ЗАМЕЩЕННЫЕ АРИЛКЕТОНЫ И ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО НА ИХ ОСНОВЕ Российский патент 2007 года по МПК C07D231/20 A01N43/50 

Изобретение относится к новым замещенным арилкетонам, способу их получения и применению их в качестве средств для обработки растений, в частности в качестве гербицидов.

Известно, что определенные замещенные арилкетоны обладают гербицидной активностью (см. европейские заявки на патент ЕР-А-090262, ЕР-А-135191, ЕР-А-186118, ЕР-А-186119, ЕР-А-186120, ЕР-А-319075, ЕР-А-352543, ЕР-А-418175, ЕР-А-487357, ЕР-А-527036, ЕР-А-527037, ЕР-А-560483, ЕР-А-609797, ЕР-А-609798, ЕР-А-625505, ЕР-А-625508, ЕР-А-636622, патенты США US-A-5804532, US-A-5834402, US-A-5846906, US-A-5863865, международные заявки WO-A-95/31466, WO-A-96/26192, WO-A-96/26193, WO-A-96/26200, WO-A-96/26206, WO-A-97/27187, WO-A-97/35850, WO-A-97/41105, WO-A-97/41116, WO-A-97/41117, WO-A-97/41118, WO-A-97/43270, WO-A-97/46530, WO-A-98/28981, WO-A-98/31681, WO-A-98/31682, WO-A-99/03856, WO-A-99/07688, WO-A-99/07697, WO-A-99/10327, WO-A-99/10328, WO-A-00/05221 и, в первую очередь, WO-A-00/21924). Однако действие известных производных арилкетонов не во всех отношениях является удовлетворительным.

Предложены новые замещенные арилкетоны формулы (I)

в которой А¹ представляет собой простую связь или О (кислород), S (серу), SO или SO₂,

А² представляет собой алкандиил (алкилен), алкендиил или алкиндиил,

Q представляет собой кислород или серу,

R¹ представляет собой водород или в каждом случае, при необходимости, замещенный алкил, алкокси, алкилтио, аклилсульфинил, аклилсульфонил, алкиламино, диалкиламино, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкилалкил, арил или арилалкил, или группу -C(Q)-R²,

R² представляет собой водород, амино, цианамино, нитроамино, гидроксиамино, гидразино или в каждом случае, при необходимости, замещенный алкил, алкилкарбонил, алкокси, алкоксикарбонил, алкилтио, алкиламино, диалкиламино, алкоксиамино, N-алкилалкоксиамино, алкилгидразино, диалкилгидразино, алкенил, алкенилокси, алкениламино, алкенилоксиамино, алкинил, алкинилокси, алкиниламино, циклоалкил, циклоалкилокси, циклоалкиламино, циклоалкилалкил, циклоалкилалкокси, циклоалкилалкиламино, арил, арилкарбонил, арилокси, арилоксикарбонил, арилтио, ариламино, арилгидразино, арилалкил, арилалкокси, арилалкилтио, арилалкиламино, гетероциклил, гетероциклилокси, гетероциклилтио, гетероциклиламино, гетероциклилалкил, гетероциклилалкокси, гетероциклилалкилтио или гетероциклилалкиламино,

Х представляет собой водород, нитро, циано, карбокси, карбамоил, тиокарбамоил, галоген или в каждом случае, при необходимости, замещенный алкил, алкокси, алкилтио, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламино, диалкиламино или диалкиламиносульфонил,

Y представляет собой водород, нитро, циано, карбокси, карбамоил, тиокарбамоил, галоген или в каждом случае, при необходимости, замещенный алкил, алкокси, алкилтио, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламино, диалкиламино или диалкиламиносульфонил,

Z представляет собой одну из нижеприведенных групп:

при этом m представляет собой числа от 0 до 6,

R³ представляет собой водород, галоген или в каждом случае, при необходимости, замещенный алкил, алкилтио или арил, или в случае, когда m представляет собой 2, то вместе со вторым остатком R³ может означать кислород или алкандиил (алкилен),

R⁴ представляет собой гидрокси, формилокси, галоген или в каждом случае, при необходимости, замещенный алкокси, алкилтио, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкилкарбонилокси, алкоксикарбонилокси, алкиламинокарбонилокси, алкилсульфонилокси, алкенилокси, алкинилокси, арилокси, арилтио, арилсульфинил, арилсульфонил, арилкарбонилокси, арилкарбонилалкокси, арилсульфонилокси, арилалкокси, арилалкилтио, арилалкилсульфинил или арилалкилсульфонил,

R⁵ представляет собой водород, циано, карбамоил, тиокарбамоил, галоген или в каждом случае, при необходтимости, замещенный алкил, алкокси, алкилтио, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкоксикарбонил или циклоалкил,

R⁶ представляет собой водород или в каждом случае, при необходимости, замещенный алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкилалкил, арил или арилалкил,

R⁷ представляет собой гидрокси, формилокси или в каждом случае, при необходимости, замещенный алкокси, алкилкарбонилокси, алкоксикарбонилокси, алкиламинокарбонилокси, алкилсульфонилокси, алкенилокси, алкинилокси, арилалкокси, арилкарбонилокси, арилкарбонилалкокси или арилсульфонилокси,

R⁸ представляет собой водород, циано, карбамоил, тиокарбамоил, галоген или в каждом случае, при необходимости, замещенный алкил, алкилкарбонил, алкокси, алкоксикарбонил, алкилтио, алкилсульфинил или алкилсульфонил,

R⁹ представляет собой водород или в каждом случае, при необходимости, замещенный алкил или циклоалкил,

R¹⁰ представляет собой водород или в каждом случае, при необходимости, замещенный алкил или циклоалкил,

R¹¹ представляет собой водород, циано, карбамоил, галоген или в каждом случае, при необходимости, замещенный алкил, алкокси, алкоксикарбонил, алкилтио, алкилсульфинил или алкилсульфонил.

Заместитель Х находится предпочтительно в положении (2) фенильного кольца.

Углеводородные цепи в таких определениях как, например, алкил или алкандиил, а также в соединении с гетероатомами, как, например в алкокси, являются, соответственно, линейными или разветвленными.

Поскольку соединения общей формулы (I) могут существовать в различных стереоизомерных формах, изобретение включает также все возможные в каждом случае стереоизомерные формы.

Предпочтительные значения заместителей или предпочтительные области значений остатков, находящихся в приведенных выше и приведенных далее формулах, определены ниже.

А¹ представляет собой предпочтительно кислород или простую связь.

А² предпочтительно представляет собой алкандиил (алкилен), алкендиил или алкиндиил, содержащие, соответственно, до 6 атомов углерода.

Q предпочтительно представляет собой кислород.

R¹ предпочтительно представляет собой водород, в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, галогеном, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода или алкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода алкил, алкокси, алкилтио, аклилсульфинил, аклилсульфонил или алкиламино, соответственно, с 1-6 атомами углерода в алкильных группах; диалкиламино, соответственно, с 1-4 атомами углерода в алкильных группах; в каждом случае, при необходимости, замещенный циано или галогеном алкенил или алкинил, соответственно, с 2-6 атомами углерода; в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, галогеном или алкилом с 1-4 атомами углерода циклоалкил или циклоалкилалкил, соответственно, с 3-6 атомами углерода в циклоалкильной группе и с 1-4 атомами углерода в алкильной части; в каждом случае, при необходимости, замещенный нитро, циано, галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода или галогеналкоксигруппой с 1-4 атомами углерода арил или арилалкил, соответственно, с 6 или 10 атомами углерода в арильной группе и с 1-4 атомами углерода в алкильной части, или представляет собой группу -C(Q)-R².

R² предпочтительно представляет собой водород, амино, цианамино, нитроамино, гидроксиамино, гидразино; алкилкарбонил, где алкил с 1-4 атомами углерода; алкоксикарбонил, где алкил с 1-4 атомами углерода; в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, галогеном, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода или алкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода алкил, алкокси, алкилтио, алкиламино, алкоксиамино или алкилгидразино, соответственно, с 1-6 атомами углерода в алкильных группах; диалкиламино, N-алкилалкоксиамино или диалкилгидразино, соответственно, с 1-4 атомами углерода в алкильных группах; в каждом случае, при необходимости, замещенный галогеном алкенил, алкенилокси, алкениламино, алкенилоксиамино, алкинил, алкинилокси или алкиниламино, соответственно, с 2-6 атомами углерода; в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, галогеном или алкилом с 1-4 атомами углерода циклоалкил, циклоалкилокси, циклоалкиламино, циклоалкилалкил, циклоалкилалкокси или циклоалкилалкиламино, соответственно, с 3-6 атомами углерода в циклоалкильной группе и с 1-4 атомами углерода в алкильной части; в каждом случае, при необходимости, замещенный нитро, циано, галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксигруппой с 1-4 атомами углерода или алкоксикарбонилом, где алкоксигруппа с 1-4 атомами углерода, арил, арилкарбонил, арилокси, арилоксикарбонил, арилтио, ариламино, арилгидразино, арилалкил, арилалкокси, арилалкилтио или арилалкиламино, соответственно, с 6 или 10 атомами углерода в арильной группе и с 1-4 атомами углерода в алкильной части; или представляет собой в каждом случае, при необходимости, замещенный нитро, циано, галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, галогеналкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода или алкоксикарбонилом, где алкоксигруппа с 1-4 атомами углерода, моноциклический или бициклический гетероциклил, гетероциклилокси, гетероциклилтио, гетероциклиламино, гетероциклилалкил, гетероциклилалкокси, гетероциклилалкилтио или гетероциклилалкиламино, при этом, соответственно, гетероциклильная группа содержит до 10 атомов углерода и дополнительно, по меньшей мере, один гетероатом, выбранный из азота (N) (самое большее 5 атомов N), кислорода (О) (самое большее 2 атома О), серы (S) (самое большее 2 атома S), SO или SO₂, а также, при необходимости, дополнительно содержит группу, выбранную из оксо (С=O), тиоксо (C=S), имино (C=NH), цианимино (C=N-CN), нитроимино (C=N-NO₂).

X предпочтительно представляет собой водород, нитро, циано, карбокси, карбамоил, тиокарбамоил, галоген или в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, галогеном, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, алкитиогруппой с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода или алкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода алкил, алкокси, алкилтио, алкилсульфинил, аклилсульфонил, алкиламино, диалкиламино или алкиламиносульфонил, соответственно, с 1-6 атомами углерода в алкильных группах.

Y предпочтительно представляет собой водород, нитро, циано, карбокси, карбамоил, тиокарбамоил, галоген или в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, галогеном, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода или алкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода алкил, алкокси, алкилтио, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламино, диалкиламино или диалкиламиносульфонил, соответственно, с 1-6 атомами углерода в алкильных группах.

Z предпочтительно представляет собой одну из нижеприведенных групп:

m предпочтительно представляет собой числа от 0 до 3.

R³ предпочтительно представляет собой водород, галоген, в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, галогеном, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода или алкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода алкил или алкилтио, соответственно, с 1-6 атомами углерода; или представляет собой фенил или в случае, когда m представляет собой 2, то, при необходимости, вместе со вторым остатком R³ может означать кислород или алкандиил (алкилен) с 3-5 атомами углерода.

R⁴ предпочтительно представляет собой гидрокси, формилокси, галоген, в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, галогеном, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода или алкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода алкокси, алкилтио, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкилкарбонилокси, алкоксикарбонилокси, алкиламинокарбонилокси или алкилсульфонилокси, соответственно, с 1-6 атомами углерода; в каждом случае, при необходимости, замещенный галогеном алкенилокси или алкинилокси, соответственно, с 3-6 атомами углерода; в каждом случае, при необходимости, замещенный нитро, циано, галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, галогеналкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода или галогеналкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода арилокси, арилтио, арилсульфинил, арилсульфонил, арилкарбонилокси, арилкарбонилалкокси, арилсульфонилокси, арилалкокси, арилалкилтио, арилалкилсульфинил или арилалкилсульфонил, соответственно, с 6 или 10 атомами углерода в арильной группе и с 1-4 атомами углерода в алкильной части.

R⁵ предпочтительно представляет собой водород, циано, карбамоил, тиокарбамоил, галоген, в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, галогеном, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода или алкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода алкил, алкокси, алкилтио, алкилсульфинил, алкилсульфонил или алкоксикарбонил, соответственно, с 1-6 атомами углерода в алкильных группах, или представляет собой, при необходимости, замещенный циано, галогеном или алкилом с 1-4 атомами углерода циклоалкил с 3-6 атомами углерода.

R⁶ предпочтительно представляет собой водород, при необходимости, замещенный циано, галогеном, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода или алкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода алкил с 1-6 атомами углерода; в каждом случае, при необходимости, замещенный циано или галогеном алкенил или алкинил, соответственно, с 3-6 атомами углерода; в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, галогеном или алкилом с 1-4 атомами углерода циклоалкил или циклоалкилалкил, соответственно, с 3-6 атомами углерода в циклоалкильной группе и с 1-4 атомами углерода в алкильной части; или представляет собой в каждом случае, при необходимости, замещенный нитро, циано, галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, галогеналкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода или галогеналкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода арил или аралкил, соответственно, с 6 или 10 атомами углерода в арильной группе и с 1-4 атомами углерода в алкильной части.

R⁷ предпочтительно представляет собой гидрокси, формилокси, в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, галогеном или алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода алкокси, алкилкарбонилокси, алкоксикарбонилокси, алкиламинокарбонилокси или алкилсульфонилокси, соответственно, с 1-6 атомами углерода в алкильных группах; в каждом случае, при необходимости, замещенный циано или галогеном алкенилокси или алкинилокси, соответственно, с 3-6 атомами углерода; или представляет собой в каждом случае, при необходимости, замещенный нитро, циано, галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, галогеналкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода или галогеналкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода арилалкокси, арилкарбонилокси, арилкарбонилалкокси или арилсульфонилокси, соответственно, с 6 или 10 атомами углерода в арильной группе и с 1-4 атомами углерода в алкильной части.

R⁸ предпочтительно представляет собой водород, циано, карбамоил, тиокарбамоил, галоген или в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, галогеном или алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода алкил, алкилкарбонил, алкокси, алкоксикарбонил, алкилтио, алкилсульфинил или алкилсульфонил, соответственно, с 1-6 атомами углерода в алкильных группах.

R⁹ предпочтительно представляет собой водород, при необходимости, замещенный циано, галогеном или алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода алкил; или, при необходимости, замещенный циано, галогеном или алкилом с 1-4 атомами углерода циклоалкил с 3-6 атомами углерода.

R¹⁰ предпочтительно представляет собой водород, при необходимости, замещенный циано, галогеном или алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода алкил или, при необходимости, замещенный циано, галогеном или алкилом с 1-4 атомами углерода циклоалкил с 3-6 атомами углерода.

