СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИОНОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ В ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ Российский патент 2010 года по МПК G01N30/88 

Описание патента на изобретение RU2393470C1

Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано для одновременного определения содержания ионов переходных металлов Fe(III), Fe(II), Cu, Pb, Zn, Ni, Co, Cd, Mn в природных, поверхностных, сточных, подземных водах и водных вытяжках засоленных почв. Актуально использование изобретения при анализе попутных вод нефтегазовой промышленности. Присутствие ионов железа и других переходных металлов можно объяснить как результат процессов коррозии скважинного оборудования. Окисное железо(III) в подземных водах обычного состава присутствует в виде коллоидов в концентрациях нескольких мг/дм3, закисное железо(II) существует в ионной форме, в отсутствии кислорода устойчиво и может встречаться в количествах нескольких десятков мг/дм3. При утилизации промстоков на объектах нефтегазовой промышленности посредством закачки промстоков в глубоколежащие горизонты существует ограничение по содержанию в промстоках железа(III), которое способно ухудшить приемистость скважины вследствие осадкообразования. Известны спектрофотометрические, атомно-абсорбционные и другие методы определения указанных ионов металлов, например [1-3]. Как правило, определяется один из указанных ионов, другие мешают определению, требуют предварительного удаления или маскирования. Для каждого компонента требуется свой обширный набор дорогостоящих химреактивов. Ионы железа определяются суммарно, в виде общего железа. Применение метода высокоэффективной жидкостной хроматографии дает простой, экспрессный и высокочувствительный метод для разделения и определения содержания ионов переходных металлов. Производители жидкостных хроматографов предлагают хроматографические колонки для разделения и определения ионов переходных металлов, публикуют корпоративные информационные выпуски с примерами использования своей продукции [4-7]. Но международные стандарты (ISO) для определения тяжелых металлов на них отсутствуют.

Известен также хроматографический способ одновременного определения ионов кадмия, свинца, цинка, никеля и меди (по патенту Российской Федерации №2037824 МПК 6 G01N 30/06, опубл. 19.06.1995 г.) [8] с предварительной обработкой анализируемой пробы комплексоном диэтилдитиокарбоминатом натрия с разделением полученных хилатов металлов в хроматографической колонке в потоке подвижной фазы (элюента), содержащей ацетонитрил, воду и хлороформ, и последующим УФ-детектированием компонентов. К недостаткам этого метода можно отнести необходимость предварительной пробоподготовки и недостаточно широкого набора переходных металлов для одновременного определения.

Сущность предлагаемого нами изобретения: для быстрого, одновременного определения содержания ионов переходных металлов, причем для ионов железа в разных степенях окисления используется ВЭЖХ с применением хроматографического комплекса Alliance Waters с разделением ионов на хроматографической колонке Delta-Рас С 18 фирмы Waters или аналогичной от другого производителя в токе предлагаемого нами элюента. Элюент готовится последовательным растворением в литре деионизованной воды 2 ммоль октанесульфоната натрия, 35 ммоль гидротартрата натрия и 50 мл ацетонитрила. Скорость элюирования 0,8 мл/мин, температура 25°С. После разделения ионы металлов поступают в послеколоночный реакционный модуль, где смешиваются с послеколоночным реагентом с образованием окрашенных комплексов. Реагент готовится последовательным растворением в деионизованной воде 0,2 ммоль ПАР ([4-(2-пиридилазо) резорцинол]), 1 моль ледяной уксусной кислоты и 3 моль водного аммиака. Скорость подачи в реакционный модуль реагента 0,5 мл/мин, температура 25°С. Применяется спектрофо-тометрический детектор для регистрации разности оптических поглощений элюента и комплексов определяемых ионов с реагентом в видимой области спектра излучения при λ=520 нм. Объем инжекции от 1 до 100 мкл. Продолжительность анализа 25 минут. Диапазон измерений массовой концентрации для различных ионов переходных металлов от 0,1 до 20 мг/дм3. Более концентрированные исследуемые пробы воды разбавляются. Пробоподготовка заключается в разбавлении консервированной по ГОСТ Р 51592 пробы исследуемой воды раствором азотной кислоты в деионизованной воде концентрацией 0,01 моль/дм3. Для приготовления градуировочных растворов смесей ионов переходных металлов применяют государственные стандартные образцы (ГСО) водных растворов индивидуальных ионов с массовой концентрацией 1,0 мг/см3. Для градуировки необходимые аликвоты ГСО разбавляются в азотной кислоте концентрацией 0,01 моль/дм3. Составляется серия растворов, рекомендуемые номинальные концентрации ионов в градуировочных растворах приведены в таблице 1

