной кислоты

при комнатной температуре и перемешивании добавляют к смеси, состоящей из

200,0 г соединения формулы (Ie-2) и 400,0 г подсолнечного масла.

По завершении добавления перемешивание продолжают при комнатной температуре еще в течение 10 минут. Образующуюся суспензию подвергают сначала грубому, а затем тонкому измельчению, получая суспензию, в которой 90% частиц твердого вещества обладают размером менее 6 мкм.

Сравнительный пример 1

С целью изготовления суспензионного концентрата

100,0 г соединения согласно примеру (I''-4), 100,0 г олеата полиоксиэтиленсорбита, 90,0 г смеси полиалкоксилированных спиртов (Atlox 4894), 10,0 г лигнинсульфоната (Borresperse NA), 0,5 г полидиметилсилоксана, 2,0 г 2,6-ди-трет-бутил-н-метилфенола, 2,0 г безводной лимонной кислоты

при комнатной температуре и перемешивании добавляют к смеси, состоящей из

250,0 г соединения формулы

,

в которой ЕО означает СН₂-СН₂-О-,

ВО означает и

индексы 8 и 2 являются средними показателями, и

440,0 г подсолнечного масла.

По завершении добавления перемешивание продолжают при комнатной температуре еще в течение 10 минут. Образующуюся суспензию подвергают сначала грубому, а затем тонкому измельчению, получая суспензию, в которой 90% частиц твердого вещества обладают размером менее 6 мкм.

Сравнительный пример 2

С целью изготовления суспензионного концентрата

200,0 г имидаклоприда, 100,0 г олеата полиоксиэтиленсорбита, 70,0 г смеси полиалкоксилированных спиртов (Atlox 4894), 30,0 г лигнинсульфоната (Borresperse NA), 0,5 г полидиметилсилоксана, 2,0 г бутилгидрокситолуола, 2,0 г безводной лимонной кислоты

при комнатной температуре и перемешивании добавляют к смеси, состоящей из

200,0 г соединения формулы

,

в котором ЕО означает СН₂-СН₂-О-,

ВО означает и

индексы 8 и 2 являются средними показателями, и

400,0 г подсолнечного масла.

По завершении добавления перемешивание продолжают при комнатной температуре еще в течение 10 минут. Образующуюся суспензию подвергают сначала грубому, а затем тонкому измельчению, получая суспензию, в которой 90% частиц твердого вещества обладают размером менее 6 мкм.

Примеры применения

Пример I Испытание способствующих прониканию средств на поверхности кутикулы

Добавки, которые на поверхности кутикулы действуют подобно способствующим прониканию средствам, ниже называют добавками-ускорителями (смотри Schönherr и Baur, 1994, Pesticide Science 42, 185-208). Добавки-ускорители отличаются тем, что они проникают в кутикулу из водного рабочего раствора и/или находящегося на опрыснутом растении осадка, способствуя повышению подвижности действующих веществ в кутикуле. Другие добавки, такие, как полиэтиленгликоль, напротив, проявляют свое действие, только находясь в осадке (посредством жидкой фазы), или действуют лишь как смачивающие агенты (например, такие как додецилсульфат натрия).

В соответствии с данным тестом определяют влияние добавок на проникающую способность других веществ на поверхности кутикулы. При этом методом десорбции измеряют подвижность тестируемого вещества в кутикуле без добавки и в ее присутствии. Подобный метод подробно описан в литературе (Baur и другие, 1997, Pesticide Science, 51, 131-152) и ниже рассматриваются лишь его принципы и соответствующие отклонения.

В качестве испытуемого вещества, выполняющего функцию радиоактивного индикатора, в данном случае была выбрана радиоактивно меченая слабая органическая кислота. В качестве растительного материала использовали ферментативно изолированные кутикулы верхней стороны листьев произрастающей на открытом грунте груши. Кутикулы помещали в обладающие особым конструктивным исполнением диффузионные ячейки из специальной стали. Радиоактивный индикатор в растворенном в цитратном буфере состоянии при рН 3 наносили на первоначально обращенную внутрь листа сторону кутикулы. Эта внутренняя сторона легко поглощает небольшое количество радиоактивного индикатора в недиссоциированной кислотной форме. Затем эту внутреннюю сторону маскировали и выдерживали в атмосфере воздуха с влажностью 100%. Затем осуществляли контакт морфологической наружной стороны кутикулы, экспонированной в обычных условиях на воздухе, с буфером (раствором рецептора с рН 7), и начиналась десорбция. Проникшее внутрь кутикулы испытуемое веществ в кислотной форме диссоциирует под действием рецептора, и десорбция протекает в соответствии с кинетическим уравнением первого порядка. Константа десорбции пропорциональна подвижности радиоактивного индикатора в кутикуле.