R¹¹ предпочтительно представляет собой водород, циано, карбамоил, галоген или в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, галогеном или алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода алкил, алкокси, алкоксикарбонил, алкилтио, алкилсульфинил или алкилсульфонил, соответственно, с 1-6 атомами углерода в алкильных группах.

А² более предпочтительно представляет собой метилен (-СН₂-), тан-1,1-диил [-СН(СН₃)-], этан-1,2-диил (диметилен, -СН₂СН₂-), пропан-1,1-диил [-СН(С₂Н₅)-], пропан-1,2-диил [-СН(СН₃)СН₂-], пропан-1,3-диил (-СН₂СН₂СН₂-), бутан-1,3-диил [-СН(СН₃)СН₂СН₂-], бутан-1,4-диил (-СН₂СН₂СН₂СН₂-), этендиил, пропендиил, бутендиил, этиндиил, пропиндиил или бутиндиил.

R¹ более предпочтительно представляет собой водород, в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором, бромом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изо-пропилтиогруппой, метилсульфинилом, этилсульфинилом, н- или изо-пропилсульфинилом, метилсульфонилом или этилсульфонилом метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, н-, изо-, втор- или трет-пентил, метокси, этокси, н- или изо-пропокси, н-, изо-, втор- или трет-бутокси, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изо-пропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, метиламино, этиламино, н- или изо-пропиламино, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино; диметиламино или диэтиламино; в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором, хлором и/или бромом этенил, пропенил, бутенил, пентенил, этинил, пропинил, бутинил или пентинил; в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом или пропилом циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропилметил, циклобутилметил, циклопентилметил или циклогексилметил; или представляет собой в каждом случае, при необходимости, замещенный нитро, циано, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, трифторметилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой, дифтор-метоксигруппой или трифторметоксигруппой фенил, нафтил, фенилметил, фенилэтил, нафтилметил или нафтилэтил; или группу -C(Q)-R².

R² более предпочтительно представляет собой водород, амино, цианамино, нитроамино, гидроксиамино, гидразино, в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изо-пропилтиогруппой, метилсульфинилом, этилсульфинилом, н- или изо-пропилсульфинилом, метилсульфонилом или этилсульфонилом метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, н-, изо-, втор- или трет-пентил, метокси, этокси, н- или изо-пропокси, н-, изо-, втор- или трет-бутокси, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио, метиламино, этиламино, н- или изо-пропиламино, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино, метоксиамино, этоксиамино, н- или изо-пропоксиамино, н-, изо-, втор- или трет-бутоксиамино, метилгидразино, этилгидразино, н- или изо-пропилгидразино, н-, изо-, втор- или mpem-бутилгидразино; диметиламино, диэтиламино, N-метилметоксиамино, диметилгидразино или диэтилгидразино; в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором, хлором и/или бромом этенил, пропенил, бутенил, пентенил, этинил, пропинил, бутинил, пентинил, пропенилокси, бутенилокси, пентенилокси, пропенилтио, бутенилтио, пентенилтио, пропениламино, бутениламино, пентениламино, пропенилоксиамино, бутенилоксиамино, пентенилоксиамино, этинил, пропинил, бутинил, пентинил, пропинилокси, бутинилокси, пентинилокси, пропиниламино, бутиниламино или пентиниламино; в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом или пропилом циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропилокси, циклобутилокси, циклопентилокси, циклогексилокси, циклопропиламино, циклобутиламино, циклопентиламино, циклогексиламино, циклопропилметил, циклобутилметил, циклопентилметил, циклогексилметил, циклопропилметокси, циклобутилметокси, циклопентилметокси, циклогексилметокси, циклопропилметиламино, циклобутилметиламино, циклопентилметиламино или циклогексилметиламино; в каждом случае, при необходимости, замещенный нитро, циано, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, трифторметилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой, дифторметоксигруппой, трифторметоксигруппой, метоксикарбонилом, этоксикарбонилом, н- или изо-пропоксикарбонилом фенил, фенилкарбонил, фенокси, феноксикарбонил, фенилтио, фениламино, фенилгидразино, нафтил, нафтилокси, нафтилтио, нафтиламино, фенилметил, фенилэтил, фенилметокси, фенилэтокси, фенилметилтио, фенилэтилтио, фенилметиламино, фенилэтиламино, нафтилметил, нафтилэтил, нафтилметокси, нафтилэтокси, нафтилметиламино или нафтилэтиламино; или представляет собой в каждом случае, при необходимости, замещенный нитро, циано, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, дифторметилом, трифторметилом, дихлорметилом, трихлорметилом, хлордифторметилом, фтордихлорметилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой, н-, изо-, втор- или трет-бутоксигруппой, дифторметоксигруппой, трифторметоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изо-пропилтиогруппой, н-, изо-, втор- или трет-бутилтиогруппой, дифторметилтиогруппой, трифторметилтиогруппой, метоксикарбонилом, этоксикарбонилом, н- или изо-пропоксикарбонилом моноциклический или бициклический гетероциклил, гетероциклилокси, гетероциклиламино, гетероциклилалкил, гетероциклилалкокси или гетероциклиламино из ряда: фурил, фурилокси, фуриламино, фурилметил, фурилметокси, фурилметиламино, тиенил, тиенилметил, пирролидинил, пирролидиниламино, оксопирролидинил, пирролил, индолил, пирролилметил, пиразолил, пиразолилокси, пиразолиламино, пиразолилметил, имидазолил, имидазолилметил, 2-оксо-1,3-диазациклопентил, оксазолил, дигидрооксазолил (оксазолинил), изоксазолил, дигидроизоксазолил (изоксазолинил), тетрагидроизоксазолил (изоксазолидинил), оксазолилметил, тиазолил, дигидротиазолил (тиазолинил), тетрагидротиазолил (тиазолидинил), тиазолилметил, тиазолидинил, оксотиазолидинил, цианоиминотиазолидинил, оксотриазолинил, оксотетразолинил, пиперидинил, пиперидиниламино, оксопиперидинил, 2-оксо-1,3-диазациклогексил, 2-оксо-1-азациклогептил, 2-оксо-1,3-диазациклогептил, морфолинил, морфолиниламино, пиперазинил, пиридинил, пиридинилокси, пиридиниламино, пиридинилметил, пиридинилметокси, пиримидинил, пиримидинилокси, пиримидинилметил, пиримидинилметокси.

Х более предпочтительно представляет собой водород, нитро, циано, карбокси, карбамоил, тиокарбамоил, фтор, хлор, бром, йод, или в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором, метокси, этоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, метилсульфинилом, этилсульфинилом, метилсульфонилом или этилсульфонилом метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси, этокси, н- или изо-пропокси, н-, изо-, втор- или трет-бутокси, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изо-пропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изо-пропилсульфонил, метиламино, этиламино, н- или изо-пропиламино, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино, диметиламино, диэтиламино, диметиламиносульфонил или диэтиламиносульфонил.

Y более предпочтительно представляет собой водород, нитро, циано, карбокси, карбамоил, тиокарбамоил, фтор, хлор, бром, йод или в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором, метоксигруппой, этоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, метилсульфинилом, этилсульфинилом, метилсульфонилом или этилсульфонилом метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси, этокси, н- или изо-пропокси, н-, изо-, втор- или трет-бутокси, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изо-пропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изо-пропилсульфонил, метиламино, этиламино, н- или изо-пропиламино, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино, диметиламино, диэтиламино, диметиламиносульфонил или диэтиламиносульфонил.

m более предпочтительно представляет собой числа 0, 1 или 2.

R³ более предпочтительно представляет собой водород, фтор, хлор или бром, в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изо-пропилтиогруппой, метилсульфинилом, этилсульфинилом, метилсульфонилом или этилсульфонилом метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио, или представляет собой фенил, или в случае, когда m представляет собой 2, то, при необходимости, вместе со вторым остатком R³ может означать кислород, пропан-1,3-диил или бутан-1,4-диил.

R⁴ более предпочтительно представляет собой гидрокси, формилокси, фтор и/или хлор, в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изо-пропилтиогруппой, метилсульфинилом, этилсульфинилом, метил-сульфонилом или этилсульфонилом метокси, этокси, н- или изо-пропокси, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, ацетилокси, пропионилокси, н- или изо-бутироилокси, метоксикарбонилокси, этоксикарбонилокси, н- или изо-пропоксикарбонилокси, метиламино-карбонилокси, этиламинокарбонилокси, н- или изо-пропиламинокарбонилокси, метилсульфонилокси, этилсульфонилокси, н- или изо-пропилсульфонилокси; в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором, хлором и/или бромом пропенилокси, бутенилокси, пропинилокси или бутинилокси; в каждом случае, при необходимости, замещенный нитро, циано, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, трифторметилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой, дифторметоксигруппой, трифторметоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изо-пропилтиогруппой, дифторметилтиогруппой, трифторметилтиогруппой, метилсульфинилом, этилсульфинилом, трифторметилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом или трифторметилсульфонилом фенилокси, фенилтио, фенилсульфинил, фенилсульфонил, фенилкарбонилокси, фенилкарбонилалкокси, фенилсульфонилокси, фенилметокси, фенилметилтио, фенилметилсульфинил или фенилметилсульфонил.

R⁵ более предпочтительно представляет собой водород, циано, карбамоил, тиокарбамоил, фтор, хлор или бром, в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изо-пропилтиогруппой, метилсульфинилом, этилсульфинилом, метилсульфонилом или этилсульфонилом метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси, этокси, н- или изо-пропокси, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, метоксикарбонил, этоксикарбонил, н- или изо-пропоксикарбонил; или представляет собой, при необходимости, соответствующим образом замещенный циано, фтором, хлором, метилом или этилом циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил.

R⁶ более предпочтительно представляет собой водород, в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изо-пропилтиогруппой, метилсульфинилом, этилсульфинилом, метилсульфонилом или этилсульфонилом метил, этил, н- или изо-пропил н-, изо-, втор- или трет-бутил; в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором или бромом пропенил, бутенил, пропинил или бутинил; в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором, метилом или этилом циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропилметил, циклобутилметил, циклопентилметил или циклогексилметил; или представляет собой в каждом случае, при необходимости, замещенный нитро, циано, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, трифторметилом, метокси, этокси, н- или изо-пропокси, дифторметокси, трифторметоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изо-пропилтиогруппой, н-, изо-, втор- или трет-бутилтиогруппой, дифторметилтиогруппой, трифторметилтиогруппой, метилсульфинилом, этилсульфинилом, трифторметилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом или трифторметилсульфонилом фенил или фенилметил.

R⁷ более предпочтительно представляет собой гидрокси, формилокси, в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой метокси, этокси, н- или изо-пропокси, ацетилокси, пропионилокси, н- или изо-бутироилокси, метоксикарбонилокси, этоксикарбонилокси, н- или изо-пропоксикарбонилокси, метиламинокарбонилокси, этиламинокарбонилокси, н- или изо-пропиламинокарбонилокси, метилсульфонилокси, этилсульфонилокси, н- или изо-пропилкарбонилокси; в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором или бромом пропенилокси, бутенилокси, пропинилокси или бутинилокси; или представляет собой в каждом случае, при необходимости, замещенный нитро, циано, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, трифторметилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой, дифторметоксигруппой, трифторметоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изо-пропилтиогруппой, дифторметилтиогруппой, трифторметилтиогруппой, метилсульфинилом, этилсульфинилом, трифторметилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом или трифторметилсульфонилом фенилметокси, фенилкарбонилокси, фенилкарбонилметокси или фенилсульфонилокси.

R⁸ более предпочтительно представляет собой водород, циано, карбамоил, тиокарбамоил, фтор, хлор или бром, или в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой метил, этил, н-или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, ацетил, пропионил, н- или изо-бутироил, метокси, этокси, н- или изо-пропокси, метоксикарбонил, этоксикарбонил, н- или изо-пропоксикарбонил, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил или этилсульфонил.

R⁹ более предпочтительно представляет собой водород, в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил; или представляет собой в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором, метилом или этилом циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил.

R¹⁰ более предпочтительно представляет собой водород, в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, или представляет собой в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором, метилом или этилом циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил.

R¹¹ более предпочтительно представляет собой водород, циано, карбамоил, фтор, хлор или бром, или в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси, этокси, н- или изо-пропокси, метоксикарбонил, этоксикарбонил, н- или изо-пропоксикарбонил, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил или этилсульфонил.

А² особенно предпочтительно представляет собой метилен (-СН₂-), этан-1,2-диил (диметилен, -СН₂СН₂-) или пропан-1,3-диил (-СН₂СН₂СН₂-).

R¹ особенно предпочтительно представляет собой водород, в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором, метоксигруппой, этоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, метилсульфинилом, этилсульфинилом, метилсульфонилом или этилсульфонилом метил, этил, н- или изо-пропил, н- или изо-бутил; метокси, этокси, н- или изо-пропокси, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, метиламино, этиламино, н- или изо-пропиламино; диметиламино; в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором и/или хлором пропенил, бутенил, пропинил или бутинил; в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором или метилом циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропилметил, циклобутилметил, циклопентилметил или циклогексилметил; или представляет собой в каждом случае, при необходимости, замещенный нитро, циано, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, трифторметилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой, дифторметоксигруппой или трифторметоксигруппой фенил, фенилметил или фенилэтил; или группу-C(Q)-R².

R² особенно предпочтительно представляет собой водород, амино, гидроксиамино, гидразино, в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изо-пропилтиогруппой, метилсульфинилом, этилсульфинилом, метилсульфонилом или этилсульфонилом метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси, этокси, н- или изо-пропокси, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, метиламино, этиламино, н- или изо-пропиламино, метоксиамино, этоксиамино, н- или изо-пропоксиамино; диметиламино; N-метилметоксиамино; диметилгидразино; в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором и/или хлором этенил, пропенил, бутенил, пропенилокси, бутенилокси, пропенилтио, бутенилтио, пропениламино, бутениламино, этинил, пропинил, бутинил, пропинилокси, бутинилокси, пропиниламино или бутиниламино; в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором или метилом циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропилметил, циклобутил метил, циклопентилметил или циклогексилметил; в каждом случае, при необходимости, замещенный нитро, циано, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, трифторметилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой, дифторметоксигруппой, трифторметоксигруппой, метоксикарбонилом, этоксикарбонилом, н- или изо-пропоксикарбонилом фенил, фениламино, фенилметил или фенилэтил; или представляет собой в каждом случае, при необходимости, замещенный нитро, циано, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, дифторметилом, трифторметилом, дихлорметилом, трихлорметилом, хлордифторметилом, фтордихлорметилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой, дифторметоксигруппой, трифторметоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изо-пропилтиогруппой, дифторметилтиогруппой, трифторметилтиогруппой, метоксикарбонилом, этоксикарбонилом, н- или изо-пропоксикарбонилом моноциклический или бициклический гетероциклил или гетероциклилалкил из ряда: фурил, фурилметил, тиенил, тиенилметил, пирролидинил, оксопирролидинил, пирролил, пирролилметил, пиразолил, пиразолилметил, имидазолил, имидазолилметил, 2-оксо-1,3-диазациклопентил, оксазолил, изоксазолил, оксазолилметил, изоксазолидинил, тиазолил, тиазолилметил, пиперидинил, оксопиперидинил, 2-оксо-1,3-диазациклогексил, морфолинил, пиперазинил, пиридинил, пиридинилметил, пиримидинил, пиримидинилметил.