Таблица 1 Наименование иона Массовая концентрация иона в растворе, мг/дм3 Раствор №1 Раствор №2 Раствор №3 Раствор №4 Раствор №5 Раствор №6 Fe(III) 0,2 1,0 2,0 4,0 10,0 20,0 Cu 0,1 0,5 1,0 2,0 5,0 10,0 Pb 0,5 0,5 1,0 2,0 5,0 10,0 Zn 0,1 0,5 1,0 2,0 5,0 10,0 Ni 0,1 0,5 1,0 2,0 5,0 10,0 Со 0,1 0,5 1,0 2,0 5,0 10,0 Cd 0,1 0,5 1,0 2,0 5,0 10,0 Fe(II)* 0,2 1,0 2,0 4,0 10,0 20,0 Mn 0,1 0,5 1,0 2,0 5,0 10,0 Примечание - Градуировочные растворы Fe(II) готовят по ГОСТ 4212. Градуировка по Fe(II) проводится отдельно. Растворы используют свежеприготовленными.

Содержание ионов переходных металлов рассчитывают по градуировочным графикам по компьютерной программе, которой комплектуется хроматографический комплекс Alliance Waters. Примеры определения ионов переходных металлов в промстоках станций подземного хранения газа приводятся в таблице 2.

Таблица 2 Наименование объекта Определяемые металлы, мг/дм3 Fe(III) Cu Pb Zn Ni Co Cd Fe(II) Mn Песчано-Уметская СПХГ 25,11 0,36 отс 1,35 0,29 отс отс 5,43 отс Елшано-Курдюмская СПХГ 203,20 2,29 отс 1,26 0,28 отс отс 32,80 отс Степновская СПХГ 145,80 1,69 отс 0,31 0,39 отс отс 19,39 отс Алгайское месторождение скв 1 122,40 отс отс 0,03 2,50 отс 38,20 213,80 4,30

Библиография

[1] ПНД Ф 14.1:2:4.139-98. Методика выполнения измерений массовых концентраций железа, кобальта, марганца, меди, никеля, серебра, хрома и цинка в пробах питьевых, природных и сточных вод методом атомно-абсорбционной спектрометрии. - М.: Государственный комитет РФ по охране окружающей среды, 1998 г., (издание 2004 г.).

[2] ПНД Ф 14.1:2.2-95. Методика выполнения измерений массовой концентрации общего железа в природных и сточных водах фотометрическим методом с о-фенантролином. - М.: Министерство охраны окружающей среды и природных ресурсов РФ, 1995 г. (издание 2004 г.).

[3] ГОСТ СССР 4011-72 Вода питьевая. Методы измерения массовой концентрации общего железа. - М.: Издательство стандартов,

[4] Каталог запчастей, хроматографических колонок и принадлежностей Waters (Waters quality parts, chromatography columns and supplies catalog), 2006-2007, с.136.

[5] Д.Мишо, Дж.Крол. Сравнение методов обменной и обратнофазовой хроматографии для определения ионов переходных металлов (D. Michaud and J. Krol. A comparison of exchange and reverse phase chromatographie for transition metal ion analysis). Лаб. Хайлайтс (Lab Highlights), 0393 4/89 - Waters.

[6] В.Уоррен, Дж.Крол. Применение программного обеспечения WISE: Оптимизация смешанного элюента тартрат/цитрат для анализа переходных металлов (V.Warren, J.Krol. Application of WISE Software: Optimization of a tartrate / citrate blended eluent for transition metal analysis). Лаб. Хайлайтс (Lab Highlights). 0413 6/89 - Water.

[7] Определение переходных металлов методом ионной хроматографии (De-Terminanions of Transitions Metals by Ion Chromatography). Technical Note 10. - Dionex.

[8] Описание изобретения к патенту RU №2037824 МПК 6 G01N 30/06. Способ одновременного качественного и количественного определения кадмия, свинца, цинка, никеля и меди. / Соснина М.В., Мотылева С.М. 1995 г.