По истечении по меньшей мере двух периодов определения констант десорбцию продолжают, используя буфер, который дополнительно содержит испытуемую добавку. В зависимости от свойств добавки происходит ее сорбция кутикулой, а в зависимости от способности добавки пластифицировать кутикулу возрастает подвижность содержащегося в ней радиоактивного индикатора. Это проявляется в повышенном значении константы десорбции, и отношение наклонов кинетических кривых с добавкой и без добавки служит характеристикой эффекта, достигаемого благодаря находящейся на поверхности кутикулы добавке в качестве способствующего прониканию средства. Следовательно, сравнение среднего эффекта различных добавок дает представление об эффективности их действия как пластификаторов кутикулы.

Результатом тестирования является определение влияния закрытых (метилированных) и открытых (неметилированных) добавок на подвижность действующих веществ (в данном случае слабой органической кислоты) в кутикуле. В качестве добавок использовали метилированный, соответственно неметилированный изотридецил-(6) этоксилат и указанные выше, способствующие прониканию средства Ie-1 и Ie-2, а также их открытые формы Ie'-1 и Ie'-2.

Добавка   Средний эффект Нормированная ошибка Изотридецил-(6)этоксилат, открытый 42,3 9,3   Изотридецил-(6)этоксилат, закрытый 78,9 21,5   Средство Ie'-1, открытое 9,0 1,8   Средство Ie-1 (= закрытое) 78,4 26,1 (добавка из примера 2)   Средство Ie'-2, открытое 45,1 14,3   Средство Ie-2, (= закрытое) 89,1 19,1 (добавка из примера 1)  

Пример II. Тест на проникание

В соответствии с подобным тестом измеряют проникание действующих веществ через ферментативно изолированные кутикулы листьев яблони.

Используют полностью развившиеся листья, срезанные с яблонь сорта Golden Delicious. Изолирование кутикулы осуществляют следующим образом:

- круглую высечку из листа, маркированную с обратной стороны красителем, сначала путем вакуумной пропитки заполняют буферированным раствором пектиназы концентрацией от 0,2 до 2% с рН от 3 до 4,

- затем добавляют азид натрия и

- обработанную указанным образом круглую высечку оставляют до растворения первоначальной структуры листа и отслаивания неклеточной кутикулы.

В дальнейшем используют только свободные от устьичных щелей и волосков кутикулы с верхней стороны листьев. Их подвергают многократной промывке, поочередно используя воду и буферный раствор с показателем рН, равным 7. Полученные чистые кутикулы укладывают на тефлоновые пластинки, после чего разравнивают и сушат в слабом токе воздуха.

На следующей стадии полученные указанным выше образом кутикулярные перепонки помещают в диффузионные ячейки (камеры) из специальной стали для исследований транспорта веществ через кутикулы. Для этого кутикулы с помощью пинцета помещают по центру диффузионных ячеек со снабженными силиконовой смазкой краями и герметизируют кольцом, также снабженным силиконовой смазкой. Кутикулу располагают таким образом, чтобы морфологическая внешняя сторона была повернута наружу, то есть к воздуху, в то время как первоначальная внутренняя сторона обращена внутрь диффузионной ячейки. Диффузионные ячейки заполнены водой, соответственно смесью воды и растворителя.

Для определения проникания на внешнюю сторону каждой кутикулы наносят по 10 мкл рабочего раствора одного из нижеследующих составов, содержащих 0,1 г/л действующего вещества.

Для приготовления каждого из рабочих растворов использовали водопроводную воду.

После нанесения рабочих растворов и испарения воды камеры переворачивают и ставят в термостатированные ванны, причем внешнюю сторону каждой кутикулы обдувают воздухом, обладающим определенной влажностью и температурой. Таким образом, возникающее проникание происходит при относительной влажности воздуха 60% и температуре 20°С. Через регулярные промежутки времени шприцем отбирают образцы и измеряют содержание проникшего действующего вещества.

Полученные экспериментальные результаты представлены в таблицах. Приведенные в них числа являются средними значениями из пяти измерений.

Таблица Ia Проникание соединения согласно примеру (I''-4) из OD композиций через кутикулы листьев яблони Композиция Проникание (%) Через 10 ч Через 23 ч Пример 1 19 34 Сравнительный пример 1 12 19

Таблица Ib Проникание имидаклоприда из OD композиций через кутикулы листьев яблони Композиция Проникание (%) Через 3 ч Через 12 ч Через 24 ч Пример 3 22 48 61 Сравнительный пример 2 11 35 50

Пример III. Испытание проникания (смотри пример II)

Рабочий раствор А

0,1 г соединения согласно примеру (I''-4), 0,25 г соединения формулы (Ie-2), 0,44 г подсолнечного масла, 0,1 г олеата полиоксиэтиленсорбита, 0,07 г смеси полиалкоксилированных спиртов (Atlox 4894), 0,03 г лигнинсульфоната (Borresperse NA) в 1 литре воды.