Х особенно предпочтительно представляет собой водород, нитро, циано, фтор, хлор, бром, йод, метил, этил, н- или изо-пропил, дифторметил, трифторметил, дихлорметил, трихлорметил, метоксиметил, метилтиометил, метилсульфинилметил, метилсульфонилметил, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, метилтио, этилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил или диметиламиносульфонил.

Y особенно предпочтительно представляет собой водород, нитро, циано, фтор, хлор, бром, йод, метил, этил, дифторметил, трифторметил, дихлорметил, трихлорметил, метоксиметил, метилтиометил, метилсульфинилметил, метилсульфонилметил, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, метилтио, этилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил или диметиламиносульфонил.

m особенно предпочтительно представляет собой числа 0 или 1.

R³ особенно предпочтительно представляет собой водород, в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором и/или хлором метил, этил, н- или изо-пропил, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио; или представляет собой фенил, или в случае, когда m представляет собой 2, при необходимости, вместе со вторым остатком R³ может означать кислород, пропан-1,3-диил или бутан-1,4-диил.

R⁴ особенно предпочтительно представляет собой гидрокси, формилокси, в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором и/или хлором метокси, этокси, н- или изо-пропокси, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, ацетилокси, пропионилокси, н- или изо-бутироилокси, метоксикарбонилокси, этоксикарбонилокси, н- или изо-пропоксикарбонилокси, метиламинокарбонилокси, этиламинокарбонилокси, н- или изо-пропиламинокарбонилокси, метилсульфонилокси, этилсульфонилокси, н- или изо-пропилсульфонилокси; в каждом случае возможно замещенный фтором и/или хлором пропенилокси, бутенилокси, пропинилокси или бутинилокси; в каждом случае, при необходимости, замещенный нитро, циано, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, трифторметилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой, дифторметоксигруппой или трифторметоксигруппой фенилокси, фенилтио, фенилсульфинил, фенилсульфонил, фенилкарбонилокси, фенилкарбонилметокси, фенилсульфонилокси, фенилметокси, фенилметилтио, фенилметилсульфинил или фенилметилсульфонил.

R⁵ особенно предпочтительно представляет собой водород, циано, фтор, хлор, в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором и/или хлором метил, этил, н- или изо-пропил, метокси, этокси, н- или изо-пропокси, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, метоксикарбонил, этоксикарбонил, н- или изо-пропоксикарбонил; или представляет собой в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором или метилом циклопропил.

R⁶ особенно предпочтительно представляет собой водород, в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором, метоксигруппой или этоксигруппой метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил; в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором или хлором пропенил, бутенил, пропинил или бутинил; в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором, хлором или метилом циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил; или представляет собой в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, трифторметилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой, дифторметоксигруппой или трифторметоксигруппой фенил или фенилметил.

R⁷ особенно предпочтительно представляет собой гидрокси, формилокси, в каждом случае, при необходимости, замещенный циано, фтором, хлором, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой метокси, этокси, н- или изо-пропокси, ацетилокси, пропионилокси, н- или изо-бутироилокси, метоксикарбонилокси, этоксикарбонилокси, н- или изо-пропоксикарбонилокси, метиламинокарбонилокси, этиламинокарбонилокси, н- или изо-пропиламинокарбонилокси, метилсульфонилокси, этилсульфонилокси, н- или изо-пропилсульфонилокси; в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором и/или хлором пропенилокси, бутенилокси, пропинилокси или бутинилокси; или представляет собой в каждом случае, при необходимости, замещенный нитро, циано, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, трифторметилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой, дифторметоксигруппой или трифторметоксигруппой фенилметокси, фенилкарбонилокси, фенилкарбонилметокси или фенилсульфонилокси.

R⁸ особенно предпочтительно представляет собой водород, циано, фтор, хлор, бром или в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором, хлором, метоксигруппой или этоксигруппой метил, этил, н- или изо-пропил, ацетил, пропионил, н- или изо-бутироил, метокси, этокси, н- или изо-пропокси, метоксикарбонил, этоксикарбонил, н- или изо-пропоксикарбонил, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил или этилсульфонил.

R⁹ особенно предпочтительно представляет собой водород, в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором, хлором, метоксигруппой или этоксигруппой метил, этил, н- или изо-пропил; или представляет собой в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором, хлором или метилом циклопропил.

R¹⁰ особенно предпочтительно представляет собой водород, в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором, хлором, метокси-группой или этоксигруппой метил, этил, н- или изо-пропил; или в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором, хлором или метилом циклопропил.

R¹¹ особенно предпочтительно представляет собой водород, циано, фтор, хлор, бром или в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором, хлором, метоксигруппой или этоксигруппой метил, этил, н- или изо-пропил, метокси, этокси, н- или изо-пропокси, метоксикарбонил, этоксикарбонил, н- или изо-пропоксикарбонил, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил или этилсульфонил.

R¹ в наибольшей степени предпочтительно представляет собой водород, в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором, хлором, метоксигруппой или этоксигруппой метил, этил, н- или изо-пропил; метокси, этокси; или группу -C(Q)-R².

R² в наибольшей степени предпочтительно представляет собой водород, амино, гидразино, в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором, хлором, метоксигруппой или этоксигруппой метил, этил, н- или изо-пропил; метиламино, этиламино, н- или изо-пропиламино или диметиламино; в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором, хлором или метилом циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил; в каждом случае, при необходимости, замещенный нитро, циано, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изо-пропоксигруппой фенил, фениламино, фенилметил или фенилэтил; или представляет собой в каждом случае, при необходимости, замещенный нитро, циано, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, дифторметилом, трифторметилом, дихлорметилом, трихлорметилом, хлордифторметилом, фтордихлорметилом, метоксигруппой, этоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, дифторметилтиогруппой, трифторметилтиогруппой, метоксикарбонилом или этоксикарбонилом фурил, фурилметил, тиенил, тиенилметил, пирролил или пирролилметил.

Х в наибольшей степени предпочтительно представляет собой водород, нитро, фтор, хлор, бром, метил, этил или трифторметил.

Y в наибольшей степени предпочтительно представляет собой водород, нитро, циано, фтор, хлор, бром, йод, метил, этил, дифторметил, трифторметил, дихлорметил, трихлорметил, метоксиметил, метилтиометил, метилсульфинилметил, метилсульфонилметил, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, метилтио, этилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил или диметиламиносульфонил.

R³ в наибольшей степени предпочтительно представляет собой водород или в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором и/или хлором метил или этил.

R⁴ в наибольшей степени предпочтительно представляет собой гидрокси.

R⁵ в наибольшей степени предпочтительно представляет собой водород, фтор, хлор или в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором и/или хлором метил, этил, метокси или этокси.

R⁶ в наибольшей степени предпочтительно представляет собой водород или в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором, хлором, метоксигруппой или этоксигруппой метил, этил, н- или изо-пропил, или н-, изо-, втор- или трет-бутил.

R⁷ в наибольшей степени предпочтительно представляет собой гидрокси, в каждом случае, при необходимости, замещенный фтором и/или хлором метокси или этокси; или представляет собой, при необходимости, замещенный нитро, циано, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, трифторметилом, метоксигруппой или этоксигруппой фенилметокси.

Предпочтительными соединениями в соответствии с данным изобретением, являются соединения формулы (I), в которых имеет место комбинация значений, приведенных выше как предпочтительные.

Более предпочтительными соединениями в соответствии с данным изобретением являются соединения формулы (I), в которых имеет место комбинация значений, приведенных выше как более предпочтительные.

Особенно предпочтительными соединениями в соответствии с данным изобретением являются соединения формулы (I), в которых имеет место комбинация значений, приведенных выше как особенно предпочтительные.

В наибольшей степени предпочтительными соединениями в соответствии с данным изобретением являются соединения формулы (I), в которых имеет место комбинация значений, приведенных выше как в наибольшей степени предпочтительные.

Особенно предпочтительными являются соединения формул (I-1)-(I-3)

A¹, A², Q, R¹, R², X, Y и Z имеют при этом, соответственно, значения, указанные выше как предпочтительные или особенно предпочтительные.

Кроме того, особенно предпочтительными являются соединения формул (I-2A)-(I-2D)

m, A¹, A², Q, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, Х и Y имеют при этом, соответственно, значения, указанные выше как предпочтительные или особенно предпочтительные.

Из соединений формул (I-1)-(I-3), а также (l-2A)-(l-2D) особенно предпочтительными являются соединения, в которых А¹ представляет собой простую связь и А² представляет собой метилен.

Из соединений формул (I-1)-(I-3), а также (I-2A)-(I-2D), кроме этого, особо следует выделить соединения, в которых А¹ представляет собой кислород и А² представляет собой этан-1,2-диил (диметилен).

Определения значений остатков, приведенные выше для общего случая или для предпочтительных областей, справедливы как для конечных продуктов формулы (I), так и для соответствующих в каждом случае получения исходных и промежуточных продуктов. Указанные определения остатков могут быть скомбинированы друг с другом, а также между указанными предпочтительными областями любым образом.

Новые замещенные арилкетоны формулы (I) отличаются сильным и селективным гербицидным действием.

Новые замещенные арилкетоны формулы (I) получают, если

(а) аминосоединения общей формулы (II)

в которой A¹, A², R¹, X, Y и Z имеют вышеуказанные значения,

подвергают взаимодействию с соединениями общей формулы (III)

в которой Q и R² имеют вышеуказанное значение и

Q¹ представляет собой галоген, алкокси, алкилтио, арилокси или арилтио, предпочтительно хлор, бром, метокси, этокси, метилтио, этилтио, фенилокси или фенилтио,

или, в случае необходимости, с соответствующими изо(тио)цианатами,

в случае необходимости, в присутствии одного или нескольких реакционных вспомогательных средств и, в случае необходимости, в присутствии одного или нескольких разбавителей,

или

b) карбоновые кислоты общей формулы (IV)

в которой A¹, A², Q, R¹, R², X и Y имеют вышеуказанные значения,

или их реакционноспособные производные, например, такие как соответствующие галогенангидриды, нитрилы или эфиры, подвергают взаимодействию с соединениями общей формулы (V)

в которой Z имеет вышеуказанное значение,

в случае необходимости, в присутствии дегидратирующего агента, а также, в случае необходимости, в присутствии одного или нескольких реакционных вспомогательных средств и, в случае необходимости, в присутствии одного или нескольких разбавителей,

или

с) замещенные бензоилкетоны общей формулы (Ia)

в которой A¹, A², Q, R¹, R², R¹⁰, X и Y имеют вышеуказанные значения,

подвергают взаимодействию с ортомуравьиным эфиром или с N,N-диметилформамидацеталем, или с эфиром цианомуравьиной кислоты, или с дисульфидом углерода (сероуглеродом) и алкилирующим агентом и затем с гидроксиламином или с его аддуктом с кислотой,

в случае необходимости, в присутствии одного или нескольких реакционных вспомогательных средств и, в случае необходимости, в присутствии одного или нескольких разбавителей,

или

d) арилкетоны общей формулы (VI)

в которой A¹, A², Q, R¹, X, Y и Z имеют вышеуказанные значения и

Q² представляет собой галоген, алкокси, алкилтио, арилокси или арилтио, предпочтительно хлор, бром, метокси, этокси, метилтио, этилтио, фенилокси или фенилтио,

или, в случае необходимости, соответствующие изо(тио)цианаты подвергают взаимодействию с соединениями общей формулы (VII)

в которой R² имеет вышеуказанное значение,

в случае необходимости, в присутствии одного или нескольких реакционных вспомогательных средств и, в случае необходимости, в присутствии одного или нескольких разбавителей,

и, в случае необходимости, в заключение, после проведения способов (а), (b), (с) или (d), полученные таким образом соединения общей формулы (I) в рамках определения заместителей путем проведения последующих реакций (например, реакции замещения, окисления или восстановления) превращают в другие соединения общей формулы (I) обычными методами.

Если, например, в качестве исходных веществ используют [3-(2-аминоэтокси)-2-хлор-4-метилтиофенил]-(5-этил-4-изоксазолил)метанон и хлорангидрид пропионовой кислоты, то течение реакции в соответствии со способом (а) данного изобретения может быть представлено следующей схемой:

Если, например, в качестве исходных веществ используют 4-бром-3-[[(1-пирролидинилтиоксометил)амино]метил]бензойную кислоту и циклогексан-1,3-дион, то течение реакции в соответствии со способом (b) данного изобретения может быть представлено следующей схемой:

Если, например, в качестве исходных веществ используют N-[2-хлор-5-(3-циклопропил-3-оксопропаноил)бензил]ацетамид, N,N-диметилформамиддиэтилацеталь и гидроксиламин, то течение реакции в соответствии со способом (с) данного изобретения может быть представлено следующей схемой:

Если, например, в качестве исходных веществ используют O-метиловый эфир N-[[2-бром-5-[(5гидрокси-1-метил-1Н-пиразол-4-ил)карбонил]фенил]метил]карбамидовой кислоты и пирролидин, то течение реакции в соответствии со способом (d) данного изобретения может быть представлено следующей схемой:

Аминосоединения, используемые в качестве исходных веществ для получения соединений общей формулы (I) в соответствии со способом (а) данного изобретения, определены в общем случае формулой (II). В общей формуле (II) A¹, A², R¹, X, Y и Z имеют предпочтительно те значения, которые уже были указаны выше для соединений общей формулы (I) как предпочтительные, более предпочтительные, особенно предпочтительные или в большей степени предпочтительные для А¹, А², R¹, X, Y и Z.

Исходные соединения общей формулы (II) являются новыми и также являются объектом изобретения данной заявки.

Новые аминосоединения общей формул (II) получают взаимодействием галогенсодержащих соединений общей формулы (VIII)

в которой А¹, А², X, Y и Z имеют вышеуказанное значение и

X¹ представляет собой галоген (предпочтительно фтор, хлор, бром, йод, в частности хлор или бром),

с аммиаком или аминосоединениями общей формулы (IX)

в которой R¹ имеет вышеуказанное значение,

в случае необходимости, в присутствии разбавителя, например, такого как тетрагидрофуран, в случае необходимости, при повышенном давлении, при температуре от 0 до 100°С (см. примеры получения).