Похожие патенты RU2393470C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ И МЕТАНОЛА В ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ МЕТОДОМ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ 2012
  • Коротков Сергей Геннадьевич
  • Овчинникова Елена Анатольевна
  • Ментов Евгений Вениаминович
  • Шалабай Алексей Валерьевич
RU2491544C1
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ЖЕЛЕЗА ОБЩЕГО В ПОПУТНЫХ ВОДАХ И ВОДАХ НЕФТЕГАЗОКОНДЕНСАТНЫХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ РЕНТГЕНОФЛУОРЕСЦЕНТНЫМ МЕТОДОМ 2019
  • Ларюхин Алексей Иванович
  • Еремина Людмила Николаевна
  • Катаева Марина Анатольевна
  • Марчук Евгений Мирославович
RU2760002C2
СПОСОБ ОТДЕЛЕНИЯ ПЛАТИНЫ (II, IV) И ПАЛЛАДИЯ (II) ОТ СЕРЕБРА (I), ЖЕЛЕЗА (III) И МЕДИ (II) В СОЛЯНОКИСЛЫХ РАСТВОРАХ 2019
  • Кононова Ольга Николаевна
  • Дуба Евгения Викторовна
RU2694855C1
Способ хроматографического разделения переходных металлов 1990
  • Аратскова Александра Александровна
  • Орлов Владимир Иванович
  • Семений Валерий Яковлевич
SU1749827A1
СПОСОБ ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАДМИЯ 1991
  • Роева Н.Н.
  • Саввин С.Б.
RU2019819C1
СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИОНОВ Cu(II), Pb(II), Fe(III) И Bi(III) МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОГО ЗОННОГО ЭЛЕКТРОФОРЕЗА 2012
  • Неудачина Людмила Константиновна
  • Ятлук Юрий Григорьевич
  • Лебедева Елена Леонидовна
RU2535009C2
СПОСОБ ОЧИСТКИ РАСТВОРОВ ОТ СЕЛЕНА И МЫШЬЯКА 2014
  • Королев Алексей Анатольевич
  • Финеев Дмитрий Сергеевич
  • Краюхин Сергей Александрович
  • Тимофеев Константин Леонидович
  • Субботин Евгений Евгеньевич
  • Тутубалина Ирина Леонидовна
RU2592596C2
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУММЫ МЕТАЛЛОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ПОЛИМЕТАКРИЛАТНОЙ МАТРИЦЫ 2015
  • Гавриленко Наталия Айратовна
  • Саранчина Надежда Васильевна
  • Федан Дмитрий Андреевич
RU2613762C1
Способ изготовления индикаторной пластины для определения микропримеси свинца в растительном сырье 2016
  • Турусова Елена Васильевна
  • Насакин Олег Евгеньевич
  • Лыщиков Анатолий Николаевич
RU2624849C1
Способ определения железа в водных растворах 1989
  • Пилипенко Анатолий Терентьевич
  • Сафронова Валентина Григорьевна
  • Закревская Людмила Владимировна
SU1709195A1

Реферат патента 2010 года СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИОНОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ В ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано для одновременного определения содержания ионов переходных металлов Fe(III), Fe(II), Cu, Pb, Zn, Ni, Co, Cd, Mn в природных, поверхностных, сточных, подземных водах и водных вытяжках засоленных почв. Сущность предлагаемого изобретения заключается в том, что для одновременного определения содержания ионов применяет метод ВЭЖХ с разделением ионов на хроматографической колонке в токе элюента. Элюент состоит из раствора октансульфоната натрия, гидротартрата натрия и ацетонитрила в деионизованной воде. Затем происходит смешение в послеколоночном реакционном модуле с реагентом, представляющим собой раствор в деионизованной воде ПАР ([4-(2-пиридилазо)резорцинол], ледяной уксусной кислоты и водного аммиака. Далее регистрируют спектрофотометрическим детектором разности оптических поглощений элюента и комплексов определяемых ионов с введенным реагентом в видимой области спектра излучения при = 520 нм. Техническим результатом изобретения является повышение точности, обеспечение быстроты для одновременного определения содержания ионов переходных металлов Fe(III), Fe(II), Cu, Pb, Zn, Ni, Co, Cd, Mn в природных, поверхностных, сточных, подземных водах и водных вытяжках засоленных почв. 2 табл.

Формула изобретения RU 2 393 470 C1

Способ одновременного определения в природных и сточных водах ионов железа(II), железа(III), меди, свинца, цинка, никеля, кобальта, кадмия, марганца методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с разделением ионов на хроматографической колонке в токе элюента, состоящего из водного раствора октанесульфоната натрия, гидротартрата натрия и ацетонитрила, последующем смешении в послеколоночном реакционном модуле с реагентом, представляющим водный раствор ПАР ([4-(2-пиридилазо)резорцинол], ледяной уксусной кислоты и водного аммиака; регистрации спектрофотометрическим детектором разности оптических поглощений элюента и комплексов определяемых ионов с введенным реагентом в видимой области спектра излучения при = 520 нм.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2010 года RU2393470C1

СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО КАЧЕСТВЕННОГО И КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАДМИЯ, СВИНЦА, ЦИНКА, НИКЕЛЯ И МЕДИ 1993
  • Соснина М.В.
  • Мотылева С.М.
RU2037824C1
RU 2008141233 A, 17.10.2008
СИФОН ДЛЯ КЛОЗЕТНОГО ПРОМЫВНОГО БАКА 1926
  • Магидсон С.Д.
  • Осипов П.П.
  • Павловский С.М.
SU4663A1
US 5348720 А, 20.09.1994.

RU 2 393 470 C1

Авторы

Коротков Сергей Геннадьевич

Овчинникова Елена Анатольевна

Ментов Евгений Вениаминович

Даты

2010-06-27Публикация

2009-06-26Подача