Рабочий раствор В

0,1 г соединения согласно примеру (I''-4), 0,4 г соединения формулы (Ie-2), 0,1 г олеата полиоксиэтиленсорбита, 0,07 г смеси полиалкоксилированных спиртов (Atlox 4894), 0,03 г лигнинсульфоната (Borresperse NA) в 1 литре воды.

Рабочий раствор С

0,1 г соединения согласно примеру (I''-4), 0,7 г подсолнечного масла, 0,1 г олеата полиоксиэтиленсорбита, 0,07 г смеси полиалкоксилированных спиртов (Atlox 4894), 0,03 г лигнинсульфоната (Borresperse NA)   в 1 литре воды.

Рабочий раствор D

0,1 г соединения согласно примеру (I''-4), 0,02 г тристерилфенол-(29) этоксилата, 0,1 г глицерина   в 1 литре воды.

Таблица II   Проникание действующего вещества (%)   Через 1,5 ч Через 10 ч Через 22 ч А 11 31 47 В 5 22 33 С 2 7 16 D     <5

Описываются суспензионные концентраты на основе масла, содержащие по меньшей мере одно, твердое при комнатной температуре агрохимическое действующее вещество, по меньшей мере один алканолалкоксилат, по меньшей мере одно растительное масло, по меньшей мере одно неионное поверхностно-активное вещество и/или по меньшей мере одно анионное поверхностно-активное вещество и при необходимости одну или несколько добавок, выбранных из группы, включающей эмульгаторы, пеногасители, консерванты, антиоксиданты, пигменты и/или инертные наполнители, а также способ изготовления указанных суспензионных концентратов и их применение для обработки содержащимися в них действующими веществами растений. Техническим результатом является более высокая биологическая активность, высокая стабильность. 3 н. и 2 з.п. ф-лы, 3 табл.

1. Суспензионные концентраты для повышения проникания при обработке растений и/или среды их обитания на основе масла, состоящие из:
5-30 мас.% по меньшей мере одного, твердого при комнатной температуре агрохимического действующего вещества, выбранного из имидаклоприда или соединения формулы (I')

в которой V означает N-D, D означает водород,
Х означает алкил,
W, Y и Z независимо друг от друга означают водород, галоген или алкил,
А и В совместно с атомом углерода, к которому они присоединены, означают насыщенный или ненасыщенный, при необходимости содержащий по меньшей мере один гетероатом, незамещенный или замещенный цикл,
G означает водород (а) или группу

в которой R¹ означает алкокси,
5-30 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата формулы (Ie-1) или (Ie-2)

в которой ЕО означает СН₂-СН₂-О-,
ВО означает и
числа 6 и 2 являются средними показателями,

в которой ЕО означает CH₂-CH₂-О-,
ВО означает и
числа 8 и 2 являются средними показателями,
20-55 мас.% по меньшей мере одного растительного масла,
2,5-30 мас.% по меньшей мере одного неионного поверхностно-активного вещества и/или по меньшей мере одного анионного поверхностно-активного вещества и
0-25 мас.% при необходимости одной или нескольких добавок, выбранных из группы, включающей эмульгаторы, пеногасители, консерванты, антиоксиданты, пигменты и/или инертные наполнители.

2. Суспензионные концентраты по п.1, отличающиеся тем, что в качестве растительного масла они содержат подсолнечное масло, рапсовое масло, оливковое масло, кукурузное масло и/или соевое масло.

3. Способ получения суспензионных концентратов по п.1 или 2, отличающийся тем, что суспензионные концентраты получают смешиванием следующих компонентов:
5-30 мас.% по меньшей мере одного, твердого при комнатной температуре агрохимического действующего вещества, выбранного из имидаклоприда или соединения формулы (I')

в которой V означает N-D, D означает водород,
Х означает алкил,
W, Y и Z независимо друг от друга означают водород, галоген или алкил,
А и В совместно с атомом углерода, к которому они присоединены, означают насыщенный или ненасыщенный, при необходимости содержащий по меньшей мере один гетероатом, незамещенный или замещенный цикл,
G означает водород (а) или группу

в которой R¹ означает алкокси,
5-30 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата формулы (Ie-1) или (Ie-2)

в которой ЕО означает СН₂-СН₂-О-,
ВО означает и
числа 6 и 2 являются средними показателями,

в которой ЕО означает СН₂-CH₂-О-,
ВО означает и
числа 8 и 2 являются средними показателями,
в качестве способствующего прониканию средства,
20-55 мас.% по меньшей мере одного растительного масла,
2,5-30 мас.% по меньшей мере одного неионного поверхностно-активного вещества и/или по меньшей мере одного анионного поверхностно-активного вещества и
0-25 мас.% при необходимости одной или нескольких добавок, выбранных из группы, включающей эмульгаторы, пеногасители, консерванты, антиоксиданты, пигменты и/или инертные наполнители.

4. Способ по п.3, отличающийся тем, что полученную суспензию подвергают измельчению.

5. Применение суспензионных концентратов по п.1 или 2 для обработки растений и/или среды их обитания.