Исходные соединения общей формулы (VIII) известны и/или могут быть получены известным способом (см. международные заявки WO-A-95/31446, WO-A-00/68227, примеры получения).

Исходные соединения общей формулы (IX) являются известными синтетическими химическими реагентами.

(Тио)оксосоединения, применяемые в качестве исходных веществ для получения соединений формулы (I) в соответствии со способом (а) данного изобретения, в общем случае определены формулой (III). В общей формуле (III) Q и R² имеют предпочтительно те значения, которые уже были указаны выше для соединений общей формулы (I) как предпочтительные, более предпочтительные, особенно предпочтительные или в наибольшей степени предпочтительные для Q и R²; Q¹ представляет собой предпочтительно фтор, хлор, бром, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, фенокси или фенилтио, в частности хлор, метокси, этокси или фенокси.

Исходные соединения общей формулы (III) являются известными синтетическими химическими реагентами.

Карбоновые кислоты, используемые в качестве исходных веществ в соответствии со способом (b) данного изобретения для получения соединений формулы (I), в общем случае определены формулой (IV). В общей формуле (IV) A¹, A², Q, R¹, R², X и Y имеют предпочтительно те значения, которые уже были указаны для соединений общей формулы (I) как предпочтительные, более предпочтительные, особенно предпочтительные или в наибольшей степени предпочтительные для A¹, A², Q, R¹, R², X и Y.

Исходные соединения общей формулы (IV) являются новыми и они как новые вещества также являются объектом изобретения данной заявки.

Новые карбоновые кислоты общей формулы (IV) получают

(α) взаимодействием изо(тио)цианатов общей формулы (X)

в которой A¹, A², Q, Х и Y имеют вышеуказанное значение и

R представляет собой водород, эквивалент щелочного или щелочноземельного металла (предпочтительно натрия или калия), или алкил (предпочтительно алкил с 1-4 атомами углерода, более предпочтительно метил или этил),

с соединениями общей формулы (VII)

в которой R² имеет вышеуказанное значение,

в случае необходимости, в присутствии разбавителя, например, такого как ацетонитрил или этанол, при температуре 0-100°С, и, в случае необходимости в заключение проводят омыление эфира обычными методами (см. примеры получения).

или

(β) взаимодействием аминосоединения общей формулы (XI)

в которой A¹, A², R¹, Х и Y имеют вышеуказанное значение и

R представляет собой водород, эквивалент щелочного или щелочноземельного металла (предпочтительно натрия или калия), или алкил (предпочтительно алкил с 1-4 атомами углерода, более предпочтительно метил или этил),

с (ти)оксосоединениями общей формулы (III)

в которой Q и R² имеют вышеуказанное значение,

Q¹ представляет собой галоген, алкокси, алкилтио, арилокси или арилтио, предпочтительно хлор, бром, метокси, этокси, метилтио, этилтио, фенилокси или фенилтио,

или, при необходимости, с соответствующими изо(тио)цианатами, при необходимости, в присутствии одного или нескольких вспомогательных реакционных средств, например, таких как карбонат калия или триэтиламин, и, в случае необходимости, в присутствии одного или нескольких разбавителей, например, таких как ацетонитрил или N,N-диметилформамид, при температур 0-100°С.

Соединения, используемые в качестве исходных веществ для получения соединений формулы (I) в соответствии со способом (b) данного изобретения, в общем случае определены формулой (V). В общей формуле (V) Z имеет предпочтительно те значения, которые уже были указаны для заявляемых соединений общей формулы (I) как предпочтительные, более предпочтительные, особенно предпочтительные или в наибольшей степени предпочтительные для Z.

Исходные соединения общей формулы (V) являются известными синтетическими химическими реагентами.

Замещенные бензоилкетоны, используемые в качестве исходных веществ для получения соединений формулы (I) в соответствии со способом (с) данного изобретения, в общем случае определены формулой (Iа). В общей формуле (Ia) A¹, A², Q, R¹, R², R¹⁰, Х и Y имеют предпочтительно те значения, которые уже были указаны выше для соединений общей формулы (I) как предпочтительные, более предпочтительные, особенно предпочтительные или в наибольшей степени предпочтительные для A¹, A², Q, R¹, R², R¹⁰, X и Y.

Исходные соединения общей формулы (Ia) как новые вещества также являются объектом изобретения данной заявки; они могут быть получены согласно заявляемым способам (а) или (b).

Арилкетоны, используемые в качестве исходных веществ для получения соединений формулы (I) в соответствии со способом (d) данного изобретения, в общем случае определены формулой (VI). В общей формуле (VI) А¹, А², Q, R¹, X, Y и Z имеют предпочтительно те значения, которые указаны выше для соединений общей формулы (I) как предпочтительные, более предпочтительные, особенно предпочтительные или в наибольшей степени предпочтительные для А¹, А², Q, R¹, X, Y и Z; Q² представляет собой предпочтительно фтор, хлор, бром, алкокси с 1-3 атомами углерода, алкилтио с 1-3 атомами углерода, фенокси или фенилтио, в частности хлор, метокси, этокси или фенокси.

Исходные продукты общей формулы (VI) могут быть получены известными методами.

Соединения, используемые в качестве исходных веществ для получения соединений формулы (I) в соответствии со способом (d) данного изобретения, в общем случае определены формулой (VII). В общей формуле (VII) R² имеет предпочтительно те значения, которые были указаны выше для соединений общей формулы (I) как предпочтительные, более предпочтительные, особенно предпочтительные или в наибольшей степени предпочтительные для R².

Исходные соединения общей формулы (VII) являются известными органическими соединениями.

Изо(тио)цианаты, используемые в качестве исходных веществ для получения соединений формулы (IV) в заявляемом способе (а), в общем случае определены формулой (X). В общей формуле (X) A¹, A², Q, Х и Y имеют предпочтительно те значения, которые уже указаны выше для соединений общей формулы (I) как предпочтительные, более предпочтительные, особенно предпочтительные или в наибольшей степени предпочтительные для А¹, А², Q, Х и Y.

Исходные соединения общей формулы (X) могут быть получены известными методами.

Аминосоединения, используемые в качестве исходных веществ для получения соединений общей формулы (IV) заявляемым способом (β), в общем случае определены формулой (XI). В общей формуле (XI) А¹, А², R¹, Х и Y имеют предпочтительно те значения, которые указаны выше для соединений общей формулы (I) как предпочтительные, более предпочтительные, особенно предпочтительные или в наибольшей степени предпочтительные для А¹, А², R¹, X и Y.

Исходные соединения общей формулы (XI) могут быть получены известными методами.

Способы (а), (b), (с) и (d) в соответствии с данным изобретением проводят предпочтительно с использованием одного или нескольких реакционных вспомогательных средств. В качестве реакционных вспомогательных средств в способах (а), (b), (с) и (d) в соответствии сданным изобретением используют обычные неорганические или органические основания или акцепторы кислот. К ним предпочтительно относятся ацетаты, амиды, карбонаты, гидрокарбонаты, гидриды, гидроксиды или алкоголяты щелочных или щелочноземельных металлов, например такие, как ацетат натрия, калия или кальция, амид лития, натрия, калия или кальция, карбонат натрия, калия или кальция, гидрокарбонат натрия, калия или кальция, гидрид лития, натрия, калия или кальция, гидроксид лития, натрия, калия или кальция, метилат, этилат, н- или изо-пропилат, н- или изо-, втор- или трет-бутилат натрия или калия; кроме того, также основные органические азотсодержащие соединения, например такие, как триметиламин, триэтиламин, трипропиламин, трибутиламин, этилдиизопропиламин, N,N-диметилциклогексиламин, дициклогексиламин, этилдициклогексиламин, N,N-диметиланилин, N,N-диметилбензиламин, пиридин, 2-метил-, 3-метил-, 4-метил-, 2,4-диметил-, 2,6-диметил-, 3,4-диметил- и 3,5-диметилпиридин, 5-этил-2-метилпиридин, 4-диметиламинопиридин, N-метилпиперидин, N-этилпиперидин, N-метилморфолин, N-этилморфолин, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан (DABCO), 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен (DBN) или 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (DBU).

В качестве других реакционных вспомогательных средств для способов (а), (b), (с) и (d) в соответствии с данным изобретением используют также катализаторы фазового переноса. Примерами таких катализаторов являются тетрабутиламмонийбромид, тетрабутиламмонийхлорид, тетраоктиламмонийхлорид, тетрабутиламмонийгидросульфат, метилтриоктиламмонийхлорид, гексадецилтриметиламмонийхлорид, гексадецилтриметиламмонийбромид, бензилтриметиламмонийхлорид, бензилтриэтиламмонийхлорид, бензилтриметиламмонийгидроксид, бензилтриэтиламмонийгидроксид, бензилтрибутиламмонийхлорид, бензилтрибутиламмонийбромид, тетрабутилфосфонийбромид, тетрабутилфосфонийхлорид, трибутилгексадецилфосфонийбромид, бутилтрифенилфосфонийхлорид, этилтриоктилфосфонийбромид, тетрафенилфосфонийбромид.

Способ (b) получения новых замещенных арилкетонов общей формулы (I) в соответствии с данным изобретением проводят предпочтительно с использованием дегидратирующего агента. Пригодными являются обычные химические реагенты, используемые для связывания воды.

Примерами таких реагентов являются дициклогексилкарбодиимид, карбонил-бис-имидазол и ангидрид пропанфосфоновой кислоты.

Наиболее пригодными дегидратирующими агентами являются дициклогексилкарбодиимид и ангидрид пропанфосфоновой кислоты.

Способы получения соединений общей формулы (I) в соответствии с данным изобретением проводят предпочтительно с использованием разбавителей. В качестве разбавителей для проведения способов (а), (b), (с) и (а) в соответствии с данным изобретением используются, наряду с водой, прежде всего инертные органические растворители. К ним относятся, в частности, алифатические, алициклические или ароматические, при необходимости, галогенированные углеводороды, например, такие как бензин, бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, дихлорбензол, петролейный эфир, гексан, циклогексан, дихлорметан, хлороформ, четыреххлористый углерод; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран или диметиловый или диэтиловый эфир этиленгликоля; кетоны, такие как ацетон, бутанон или метилизобутилкетон; нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил или бутиронитрил; амиды, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилформанилид, N-метилпирролидон или гексаметилтриамид фосфорной кислоты; сложные эфиры, такие как метиловый эфир уксусной кислоты или этиловый эфир уксусной кислоты; сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид; спирты, такие как метанол, этанол, н- или изо-пропанол, монометиловый эфир этиленгликоля, моноэтиловый эфир этиленгликоля, монометиловый эфир диэтиленгликоля, моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, их смеси с водой или чистая вода.

Температура реакции при проведении способов (а), (b), (с) и (d) в соответствии с данным изобретением может варьироваться в широких пределах. Обычно процесс проводят при температуре 0-150°С, предпочтительно 10-120°С.

Обычно процесс в соответствии с данным изобретением проводят при нормальном давлении. Возможно также проведение процесса при повышенном или пониженном давлении, в общем случае между 0,1 и 10 бар.

Для проведения способа в соответствии с данным изобретением исходные соединения используют обычно приблизительно в эквимолекулярных количествах. Возможно также использование одного из компонентов в большем избытке. Обычно реакцию проводят в подходящем разбавителе (растворителе) в присутствии реакционного вспомогательного агента и реакционную смесь в общем случае перемешивают в течение нескольких часов при требуемой температуре. Обработку проводят обычными методами (см. примеры получения).

Биологически активные соединения в соответствии с данным изобретением могут быть использованы в качестве дефолиантов, десикантов, средств для предуборочного уничтожения ботвы и, особенно, в качестве средства для уничтожения сорняков. Под сорняками в самом широком смысле следует понимать все растения, которые произрастают в местах, где они нежелательны. Действуют ли заявляемые вещества как гербициды сплошного действия или как избирательные гербициды, зависит в значительной степени от используемого количества.

Биологически активные соединения в соответствии с данным изобретением могут быть использованы, например, на следующих растениях.

Двудольные сорняки видов: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.

Двудольные культуры видов: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanium, Vicia.

Однодольные сорняки видов: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.

Однодольные культуры видов: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.

Применение соединений в соответствии с данным изобретением ни в коем случае не ограничивается указанными видами, а распространяется равным образом также на другие растения.

Соединения в соответствии с данным изобретением, в зависимости от используемой концентрации, пригодны для тотальной борьбы с сорняками, например, на промышленных предприятиях и рельсовых путях и дорогах, в местах с зелеными насаждениями и без них. Заявляемые соединения могут использоваться также для борьбы с сорняками в многолетних культурах, например, в лесных насаждениях, декоративных посадках, фруктовых посадках, виноградниках, цитрусовых культурах, орешниках, банане, кофе, чае, каучуке, оливковых деревьях, какао, ягодных культурах и хмеле, на декоративных и спортивных газонах, пастбищах, а также для селективной борьбы с сорняками в однолетних культурах.

Соединения формулы (I) проявляют сильную гербицидную активность и широкий спектр действия при нанесении на почву и на надземные части растений. В известном окружении они пригодны также для селективной борьбы с однодольными и двудольными сорняками в однодольных и двудольных культурах как при довсходовой, так и при послевсходовой обработке.

Заявляемые биологически активные соединения в определенных концентрациях или нормах расхода могут быть использованы также для борьбы с вредными животными и грибковыми или бактериальными болезнями растений. При необходимости, они могут быть использованы также в качестве промежуточных или исходных продуктов для синтеза других активных соединений.

В соответствии с данным изобретением обрабатываться могут все растения или части растений. Под растениями понимаются при этом все растения или популяции растений, такие как желательные или нежелательные дикорастущие растения или культурные растения (включая встречающиеся в природе культурные растения). Культурными растениями являются растения, которые могут быть получены обычными методами выведения и оптимизации или с помощью биотехнологических и генно-инженерных методов, или комбинацией указанных методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищаемые или незащищаемые с использованием правил защиты сортов. Под частями растений понимаются все надземные или подземные части и органы растений, такие как побег, лист, цветок и корень, включая, например, листья, иглы, стебли, стволы, цветки, фруктовые плоды, плоды и семена, а также корни, клубни и корневища. К частям растений принадлежит также растениеводческая продукция, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни, корневища, горизонтальные отводки и семена.

Как уже было упомянуто, в соответствии с данным изобретением могут обрабатываться все растения и их части. В одной из предпочтительных форм реализации обрабатывают встречающиеся в природе дикорастущие растения (сорняки, вредные растения) и/или виды растений или сорта растений (культурных растений), полученные с помощью обычных биологических методов выведения, таких как скрещивание или слияние протоплазм, а также их части. В другой предпочтительной форме реализации обрабатывают трансгенные растения и сорта растений, которые были получены с помощью генно-инженерных методов, при необходимости, в комбинации с обычными методами (генетически модифицированные организмы), и их части. Понятие "части", соответственно, "части растений" было разъяснено выше.

Под сортами растений понимают культурные растения с определенными свойствами («признаками»), которые получены обычным выведением и с помощью мутагенеза или с помощью рекомбинантной ДНК-технологии. Это могут быть сорта, био- и генотипы.

К предпочтительным трансгенным (полученным генной инженерией) растениям или сортам растений, подлежащим обработке в соответствии с данным изобретением, принадлежат все растения, которые получены с помощью генно-инженерной модификации генетического материала, который придает этим растениям особенно предпочтительные ценные свойства («признаки»). Примерами таких свойств являются лучший рост растений, повышенная толерантность по отношению к высоким и низким температурам, повышенная толерантность по отношению к засухе или по отношению к содержанию в почве и воде солей, повышенная интенсивность цветения, облегченная уборка, ускорение созревания плодов, более высокая урожайность, более высокое качество и/или более высокая питательная ценность продуктов урожая, лучшая способность к хранению и/или к обработке продуктов урожая. Другими и особенно предпочтительными примерами таких свойств являются повышенная сопротивляемость растений повреждению животными и микробиологическими вредителями, например насекомыми, клещами, патогенными грибами, бактериями и/или вирусами, а также повышенная толерантность растений по отношению к определенным гербицидам. Примерами трансгенных растений являются важные культурные растения, например, такие как злаковые (включая рис), кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, свекла, рапс, культурные травы, такие газонные для гольфа или декоративных газонов, фруктовые растения (с плодами яблок, груш, цитрусовых и винограда) и культуры, произрастающие на плантациях, такие как оливковые и каучуковые деревья, при этом особо предпочтительными являются злаковые (включая рис), кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, свекла и рапс. В качестве свойств («признаков») особенно отмечаются повышенная сопротивляемость растений по отношению к насекомым за счет образующихся в растениях токсинов, в частности таких, которые образуются за счет генетического материала из Bacillus thuringiensis [например, из генов CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Сry3Вb и CryIF, а также их комбинаций] в растениях (далее Bt-растения). В качестве свойств («признаков») особенно предпочтительны также повышенная сопротивляемость растений по отношению к грибам, бактериям и вирусам за счет "Системной приобретенной резистенции" (SAR), Системина, Фитоалексина, Элициторена, а также резистентных генов и соответствующим образом экспримированных протеинов и токсинов. В качестве свойств («признаков») особенно предпочтительны также повышенная толерантность растений по отношению к определенным гербицидам и классам веществ, например, таким как Глифосат или Глюфосинат/Фосфинотрицин (например, "РАТген), ALS-ингибиторы, такие как имидазолиноны, сульфонилмочевины и другие, РРО-ингибиторы (например, растения с Acuron-генами), 4-HPD-ингибиторы, такие как изоксазолы (например Изоксафлутол), ACCase-ингибиторы, например, такие как Сетоксидим, а также Бромоксинил.

Гены, сопровождающие, соответственно, желаемые свойства («признаки»), могут встречаться в трансгенных растениях также в комбинации друг с другом. В качестве примеров "Bt-растений" следует назвать сорта кукурузы, сорта хлопчатника, сорта сои и сорта картофеля, которые продаются под торговыми наименованиями YIELD GARD® (например, кукуруза, хлопчатник, соя), KnockOut® (например, кукуруза), StarLink® (например, кукуруза), Bollgard® (хлопчатник), Nucotn® (хлопчатник) и NewLeaf® (картофель).

В качестве примеров толерантных к гербицидам растений следует назвать сорта кукурузы, сорта хлопчатника, сорта сои, сорта злаков (включая сорта риса), сорта свеклы и сорта рапса, которые продаются под торговыми наименованиями Roundup Ready® (толерантность по отношению к Глифосату, например кукуруза, хлопчатниик, соя, свекла, рапс), Liberty Link® (толерантность по отношению к Глюфосинату, например рапс, кукуруза, свекла), IMI® (толерантность по отношению к имидазолинонам) и STS® (толерантность по отношению к сульфонилмочевинам, например кукуруза). В качестве резистентных к гербицидам растений (обычно выведенных на толерантность к гербицидам) следует упомянуть также сорта (например, кукурузы, риса), имеющиеся в продаже под названием Clearfield®.

Понятно, что указанные положения действуют также для сортов растений, которые будут выведены в будущем или поступят в будущем на рынок, с указанными или выведенными в будущем генетическими свойствами («признаками»).

В зависимости от видов растений или сортов растений, места их разведения и условий произрастания (почва, климат, вегетационный период, подкормка), при обработке в соответствии с данным изобретением могут проявиться также сверхсуммарные ("синергические") эффекты. Так, например, возможно снижение нормы расхода и/или расширение спектра действия, и/или увеличение активности используемых в соответствии с данным изобретением веществ и средств (также в комбинации с другими агрохимическими активными веществами), усиление роста саженцев культурных растений, повышение толерантности культурных растений по отношению к высоким и низким температурам, повышенная толерантность культурных растений по отношению к засухе или по отношению к содержанию солей в почве и воде, усиление цветения, повышение завязывания плодов, ускорение созревания плодов, повышение урожайности, повышение качества и/или питательной ценности продуктов урожая, повышение способности к хранению и/или к обработке продуктов урожая, таким образом, что указанные свойства превосходят первоначально ожидаемые эффекты.

Указанные растения в соответствии с данным изобретением могут быть более предпочтительно обработаны соединениями формулы (I) или заявляемыми смесями активных веществ, при этом, с вышеописанными растениями или сортами растений в дополнение к эффективной борьбе с сорными растениями, проявляются вышеназванные синергические эффекты. Предпочтительные области, указанные выше для активных веществ или смесей, относятся также к обработке указанных растений. Особенно следует подчеркнуть обработку растений соединениями или смесями, приведенными специально в настоящем тексте.

Обработка растений и частей растений активными веществами в соответствии с данным изобретением проводится непосредственно или путем воздействия на их окружение, жизненное пространство или на места хранения обычными методами обработки, например, погружением, разбрасыванием, обработкой парами, туманом, рассыпанием, намазыванием и, в случае материала для размножения, в частности для семян, кроме этого, путем нанесения однослойных или многослойных оболочек.

Активные вещества могут быть переведены в обычные составы, такие как растворы, эмульсии, смачивающиеся порошки, суспензии, порошки, пылевидные препараты, пасты, растворимые порошки, грануляты, концентраты суспензий и эмульсий, пропитанные активными веществами природные и синтетические вещества, а также микрокапсулированные в полимерных веществах.

Указанные составы могут быть получены известными методами, например смешением активных веществ с нейтральными наполнителями, а также жидкими растворителями и/или твердыми носителями, при необходимости, с использованием поверхностно-активных средств, а также эмульгаторов и/или диспергирующих средств, и/или пенообразователей.

В случае использования в качестве нейтрального наполнителя воды, в качестве вспомогательного растворителя могут быть также использованы, например, органические растворители. Подходящими жидкими растворителями являются ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматичесике соединения и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например нефтяные фракции, минеральные и растительные масла, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также вода.

В качестве твердых носителей могут использоваться, например, аммонийные соли и природные измельченные горные породы, такие как каолины, глины, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомитовые земли, и синтетические измельченные твердые породы, такие как высокодисперсная кремниевая кислота, оксид алюминия и силикаты, в качестве твердых носителей для гранулятов могут использоваться, например, дробленые и фракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из неорганических и органических измельченных твердых пород, а также грануляты из органических материалов, таких как древесные опилки, оболочки кокосовых орехов, кукурузные початки и стебли табака; в качестве эмульгаторов и/или пенообразующих агентов могут использоваться, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как сложные эфиры полиоксиэтилированных жирных кислот, простые эфиры полиоксиэтилированных жирных спиртов, например алкиларилполигликолевые эфиры, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также белковые гидролизаты; в качестве диспергирующих средств рассматриваются, например, лигнин-сульфитные щелоки и метилцеллюлоза.

В составах могут использоваться также адгезионные средства, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, зернистые или латексные полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалин и лецитин, и синтетические фосфолипиды. Другие добавки могут быть минеральными и растительными маслами.

Могут использоваться также красители, такие как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, ферроцианд голубой, и органические красители, такие как ализарин-, азо- и металлфталоцианиновые красители, и микроэлементы, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

Составы содержат обычно 0,1-95 мас.% активного вещества, предпочтительно 0,5-90%.

Биологически активные соединения в соответствии с данным изобретением могут быть использованы как таковые или в их препаративных формах, также в смеси с известными гербицидами и/или с веществами, которые улучшают толерантность культурных растений к гербицидам при борьбе с сорняками ("Safenern"), при этом возможны готовые составы или баковые смеси. Возможны также смеси со средствами борьбы с сорняками, которые содержат один или несколько известных гербицидов и вещество, улучшающее сохранность культурных растений.

Для использования в смесях пригодными являются известные гербициды, например Ацетохлор, Ацифлуорфен (-натрий), Аклонифен, Алахлор, Аллоксидим (-натрий), Аметрин, Амикарбазон, Амидохлор, Амидосульфурон, Амитрол, Анилофос, Асулам, Атразин, Азафенидин, Азимсульфурон, Бефлубутамид, Беназолин (-этил), Бенфуресат, Бенсульфурон (-метил), Бентазон, Бензфендизон, Бензобициклон, Бензофенап, Бензоилпроп (-этил), Биалафос, Бифенокс, Биспирибак (-натрий), Бромацил, Бромобутид, Бромофеноксим, Бромоксинил, Бутахлор, Бутафенацил (-аллил), Бутенахлор, Бутралин, Бутроксидим, Бутилат, Кафенстрол, Карбетамид, Карфентразон (-этил), Хлометоксифен, Хлорамбен, Хлоридазон, Хлоримурон (-этил), Хлорнитрофен, Хлорсульфурон, Хлортиамид, Хлортолурон, Цинидион (-этил), Цинметилин, Циносульфурон, Клефоксидим, Клетодим, Клодинафоп (-пропаргил), Кломазон, Кломепроп, Клопиралид, Клорансулам (-метил), Кумилурон, Цианазин, Цибутрин, Циклоат, Циклосульфамурон, Циклоксидим, Цигалофоп (-бутил), 2,4-D, 2,4-DB, Десмедифам, Диаллат, Дикамба, Дихлобенил, Дихлорпроп (-Р), Диклофоп (-метил), Диклосулам, Диэтатил (-этил), Дифенопентен (-этил), Дифензокват, Дифлуфеникан, Дифлуфензопир, Дикегулак (-натрий), Димефурон, Димепиперат, Диметахлор, Диметаметрик, Диметенамид (-Р), Димексифлам, Динитрамин, Дифенамид, Дикват (-дибромид), Дитиопир, Диурон, Димрон, Эпроподан, ЕРТС, Эспрокарб, Эталфлуралин, Этаметсульфурон (-метил), Этиозин, Этофумесат, Этоксифен, Этоксисульфурон, Этобензанид, Феноксапроп (-Р-этил), Фентразамид, Флампроп (-М-изопропил, -М-метил), Флазасульфурон, Флорасулам, Флуазифоп (-Р-бутил), Флуазолат, Флукарбазон (-натрий), Флухлоралин, Флуфенацет, Флуметсулам, Флумиклорак (-пентил), Флумиоксазин, Флумипропин, Флуметурон, Фторохлоридон, Фторогликофен (-этил), Флупоксам, Флупропацил, Флурпирсульфурон (-метил, -натрий), Флуренол (-бутил), Флуридон, Флуроксипир (-бутоксипропил, -мептил), Флурпримидол, Флуртамон, Флутиацет (-метил), Фомезафен, Форамсульфурон, Глюфосинат (-аммоний), Глифосат (-аммоний, изопропиламмоний), Галосафен, Галосульфурон (-метил), Галоксифоп (-этоксиэтил, -Р-метил), Гексазинон, Имазаметабенз (-метил), Имазаметапир, Имазамокс, Имазапик, Имазапир, Имазаквин, Имазетапир, Имазосульфурон, Йодосульфурон (-метил, -натрий), Иоксинил, Изопропалин, Изопротурон, Изоурон, Изоксабен, Изоксахлортол, Изоксадифен (-этил), Изоксафлутол, Изоксапирифоп, Кетоспирадокс, Лактофен, Ленацил, Линурон, МСРА, Мекопроп (-Р), Мефенацет, Мезотрион, Метамитрон, Метазахлор, Метабентиазурон, Метилдимрон, Метобензурон, Метобромурон, (S-) Метолахлор, Метосулам, Метоксурон, Метрибузин, Метсульфурон (-метил), Молинат, Монолинурон, Напроанилид, Напропамид, Небурон, Никосульфурон, Норфлуразон, Орбенкарб, Оризалин, Оксадиаргил, Оксадиазон, Оксасульфурон, Оксазикломефон, Оксифтоорфен, Паракват, Пеларгоновая кислота, Пендиметалин, Пендралин, Пентоксазон, Петоксамид, Фенмедифам, Пиколинафен, Пиперофос, Претилахлор, Примисульфурон (-метил), Профлуразол, Профоксидим, Прометрин, Пропахлор, Пропанил, Пропаквизафоп, Пропизохлор, Пропоксикарбазон (-натрий), Пропизамид, Просульфокарб, Просульфурон, Пирафлуфен (-этил), Пиразогил, Пиразолат, Пиразосульфурон (-этил), Пиразоксифен, Пирибензоксим, Пирибутикарб, Пиридафол, Пиридат, Пиридатол, Пирифталид, Пириминобак (-метил), Пиритиобак (-натрий), Квинхлорак, Квинмерак, Квинокламин, Квизалофоп (-Р-этил, -Р-тефурил), Римсульфурон, Сетоксидим, Симазин, Симетрин, Сулькотрион, Сульфентразон, Сульфометурон (-метил), Сульфосат, Сульфосульфурон, Тебутам, Тебутиурон, Тепралоксидим, Тербутилазин, Тербутрин, Тенилхлор, Тиазопир, Тидиазимин, Тифенсульфурон (-метил), Тиобенкарб, Тиокарбазил, Тралкоксидим, Триаллат, Триасульфурон, Трибенурон (-метил), Триклопир, Тридифан, Трифлоксисульфурон, Трифлуралин, Трифлусульфурон (-метил), Тритосульфурон.

Для смесей, кроме того, пригодны известные вещества, способствующие сохранности полезных растений (Safenern), например AD-67, BAS-145138, Беноксакор, Клоквинтоцет (-мексил), Циометринил, 2,4-D, DKA-24, Дихлормид, Димрон, Фенклорим, Фенхлоразол (-этил), Флуразол, Флуксофеним, Фурилазол, Изоксадифен (-этил), МСРА, Мекопроп (-Р), Мефенпир (-диэтил), MG-191, Оксабетринил, PPG-1292, R-29148.

Возможны также смеси с другими известными активными веществами, такими как фунгициды, инсектициды, акарициды, нематициды, защитные вещества от птиц, питательные вещества для растений и средства, улучшающие структуру почвы.

Активные вещества могут использоваться как таковые, в форме своих препаративных форм или готовых форм, приготовленных из них за счет дальнейшего разбавления, таких как готовые к употреблению растворы, суспензии, эмульсии, порошки, пасты и грануляты. Применение осуществляется обычным образом, например с помощью полива, опрыскивания, разбрасывания, рассыпания.

Биологически активные соединения в соответствии с данным изобретением могут быть нанесены как до, так и после всходов растений. Они могут быть внесены также в почву перед севом.

Вносимые дозы активных веществ могут колебаться в широких пределах. Они зависят в значительной степени от типа желаемого эффекта. В основном вносимые дозы составляют от 1 г до 10 кг активного вещества на гектар поверхности почвы, предпочтительно от 5 г до 5 кг на 1 га.

Получение и применение соединений в соответствии с данным изобретением представлено в нижеследующих примерах.

Примеры получения

Пример 1

К суспензии 1,0 г (2,9 ммоль) [3-(2-аминоэтокси)-2,4-дихлорфенил]-(1-этил-5гидрокси-1Н-пиразол-4-ил)метанона и 0,8 г (5,8 ммоль) карбоната калия в 6 мл ацетонитрила добавляют 0,28 г (3,6 ммоль) ацетилхлорида и реакционную смесь перемешивают в течение 24 часов при комнатной температуре (около 20°С). Затем растворитель удаляют в вакууме и остаток растворяют в небольшом количестве воды. Водный раствор промывают дихлорметаном, затем подкисляют концентрированной соляной кислотой и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Из фильтрата в вакууме тщательно отгоняют растворитель.

Получают 0,8 г (71,5% от теории) N-(2-{2,6-дихлор-3-[(1-этил-5гидрокси-1Н-пиразол-4-ил)карбонил]фенокси}этил)ацетамида (пример I-2-1) в виде оранжево-желтого стеклообразного твердого вещества. Log Р=1,41.

Пример 2

К суспензии 0,5 г (1,45 ммоль) [3-(2-аминоэтокси)-2,4-дихлорфенил]-(1-этил-5гидрокси-1Н-пиразол-4-ил)метанона в 10 мл метанола добавляют 0,24 г (3,3 ммоль) метилизотиоцианата (в виде масла) и реакционную смесь нагревают в течение 24 часов при кипении с обратным холодильником. После добавления воды и этилацетата органический слой отделяют, промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Из фильтрата в вакууме тщательно отгоняют растворитель.

Получают 0,55 г (91% от теории) N-(2-{2,6-дихлор-3-[(1-этил-5гидрокси-1Н-пиразол-4-ил)карбонил]фенокси}этил)-N'-метилтиомочевины (пример I-2-2) в виде оранжево-желтого вязкого масла. Log P=1,60.

Пример 3

0,7 г (6,25 ммоль) 1,3-циклогександиона и 2,0 г (6,25 ммоль) N-(3-карбокси-2,6-дихлорбензил)-N'-изопропилтиомочевины растворяют в 50 мл ацетонитрила. К полученной смеси добавляют 1,5 г (7,25 ммоль) дициклогексилкарбодиимида и перемешивают в течение 15 часов при комнатной температуре (около 20°С). Затем добавляют 0,7 г (7 ммоль) триэтиламина и 0,7 г (8 ммоль) 2гидрокси-2-метилпропионитрила и полученную смесь перемешивают в течение еще 15 часов при комнатной температуре. Затем смесь размешивают с 50 мл 1 М водного раствора карбоната калия, отсасывают и фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 4. Трижды экстрагируют дихлорметаном (по 30 мл), объединенные органические вытяжки сушат сульфатом магния и фильтруют. Затем удаляют растворитель в вакууме.

Получают 1,1 г (30% от теории) N-(3-(циклогекс-1-ен-2-ол-6-он-1-илкарбонил)-2,6-дихлорбензил)-N'-изопропилтиомочевины (пример I-2-3) в виде маслянистого остатка. Log P=2,74.

Пример 4

К раствору 0,193 г (0,5 ммоль) N-(2-{2,6-дихлор-3-[(1-этил-5гидрокси-1Н-пиразол-4-ил)карбонил]фенокси}этил)ацетамида в 6 мл толуола добавляют 0,25 г (1,0 ммоль) 1-бром-4-(бромметил)бензола и 0,15 г 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена (DBU) и реакционную смесь нагревают в течение 9 часов при кипении с обратным холодильником. Верхний толуольный слой отделяют декантацией и оставшийся маслянистый остаток разделяют с помощью колоночной хроматографии с использованием в качестве элюента смеси дихлорметан/метанол (9/1).

Получают 0,12 г (43% от теории) N-{2-[3-({5-[(4-бромбензил)окси]-1-этил-1Н-пиразол-4-ил}карбонил)-2,6-дихлорфенокси]этил}ацетамида (пример I-2-4) в виде желтого вязкого масла. Log P=2,06.

Следуя методикам примеров 1-4, а также в соответствии с общим описанием способа получения в соответствии с данным изобретением могут быть получены также, например, соединения общей формулы (I), соответственно, формул (I-1)-(I-3) или формул (I-2A)-(I-2D), приведенные в нижеследующих таблицах.

Таблица 1. Примеры соединений формулы (I-2)

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) Х(положение) YZФизич. данныеI-2-5O(СН₂)₂OH(2)Cl(4)Cllog Р=1,64^а)I-2-6O(СН₂)₂OH(2)Cl(4)Cllog Р=1,78^a)I-2-7O(СН₂)₂OH(2)Cl(4)Cllog Р=2,63^а)

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) X(положение) YZФизич. данныеI-2-8O(СН₂)₂O(2)Cl(4)Cl I-2-9-СН₂SH(2)Cl(4)Cllog P=3,05^а)I-2-10-СН₂OС₃Н₇-i(2)Cl(4)Cllog Р=2,86^a)I-2-11-CH₂OС₃Н₇-i(2)Cl(4)Cllog Р=2,02^а)I-2-12-CH₂OС₃Н₇-iNH₂(2)Cl(4)Cllog Р=2,03^а)I-2-13O(CH₂)₂OН(2)Cl(4)Cllog Р=2,12^а)I-2-14-CH₂OС₃Н₇-iNH₂(2)Cl(4)Cllog Р=1,32^a)I-2-15-СН₂OС₃Н₇-i(2)Cl(4)Cllog Р=2,33^а)I-2-16-CH₂OС₃Н₇-i(2)Cl(4)Cllog Р=1,42^a)

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) Х(положение) YZФизич. данныеI-2-17-СН₂OС₃Н₇-iN(СН₃)₂(2)Cl(4)Cllog Р=2,82^а)I-2-18-СН₂OС₃Н₇-iN(СН₃)₂(2)Cl(4)Cllog Р=2,00^а)I-2-19-СН₂OН(2)Cl(4)Cllog Р=1,95^a)I-2-20-СН₂OН(2)Cl(4)Cl I-2-21-СН₂OНN(СН₃)₂(2)Cl(4)Cllog Р=1,87^a)I-2-22-СН₂OН(2)Cl(4)Cllog Р=1,35^a)I-2-23-СН₂OНN(СН₃)₂(2)Cl(4)Cllog Р=1,13^a)I-2-24-СН₂ON(СН₃)₂(2)Cl(4)Cllog Р=2,45^а)I-2-25-СН₂ON(СН₃)₂(2)Cl(4)Cllog Р=1,69^a)

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) Х(положение) YZФизич. данныеI-2-26-СН₂O(2)Cl(4)Cl I-2-27-CH₂O(2)Cl(4)Cl I-2-28-СН₂O(2)Cl(4)Cl I-2-29-СН₂O(2)Cl(4)Cl I-2-30-СН₂OH(2)Cl(4)Cl I-2-31-СН₂OH(2)Cl(4)Cl I-2-32-СН₂OH(2)Cl(4)Cl I-2-33-СН₂OH(2)Cl(4)Cl I-2-34-СН₂OH(2)Cl(4)Cl I-2-35-СН₂OH(2)Cl(4)Cl 

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) Х(положение) YZФизич. данныеI-2-36-СН₂OH(2)Cl(4)Cl I-2-37-CH₂OH(2)Cl(4)Cl I-2-38-СН₂OСН₃NH₂(2)Cl(4)Cl I-2-39-CH₂OСН₃NH₂(2)Cl(4)Cl I-2-40-CH₂OНNH₂(2)Cl(4)Cl I-2-41-СН₂OНNH₂(2)Cl(4)Cl I-2-42-CH₂OС₃Н₇-i(2)Cl(4)Cllog Р=4,25^а)I-2-43-CH₂OС₃Н₇-i(2)Cl(4)Cllog Р=3,19^а)I-2-44-CH₂OС₃Н₇-iОС₂Н₅(2)Cl(4)Cllog Р=3,69^а)I-2-45-CH₂OС₃Н₇-iОС₂Н₅(2)Cl(4)Cllog Р=2,69^а)

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) Х(положение) YZФизич. данныеI-2-46-СН₂OHОС₂Н₅(2)Cl(4)Cl I-2-47-СН₂OHОС₂Н₅(2)Cl(4)Cl I-2-48-СН₂OHОС₃Н₇-i(2)Cl(4)Cl I-2-49-СН₂OHОС₃Н₇-i(2)Cl(4)Cl I-2-50-СН₂OСН₃ОС₂Н₅(2)Cl(4)Cl I-2-51-СН₂OСН₃ОС₂Н₅(2)Cl(4)Cl I-2-52-СН₂OHNHOCH₃(2)Cl(4)Cl I-2-53-СН₂OHNHOCH₃(2)Cl(4)Cl I-2-54-СН₂OHN(СН₃)O-СН₃(2)Cl(4)Cl I-2-55-СН₂OHN(СН₃)O-СН₃(2)Cl(4)Cl 

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) Х(положение) YZФизич. данныеI-2-56-СН₂O(2)Cl(4)Cllog Р=2,75^а)I-2-57-СН₂O(2)Cl(4)Cl I-2-58-СН₂SС₃Н₇-i(2)Cl(4)Cllog Р=1,91^а)I-2-59-СН₂OСН₃(2)Cl(4)Cllog Р=1,81^а)I-2-60-СН₂OСН₃(2)Cl(4)Cllog Р=1,11^а)I-2-61-СН₂OСН₃N(СН₃)₂(2)Cl(4)Cllog Р=2,26^а)I-2-62-СН₂OСН₃N(СН₃)₂(2)Cl(4)Cllog Р=1,48^а)I-2-63-СН₂SСН₃(2)Cl(4)SO₂СН₃log Р=1,81^а)I-2-64-СН₂SСН₃(2)Cl(4)SO₂СН₃log Р=1,00^a)

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) Х(положение) YZФизич. данныеI-2-65-CH₂OНNH₂(2)Cl(4)SO₂СН₃log P=0,30^а)I-2-66-СН₂OH(2)Cl(4)SO₂СН₃log Р=1,57^a)I-2-67O(СН₂)₂OНСН₃(2)Cl(4)Cl I-2-68O(СН₂)₂OH(2)Cl(4)Cllog Р=2,28^а)I-2-69O(СН₂)₂OHОС₃Н₇-i(2)Cl(4)Cllog Р=2,98^a)I-2-70O(СН₂)₂OHОС₃Н₇-i(2)Cl(4)Cllog Р=2,46^а)I-2-71O(СН₂)₂OHС₂Н₅(2)Cl(4)Cl I-2-72O(СН₂)₂OHС₂Н₅(2)Cl(4)Cllog Р=1,64^a)I-2-73O(СН₂)₂OH(2)Cl(4)Cllog Р=1,84^a)

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) X(положение) YZФизич. данныеI-2-74O(СН₂)₂OH(2)Cl(4)Cllog Р=1,37^a)I-2-75O(СН₂)₂SH(2)Cl(4)Cllog Р=2,23 ^а)I-2-76O(СН₂)₂SH(2)Cl(4)Cllog Р=1,73 ^a)I-2-77O(СН₂)₂OHCF₃(2)Cl(4)Cl I-2-78O(СН₂)₂OHCF₃(2)Cl(4)Cl I-2-79-СН₂OHNH₂(2)Cl(4)SO₂СН₃log Р=1,23^a)I-2-80-СН₂OH(2)Cl(4)SO₂СН₃log Р=0,74^а)I-2-81-СН₂OH(2)Cl(4)SO₂СН₃log Р=1,58^a)I-2-82-СН₂OHN(CH₃)₂(2)Cl(4)SO₂СН₃log Р=1,58^a)

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) X(положение) YZФизич. данныеI-2-83-СН₂OHN(СН₃)₂(2)Cl(4)SO₂СН₃log Р=0,77^а)I-2-84-СН₂OОСН₃(2)Cl(4)Cl I-2-85-СН₂OОСН₃(2)Cl(4)Cl I-2-86-СН₂OОСН₃(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-87-СН₂OОСН₃(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-88-СН₂OОСН₃(2)Cl(4)Cl I-2-89-СН₂OОСН₃(2)Cl(4)Cl I-2-90-СН₂OОСН₃(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-91-СН₂OОСН₃(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-92-СН₂OНN(СН₃)₂(2)Cl(4)SO₂СН₃ 

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) X(положение) YZФизич. данныеI-2-93-СН₂OHN(СН₃)₂(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-94-СН₂OH(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-95-CH₂OH(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-96-СН₂O(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-97-СН₂O(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-98-СН₂ONHCH₃(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-99-CH₂ONHCH₃(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-100-СН₂ONH₂(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-101-СН₂ONH₂(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-102-СН₂ON(CH₃)₂(2)Cl(4)SO₂СН₃ 

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) Х(положение) YZФизич. данныеI-2-103-СН₂ON(СН₃)₂(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-104-СН₂OСН₃NHC₂H₅(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-105-СН₂OСН₃NHCH₃(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-106-СН₂OH(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-107-СН₂OH(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-108-СН₂OH(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-109-СН₂OH(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-110-СН₂OH(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-111-СН₂OH(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-112-СН₂ONHCH₃(2)Cl(4)SO₂СН₃ 

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) Х(положение) YZФизич. данныеI-2-113-СН₂ONHCH₃(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-114-СН₂ON(СН₃)₂(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-115-СН₂ON(СН₃)₂(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-116-СН₂OHNH₂(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-117-СН₂OHNH₂(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-118O(СН₂)₂OHNH₂(2)Cl(4)Cllog Р=1,66^a)I-2-119O(СН₂)₂OHNH₂(2)Cl(4)Cllog Р=1,22^а)I-2-120-СН₂OОСН₃NH₂(2)Cl(4)Cl I-2-121-СН₂OОСН₃NH₂(2)Cl(4)Cl I-2-122-СН₂OОСН₃NH₂(2)Cl(4)SO₂СН₃ 

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) Х(положение) YZФизич. данныеI-2-123-СН₂OОСН₃NH₂(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-124-СН₂OОСН₃NHCH₃(2)Cl(4)Cl I-2-125-СН₂OОСН₃NHCH₃(2)Cl(4)Cl I-2-126-СН₂OОСН₃NHCH₃(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-127-СН₂OОСН₃NHCH₃(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-128-СН₂OОСН₃N(СН₃)₂(2)Cl(4)Cl I-2-129-СН₂OОСН₃N(СН₃)₂(2)Cl(4)Cl I-2-130-СН₂OОСН₃N(СН₃)₂(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-131-СН₂OОСН₃N(СН₃)₂(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-132-СН₂OОСН₃(2)Cl(4)Cl 

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) Х(положение) YZФизич. данныеI-2-133-СН₂OОСН₃(2)Cl(4)Cl I-2-134-СН₂OОСН₃(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-135-СН₂OОСН₃(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-136-СН₂OОСН₃(2)Cl(4)Cl I-2-137-СН₂OОСН₃(2)Cl(4)Cl I-2-138-СН₂OОСН₃(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-139-СН₂OОСН₃(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-140-СН₂OН(2)Cl(4)SO₂СН₃log P=2,35^а)I-2-141O(СН₂)₂OНСН₃(2)Cl(4)SO₂СН₃ 

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) Х(положение) YZФизич. данныеI-2-142O(СН₂)₂OHСН₃(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-143O(СН₂)₂OHС₂Н₅(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-144O(СН₂)₂OHС₂Н₅(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-145OOHСН₃(2)Cl(4)Cl I-2-146OOHСН₃(2)Cl(4)Cl I-2-147OOHС₂Н₅(2)Cl(4)Cl I-2-148OOHС₂Н₅(2)Cl(4)Cl I-2-149OOHСН₃(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-150OOHСН₃(2)Cl(4)SO₂СН₃ 

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) Х(положение) YZФизич, данныеI-2-151OOНС₂Н₅(2)Cl(4)SO₂СН₃ I-2-152OOНС₂Н₅(2)Cl(4)SO₂СН₃ 

Таблица 2. Примеры соединений формулы (1-3)

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) Х(положение) YZФизич. данныеI-3-1-СН₂OНNHNO₂(2)NO₂-Т.пл. 191°СI-3-2-СН₂OСН₃NHCH₃(2)NO₂- I-3-3-СН₂OС₂Н₅NHC₂Н₅(2)NO₂- № примераА¹А²QR¹R²(положение) Х(положение) YZФизич. данныеI-3-4-(СН₂)₂OНСН₃(2)NO₂- I-3-5-СН₂OС₃Н₇-i(2)NO₂-log Р=2,53^а)I-3-6-СН₂OС₃Н₇-i(2)NO₂-log Р=1,64^а)I-3-7-CH₂OС₃Н₇-iN(СН₃)₂(2)NO₂-log Р=1,63^a)I-3-8-СН₂ONHC₂H₅(2)NO₂-log Р=2,60^а)I-3-9-СН2ONHC₂H₅(2)NO₂-log Р=1,75^a)I-3-10-СН₂O(2)NO₂-log Р=2,94^а)I-3-11-СН₂O(2)NO₂-log Р=2,05^а)I-3-12-СН₂OНN(СН₃)₂(2)NO₂- 

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) X(положение) YZФизич. данныеI-3-13-CH₂OHN(СН₃)₂(2)NO₂- I-3-14-СН₂OH(2)NO₂- I-3-15-СН₂OH(2)NO₂- I-3-16-СН₂O(2)NO₂- I-3-17-СН₂O(2)NO₂- I-3-18-СН₂ONHCH₃(2)NO₂- I-3-19-СН₂ONHCH₃(2)NO₂- I-3-20-СН₂ONH₂(2)NO₂- I-3-21-СН₂ONH₂(2)NO₂- I-3-22-СН₂ON(CH₃)₂(2)NO₂- 

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) Х(положение) YZФизич. данныеI-3-23-СН₂ON(СН₃)₂(2)NO₂- I-3-24-СН₂OСН₃NHC₂H₅(2)NO₂- I-3-25-СН₂OСН₃NHCH₃(2)NO₂-log Р=0,68^а)I-3-26-СН₂OН(2)NO₂- I-3-27-СН₂OН(2)NO₂- I-3-28-СН₂OН(2)NO₂- I-3-29-СН₂OН(2)NO₂- I-3-30-СН₂OН(2)NO₂- I-3-31-СН₂OН(2)NO₂- I-3-32-СН₂ONHCH₃(2)NO₂- 

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) Х(положение) YZФизич. данныеI-3-33-СН₂ONHCH₃(2)NO₂- I-3-34-СН₂ON(СН₃)₂(2)NO₂- I-3-35-СН₂ON(СН₃)₂(2)NO₂- I-3-36-СН₂OHNH₂(2)NO₂- I-3-37-СН₂OHNH₂(2)NO₂- I-3-38-СН₂OСН₃NHC₂H₅(2)NO₂- I-3-39-СН₂OС₃Н₇-i(2)NO₂-log Р=3,53^a)I-3-40-СН₂OС₃Н₇-i(2)NO₂-log Р=2,59^а)I-3-41-СН₂OС₃Н₇-iОС₂Н₅(2)NO₂-log Р=3,04^а)

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) Х(положение) YZФизич. данныеI-3-42-СН₂OС₃Н₇-iОС₂Н₅(2) NO₂-log Р=2,06^а)I-3-43-СН₂OHОС₂Н₅(2)NO₂- I-3-44-СН₂OHОС₂Н₅(2)NO₂- I-3-45-СН₂OHОС₃Н₇-i(2)NO₂- I-3-46-СН₂OHОС₃Н₇-i(2)NO₂- I-3-47-СН₂OСН₃ОС₂Н₅(2)NO₂- I-3-48-СН₂OСН₃OC₂H₅(2)NO₂- I-3-49-СН₂OНNHOCH₃(2)NO₂- I-3-50-СН₂OНNHOCH₃(2)NO₂- I-3-51-СН₂OHN(CH₃)O
СН₃(2)NO₂- 

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) X(положение) YZФизич. данныеI-3-52-СН₂OHN(СН₃) ОСН₃(2)NO₂- I-3-53-СН₂OС₃H₇-i(2)CF₃- I-3-54-СН₂OС₃Н₇-i(2)CF₃- I-3-55-СН₂OС₃Н₇-i(2)CF₃- I-3-56-СН₂OС₃Н₇-i(2)CF₃- I-3-57-СН₂OНN(СН₃)₂(2)CF₃- I-3-58-СН₂OНN(CH₃)₂(2)CF₃- I-3-59-СН₂OН(2)CF₃- I-3-60-СН₂OH(2)CF₃- 

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) Х(положение) YZФизич. данныеI-3-61-СН₂OH(2)CF₃- I-3-62-СН₂OH(2)CF₃- I-3-63-CH₂OH(2)CF₃- I-3-64-СН₂OH(2)CF₃- I-3-65-СН₂OH(2)CF₃- I-3-66-СН₂OH(2)CF₃- I-3-67-СН₂OH(2)CF₃- I-3-68-СН₂OH(2)CF₃- I-3-69-СН₂OH(2)CF₃- 

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) Х(положение) YZФизич. данныеI-3-70-СН₂OH(2)CF₃- I-3-71-СН₂OHОС₂Н₅(2)CF₃- I-3-72-СН₂OHОС₂Н₅(2)CF₃- I-3-73-СН₂OС₃Н₇-i(2)CF₃- I-3-74-СН₂OС₃Н₇-i(2)CF₃- I-3-75-СН₂OС₃H₇-iОС₂Н₅(2)CF₃- I-3-76-СН₂OС₃Н₇-iОС₂Н₅(2)CF₃- I-3-77-СН₂OНОС₂Н₅(2)CF₃- I-3-78-СН₂OНОС₂Н₅(2)CF₃- 

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) Х(положение) YZФизич. данныеI-3-79-СН₂OНОС₃Н₇-i(2)CF₃- I-3-80-СН₂OHОС₃Н₇-i(2)CF₃- I-3-81-СН₂OСН₃ОС₂Н₅(2)CF₃- I-3-82-СН₂OСН₃OC₂H₅(2)CF₃- I-3-83-СН₂OНNHOCH₃(2)CF₃- I-3-84-СН₂OНNHOCH₃(2)CF₃- I-3-85-СН₂OНN(CH₃)-ОСН₃(2)CF₃- I-3-86-СН₂OHN(CH₃)-ОСН₃(2)CF₃- I-3-87-СН₂ONHCH₃(2)CF₃- I-3-88-СН₂ONHCH₃(2)CF₃- 

№ примераА¹А²QR¹R²(положение) Х(положение) YZФизич. данныеI-3-89-СН₂ON(СН₃)₂(2)CF₃- I-3-90-СН₂ON(СН₃)₂(2)CF₃- I-3-91-СН₂OОС₂Н₅(2)CF₃- I-3-92-CH₂OОС₂Н₅(2)CF₃- I-3-93-СН₂OСН₃NHCH₃(2)CF₃- I-3-94-СН₂OСН₃NHCH₃(2)CF₃- I-3-95-СН₂OСН₃N(СН₃)₂(2)CF₃- I-3-96-СН₂OСН₃N(СН₃)₂(2)CF₃- 

Определение значений log P, указанных в таблицах, проводят согласно ЕЕС-распоряжению 79/831, приложение V.A8, с помощью ВЭЖХ (высокоэффективная жидкостная хроматография) на колонке с обратимой фазой (С 18). Температура 43°С.

(a) Элюенты для определения в кислой области: 0,1% водная фосфорная кислота, ацетонитрил; линейный градиент от 10% ацетонитрила до 90% ацетонитрила, соответствующие результаты измерений отмечены в таблицах 1 и 2 меткой ^а).

(b) Элюенты для определения в нейтральной области: 0,01 - молярный водный раствор фосфатного буфера, ацетонитрил; линейный градиент от 10% ацетонитрила до 90% ацетонитрила, соответствующие результаты измерений отмечены в таблицах 1 и 2 меткой ^b).

Калибровку проводят с неразветвленными алкан-2-онами (с 3-16 атомами углерода), значения log P которых известны (определение значений log P на основе времен удерживания с помощью линейной интерполяции между двумя следующими (выходящими) друг за другом алканонами).

Значения λ_мах определяют на основе УФ-спектров от 200 до 400 нм в максимуме хроматографических сигналов.

Исходные соединения формулы (II)

Пример (II-1)

Стадия 1

К раствору 10,0 г (42,5 ммоль) этилового эфира 2,4-дихлор-3гидроксибензойной кислоты в 100 мл ацетонитрила добавляют 11,7 г (85,1 ммоль) карбоната калия и через 15 минут 11,0 г (46,9 ммоль) 2-хлорэтанолтозилата. Реакционную смесь перемешивают в течение 19 часов при температуре 70°С, после охлаждения концентрируют в вакууме и к остатку добавляют 50 мл воды и 50 мл дихлорметана. Органический слой отделяют, промывают водой и насыщенным раствором хлорида натрия, сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Из фильтрата при пониженном давлении тщательно отгоняют растворитель.

Получают 12,1 г (95% от теории) этилового эфира 2,4-дихлор-3-(2-хлорэтокси)бензойной кислоты в виде масла. Log P=3,76.

Стадия 2

К раствору 10,0 г (33,6 ммоль) этилового эфира 2,4-дихлор-3-(2-хлорэтокси)бензойной кислоты в 70 мл этанола добавляют раствор 2,2 г (55,0 ммоль) гидроксида натрия в 40 мл воды. Реакционную смесь перемешивают в течение 90 минут при комнатной температуре (около 20°С) и затем удаляют этанол упариванием в вакууме. Остаток подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 1 и экстрагируют этилацетатом. Органический слой отделяют, промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Из фильтрата в вакууме тщательно отгоняют растворитель.

Получают 9,0 г (99% от теории) 2,4-дихлор-3-(2-хлорэтокси)бензойной кислоты в виде белого твердого вещества. Log P=2,31.

Стадия 3

Раствор 8,5 г (31,5 ммоль) 2,4-дихлор-3-(2-хлорэтокси)бензойной кислоты в 12 мл тионилхлорида нагревают в течение 1 часа при температуре 60°С. После окончания выделения газа избыток тионилхлорида удаляют в вакууме.

В виде маслянистого остатка получают 9,0 г (99% от теории) хлорангидрида 2,4-дихлор-3-(2-хлорэтокси)бензойной кислоты.

Стадия 4

К раствору 3,5 г (31,3 ммоль) 1-этил-5гидрокси-1Н-пиразола в 200 мл дихлорметана последовательно добавляют 9,5 г (94 ммоль) триэтиламина, 9 г (31,3 ммоль) хлорангидрида 2,4-дихлор-3-(2-хлорэтокси)бензойной кислоты и 5 капель N,N-диметилформамида. Реакционную смесь перемешивают в течение 21 часа при комнатной температуре (около 20°С), затем промывают 2 н. соляной кислотой и насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Из фильтрата в вакууме тщательно отгоняют растворитель.

Маслянистый остаток растворяют в 200 мл ацетонитрила, добавляют 17 г (168 ммоль) триэтиламина и 3,26 г (38 ммоль) 2-гидрокси-2-метилпропионитрила и перемешивают в течение еще 20 часов при комнатной температуре. Затем растворитель тщательно удаляют в вакууме и маслянистый остаток растворяют в 100 мл дихлорметана. Органический слой промывают 2 N соляной кислотой и насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Из фильтрата удаляют растворитель в вакууме.

Получают 11,1 г (98% от теории) [2,4-дихлор-3-(2-хлорэтокси)фенил]-(1-этил-5-гидрокси-1Н-пиразол-4-ил)метанона в виде оранжево-желтого кристаллического твердого вещества. Log P=2,73.

Стадия 5

Раствор 8,0 г (22 ммоль) [2,4-дихлор-3-(2-хлорэтокси)фенил]-(1-этил-5гидрокси-1Н-пиразол-4-ил)метанона в 150 мл тетрагидрофурана и 200 мл аммиака нагревают в автоклаве в течение 6,5 часов при температуре 90°С. Избыток аммиака затем упаривают, выделившийся продукт отделяют фильтрацией и сушат в вакууме.

Получают 4,3 г (57% от теории) [3-(2-аминоэтокси)-2,4-дихлорфенил]-(1-этил-5гидрокси-1Н-пиразол-4-ил)метанона в виде светло-желтого кристаллического твердого вещества. Log P=0,72.

Следуя методике примера (II-1) могут быть получены также, например, соединения общей формулы (II), приведенные в нижеследующей таблице 3.

Таблица 3. Примеры соединений формулы (II)

№ примера(положение) -A¹-A²-NHR¹(положение) X(положение) YZII-2(3)
(2)Cl(4)ClII-3(3)
(2)Cl(4)SO₂СН₃II-4(3)
(2)Cl(4)ClII-5(3)
(2)Cl(4)SO₂СН₃II-6(3)
(2)Cl(4)ClII-7(3)
(2)Cl(4)SO₂CH₃II-8(3)
(2)Cl(4)Cl

Исходные соединения формулы (IV)

Пример IV-1

Стадия 1

В 60 мл ацетонитрила при комнатной температуре (примерно 20°С) вносят 15 г (59 ммоль) метилового эфира 2,4-дихлор-3-бромметилбензойной кислоты и затем 7,5 г (77 ммоль) тиоцианата калия. После медленного нагревания до кипения реакционную смесь перемешивают при кипении при этой температуре в течение 20 часов. После охлаждения до комнатной температуры растворитель отсасывают в вакууме и остаток размешивают с 70 мл диэтилового эфира. Нерастворившуюся массу отсасывают, растворитель удаляют в вакууме и остаток перегоняют в вакууме.

Получают 2,7 г (17% от теории) метилового эфира 2,4-дихлор-3-изотиоцианатометилбензойной кислоты в виде масла, которое без дальнейшей очистки подвергают последующему превращению.

Стадия 2

5,6 г сырого метилового эфира 2,4-дихлор-3-изоцианатометилбензойной кислоты растворяют в 20 мл этанола и добавляют 1,2 г (20 ммоль) 2-пропанамина. Смесь нагревают в течение одного часа при кипении, растворитель упаривают до третьей части первоначального объема и отсасывают.

Получают 1,7 г (9% в расчете на метиловый эфир 2,4-дихлор-3-метилбензойной кислоты) метилового эфира 2,4-дихлор-3-[[[(изопропиламино)тиоксометил]амино]метил]бензойной кислоты в виде твердого вещества (MS: М⁺=355; 2 Cl no изотопному методу).

Стадия 3

5 г (15 ммоль) N-(3-метоксикарбонил-2,6-дихлорбензил)-N'-изопропилтиомочевины растворяют в 30 мл метанола и добавляют 10 мл (50 ммоль) 30%-ного раствора метилата натрия в метаноле. Затем в течение 30 минут прикапывают 50 мл воды, после чего смесь выдерживают в течение 2 часов при температуре 60°С. После нейтрализации 2 N соляной кислотой отсасывают и осадок сушат.

Получают 4,4 г (91% от теории) 2,4-дихлор-3-[[[(изопропиламино)тиоксометил]амино]метил]бензойной кислоты в виде твердого вещества с т. пл. >220°С.

Следуя методике примера (IV-1) могут быть получены, например, также соединения общей формулы (IVa), приведенные в нижеследующей таблице 4.

Таблица 4. Примеры соединений формулы (IVa)

№ примера(положение)
(положение) X(положение) YRФизические данныеIV-2(3)
(2) Cl(4) ClСН₃log P=0,89^а)IV-3(3)
(2) Cl(4) ClСН₃Т.пл. 195°С

№ примера(положение)
(положение) Х(положение) YRФизические данныеIV-4(3)
(2) Cl(4) ClСН₃Т.пл. 140°СIV-5(3)
(2) Cl(4) ClНТ.пл. 175°СIV-6(3)
(2) Cl(4) ClСН₃Т.пл. 81°СIV-7(4)
(2) NO₂-СН₃n_D ²⁰=1,5361IV-8(3)
(2) Cl(4) ClНТ.пл. >260°СIV-9(3)
(2) Cl(4) ClCH₃Т.пл. 76°С

№ примера(положение)
(положение) X(положение) YRФизические данныеIV-10(3)
(2) NO₂-HТ.пл. >220°СIV-11(4)
(2) NO₂-HТ.пл. 210°СIV-12(3)
(2) Cl(4) ClСН₃Т.пл. 147°СIV-13(3)
(2) Cl(4) ClHТ.пл. 173°С

Примеры применения

Пример А

Предвсходовый тест

Растворитель:5 массовых частей ацетонаЭмульгатор:1 массовая часть алкиларилполигликолевого эфира

Для получения требуемого состава с активным веществом смешивают 1 массовую часть активного вещества с указанным количеством растворителя, добавляют указанное количество эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Семена тестируемых растений высаживают в нормальную почву. Через 24 часа почву опрыскивают составом с активным веществом таким образом, чтобы на единицу площади наносилось, соответственно, желаемое количество активного вещества. Концентрация активного вещества в рабочем растворе для опрыскивания выбирается таким образом, чтобы в 1000 л воды на гектар наносилось, соответственно, желаемое количество активного вещества.

Через три недели оценивают степень повреждения растений в % повреждения в сравнении с развитием необработанного контроля. Это означает:

0% = отсутствие действия (как необработанный контроль)

100% = полное уничтожение

В этом тесте, например, соединения согласно примерам получения (I-2-1), (I-2-3), (I-2-5) и (I-2-6) при отчасти хорошей переносимости в отношении культурных растений, например, таких как кукуруза, соя и пшеница, проявляют высокую активность против сорняков.

Пример В

Послевсходовый тест

Растворитель: 5 массовых частей ацетона

Эмульгатор: 1 массовая часть алкиларилполигликолевого эфира

Для получения требуемого состава с активным веществом смешивают 1 массовую часть активного вещества с указанным количеством растворителя, добавляют указанное количество эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Тестируемые растения, которые имеют высоту от 5 до 15 см, опрыскивают составом с активным веществом таким образом, чтобы наносились, соответственно, желаемые количества активного вещества на единицу площади. Концентрация отвара для опрыскивания выбирается таким образом, чтобы в 1000 л воды/га наносились, соответственно, желаемые количества активного вещества.

Через три недели оценивают степень повреждения растений в % повреждения в сравнении с развитием необработанного контроля. Это означает:

0% = отсутствие действия (как необработанный контроль)

100% = полное уничтожение

В этом тесте, например, соединения согласно примерам получения (I-2-1), (I-2-3), (I-2-4), (I-2-5), (I-2-6), (I-2-7) и (I-2-8) при отчасти хорошей переносимости в отношении культурных растений, например, таких как кукуруза, рапс и пшеница, проявляют высокую активность против сорняков.

Изобретение относится к новым замещенным арилкетонам формулы (I)

в которой A¹, A², Q, R¹, R², X, Y и Z имеют значения, указанные в описании. Соединения, указанные в настоящей заявке, являются биологически активными и могут быть использованы в качестве дефолиантов, десикантов, средств для предуборочного уничтожения ботвы или в качестве средства для уничтожения сорняков. В настоящем изобретении также представлены промежуточные соединения для получения соединения общей формулы (I) такие как

или

Цель данного изобретения - получение гербицидного средства на основе соединения общей формулы (I) и обычных наполнителей, проявляющего высокую активность против сорняков. 4 н. и 8 з.п. ф-лы, 4 табл.

1. Соединения формулы (I)

в которой

А¹ представляет собой простую связь или кислород;

А² представляет собой алкандиил (алкилен), содержащий до 6 атомов углерода;

Q представляет собой кислород или серу;

R¹ представляет собой водород, алкил с 1 до 6 атомами углерода, циклоалкил с 3 до 6 атомами углерода или арил;

R² представляет собой амино, нитроамино, алкил с 1 до 6 атомами углерода, алкокси с 1 до 6 атомами углерода, замещенный алкилом с 1 до 6 атомами углерода, алкиламино с 1 до 6 атомами углерода, ди(С₁-С₆)алкиламино, алкенилокси с 2 до 6 атомами углерода, циклоалкил с 3 до 6 атомами углерода, арил, незамещенный или замещенный галогеном, арилокси или ариламино, замещенный алкилом с 1 до 6 атомами углерода;

Х представляет собой нитро или галоген;

Y представляет собой водород, галоген или алкилсульфонил с 1 до 6 атомами углерода, и

Z представляет собой одну из нижеприведенных групп

при этом

m представляет собой числа от 0 до 6,

R³ представляет собой водород, в случае, когда m представляет собой 2, при необходимости, вместе со вторым остатком R³ может означать кислород;

R⁴ представляет собой гидрокси;

R⁵ представляет собой водород;

R⁶ представляет собой алкил с 1 до 6 атомами углерода;

R⁷ представляет собой гидрокси или арилалкокси с 1 до 6 атомами углерода в алкильной части, замещенный галогеном.

А¹ представляет собой кислород или простую связь,

А² представляет собой алкандиил (алкилен), содержащий до 6 атомов углерода,

Q представляет собой кислород,

R¹ представляет собой водород, алкил с 1 до 6 атомами углерода, циклоалкил с 3 до 6 атомами углерода или арил с 6 до 10 атомами углерода;

R² представляет собой амино, нитроамино, алкил с 1 до 6 атомами углерода, алкокси с 1 до 6 атомами углерода, замещенный алкилом, с 1 до 6 атомами углерода, алкиламино с 1 до 6 атомами углерода, ди(С₁-С₆)алкиламино, алкенилокси с 2 до 6 атомами углерода, циклоалкил с 3 до 6 атомами углерода, арил с 6 или 10 атомами углерода, незамещенный или замещенный галогеном, арилокси с 6 или 10 атомами углерода или ариламино с 6 или 10 атомами углерода, замещенный алкилом с 1 до 6 атомами углерода;

Х представляет собой нитро или галоген;

Y представляет собой водород, галоген или алкилсульфонил с 1 до 6 атомами углерода;

Z представляет собой одну из нижеприведенных групп:

m представляет собой числа от 0 до 3,

R³ представляет собой водород, в случае, когда m представляет собой 2, при необходимости, вместе со вторым остатком R³ может также означать кислород;

R⁴ представляет собой гидрокси;

R⁵ представляет собой водород;

R⁶ представляет собой алкил с 1 до 6 атомами углерода;

R⁷ представляет собой гидрокси или арилалкокси с 1 до 6 атомами углерода в алкильной части, замещенный галогеном.

А² представляет собой метилен (-CH₂-), этан-1,1-диил[-СН(СН₃)-], этан-1,2-диил (диметилен, -СН₂СН₂-), пропан-1,1-диил[-СН(С₂Н₅)-], пропан-1,2-диил[-СН(СН₃)СН₂-], пропан-1,3-диил(-CH₂CH₂CH₂-), бутан-1,3-диил[-СН(СН₃)СН₂СН₂-], бутан-1,4-диил(-СН₂СН₂СН₂СН₂-);

R¹ представляет собой водород, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или третбутил, н-, изо-, втор- или третпентил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, фенил или нафтил;

R² представляет собой амино, нитроамино, метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, н-, изо-, втор- или третпентил, метокси, этокси, н- или изо-пропокси, н-, изо-, втор- или третбутокси, метиламино, этиламино, н- или изо-пропиламино, н-, изо-, втор- или третбутиламино, диметиламино, диэтиламино, пропенилокси, бутенилокси, пентенилокси, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, фенил, незамещенный или замещенный фтором, хлором или бромом, фенокси, фениламино, замещенный метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или третбутилом, нафтил, незамещенный или замещенный фтором, хлором или бромом, нафтилокси, нафтиламино, замещенный метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или третбутилом;

Х представляет собой нитро, фтор, хлор, бром или йод;

Y представляет собой водород, фтор, хлор, бром, йод, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изопропилсульфонил;

m представляет собой числа 0, 1 или 2,

R³ представляет собой водород или в случае, когда m представляет собой 2, при необходимости, вместе со вторым остатком R³ может означать кислород;

R⁴ представляет собой гидрокси;

R⁵ представляет собой водород;

R⁶ представляет собой метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или третбутил;

R⁷ представляет собой гидрокси или замещенный фтором, хлором или бромом фенилметокси.

А² представляет собой метилен (-СН₂-), этан-1,2-диил (диметилен, -CH₂CH₂-) или пропан-1,3-диил (-CH₂CH₂CH₂-),

R¹ представляет собой водород, метил, этил, н- или изопропил, н-, или изобутил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил или фенил;

R² представляет собой амино, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или третбутил, метокси, этокси, н- или изопропокси, метиламино, этиламино, н- или изо-пропиламино, диметиламино, пропенилокси, бутенилокси, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, фенил, незамещенный или замещенный фтором, хлором или бромом или фениламино, замещенный метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или третбутилом;

Х представляет собой нитро, фтор, хлор, бром или йод;

Y представляет собой водород, фтор, хлор, бром, йод, метилсульфонил или этилсульфонил;

m представляет собой числа 0 или 1,

R³ представляет собой водород или в случае, когда m представляет собой 2, при необходимости, вместе со вторым остатком R³ может означать кислород;

R⁴ представляет собой гидрокси;

R⁵ представляет собой водород;

R⁶ представляет собой метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или третбутил;

R⁷ представляет собой гидрокси или замещенный фтором, хлором или бромом фенилметокси.

R¹ представляет собой водород, метил, этил, н- или изопропил;

R² представляет собой амино, метил, этил, н- или изопропил, диметиламино, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, фенил, незамещенный или замещенный фтором, хлором или бромом или фениламино, замещенный метилом, этилом, н- или изопропилом;

Х представляет собой нитро, фтор, хлор или бром;

Y представляет собой водород, фтор, хлор, бром, йод, метилсульфонил или этилсульфонил;

R³ представляет собой водород;

R⁴ представляет собой гидрокси;

R⁵ представляет собой водород;

R⁶ представляет собой метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или третбутил;

R⁷ представляет собой гидрокси или замещенный фтором, хлором или бромом фенилметокси.

в которой

А¹ представляет собой кислород;

А представляет собой алкандиил (алкилен), содержащий до 6 атомов углерода;

R¹ означает водород;

Х означает галоген;

Y означает галоген;

Z представляет собой группу

при этом

R⁵ представляет собой водород;

R⁶ представляет собой алкил с 1 до 6 атомами углерода;

R⁷ представляет собой гидрокси.

в которой

А¹ представляет собой простую связь;

А² представляет собой алкандиил (алкилен), содержащий до 6 атомов углерода;

Q представляет собой кислород или серу;

R¹ означает водород или алкил с 1 до 6 атомами углерода;

R² представляет собой нитроамино, алкиламино с 1 до 6 атомами углерода, ди(С₁-С₆)алкиламино, арил, незамещенный или замещенный галогеном или ариламино, замещенный алкилом с 1 до 6 атомами углерода.