СПОСОБ ЗАХОРОНЕНИЯ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ФТОРИДСОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ Российский патент 2010 года по МПК G21F9/24 

Описание патента на изобретение RU2397559C2

Изобретение относится к способам захоронения жидких радиоактивных фторидсодержащих отходов и может быть использовано на радиохимических предприятиях для их глубинной закачки.

Известны способы захоронения жидких радиоактивных отходов (ЖРО) путем удаления их в глубинные пласты-коллекторы, включающие предварительную подготовку пласта-коллектора и отходов.

В способе (Рыбальченко А.И., Пименов М.К. и др. Глубинное захоронение жидких радиоактивных отходов. - М.: Изд. Ат, 1994, стр.91) предварительная подготовка пласта-коллектора включает нагнетание в скважину слабокислых растворов, а подготовка отходов - корректировку рН и перевод слаборастворимых соединений в состав растворимых комплексов с помощью уксусной кислоты.

В способе (Патент РФ №2307412, МПК G21F 9/24, опубл. 27.09.2007) предварительную подготовку пласта-коллектора и отходов осуществляют с помощью растворов азотной кислоты, при этом рН межпоровой жидкости и отходов доводят до значения 1,0-1,5. Способ по патенту РФ №2307412 выбран за прототип.

Упомянутые способы не применимы к фторидсодержащим отходам. Фторид-ионы более агрессивны, чем азотная кислота, по отношению к породам, образующим пласт-коллектор, в частности к алюмосиликатам, вызывают повышенное выщелачивание горной породы.

Кроме того, фториды вызывают коррозию конструкционных материалов технологического оборудования, с помощью которого проводят закачку отходов в пласт-коллектор.

Уменьшить негативное влияние фторид-ионов можно путем разбавления отходов, но в этом случае значительно возрастут объемы ЖРО, что существенно усложнит процесс и сделает его более дорогим. С экономической точки зрения целесообразно направлять на захоронение в глубинный пласт-коллектор отходы с концентрацией фторидов более 0,05 г/л, хотя бы с концентрацией (0,1÷0,2) г/л.

Задачей изобретения является разработка способа захоронения фторидсодержащих жидких радиоактивных отходов, исключающего негативное влияние фторид-ионов на пласт-коллектор.

Поставленную задачу решают тем, что в способе захоронения жидких радиоактивных фторидсодержащих отходов, включающем подготовку отходов и их удаление в предварительно подготовленный раствором азотной кислоты глубинный пласт-коллектор, в многократно используемый для приема кислых отходов коллектор удаляют отходы с концентрацией фторид-ионов (0,1÷0,2) г/л, концентрацией кислоты 0,1 моль/л, содержащие железо (III) в количестве, обеспечивающем мольное соотношение железо (III): фтор (I)=1,5:1,0, а в не используемый ранее для приема кислых отходов коллектор удаляют отходы с концентрацией фторид-ионов 0,1 г/л, кислоты 0,1 моль/л, содержащие железо (III) в количестве, обеспечивающем мольное соотношение железо (III): фтор (I)=4:1.

Удалению в пласт-коллектор подлежат в виде кислых растворов низкоактивные и среднеактивные отходы. Кроме радионуклидов отходы могут содержать такие элементы, как железо, хром, марганец, кальций и др. Фториды попадают в отходы преимущественно в виде фторидов металлов и плавиковой кислоты. Породы пласта-коллектора также могут содержать различные элементы, в том числе легкогидролизующиеся катионы, такие как катионы железа (III) и др.

Способ осуществляют следующим образом.

Отходы анализируют на содержание кислоты, фторид-ионов и ионов железа (III). Производят смешивание отходов с разным содержанием фторид-ионов до получения партии отходов с требуемой концентрацией фторид-ионов (т.е. с той концентрацией, с которой следует их захоронить). В отходы добавляют растворимую соль железа (III) (как правило, нитрат железа (III)) до заданного соотношения с фторид-ионами.

В качестве источника железа (III) можно использовать водно-хвостовые растворы от экстракционной переработки регенерированного урана, содержащие железо (III). В этом случае для достижения заданной кондиции фторидсодержащих отходов в них добавляют водно-хвостовые растворы, содержащие железо (III).

Проводят при необходимости корректировку кислотности отходов добавлением в них кислоты (как правило, азотной) или основных реагентов - щелочи или соды. Подготовленную партию отходов удаляют (закачивают) в глубинный пласт-коллектор.

Пласт-коллектор, как новый, ранее не эксплуатируемый, так и многократно использованный ранее для захоронения кислых отходов, перед удалением в него партии отходов готовят для приема отходов путем обработки раствором кислоты (нагнетание раствора кислоты) с концентрацией (0,15÷0,2) моль/л (преимущественно, азотной кислотой). Это делается для оттеснения пластовых вод и снижения накопления нуклидов в прифильтровой зоне нагнетательной скважины.

Нагнетание раствора кислоты для обработки коллектора перед удалением в него партии отходов, и удаление в коллектор партии отходов осуществляют в несколько приемов, порциями.

Пример 1.

Готовят образец грунта пласта-коллектора, взятого из пород глубинного хранилища. Грунт обрабатывают 0,2 моль/л HNO3 при соотношении твердой и жидкой фаз Т:Ж=1:20. Время контакта - 1 сутки, из них 8 часов при перемешивании. Температуру поддерживают на уровне (20÷22)°С. После завершения контакта пробу отфуговывают и декантируют. В жидкой фазе определяют концентрации кремния (IV) и алюминия (III), поскольку алюмосиликаты более всего подвержены выщелачиванию при взаимодействии с отходами. Твердую фазу направляют на второй контакт с кислотой - обрабатывают новой порцией кислоты. Проводят всего пять контактов грунта с азотной кислотой, каждый раз с новой порцией кислоты.

Результаты приведены в таблице 1.

Таблица 1 [HNO3], моль/л Количество в жидкой фазе [Si], мг/л, после каждого контакта Количество в жидкой фазе [Al], мг/л, после каждого контакта количество контактов количество контактов 02 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 60 34 20 14 10 75 51 35 24 17

Как видно из таблицы, азотная кислота с концентрацией 0,2 моль/л растворяет алюмосиликаты горных пород. При первом контакте кислота выщелачивает из грунта ~60 мг/л кремния и ~75 мг/л алюминия. При втором контакте выщелачивание кремния (IV) и алюминия (III) уменьшается практически вдвое и продолжает существенно снижаться при последующих контактах.

Приведенные в таблице 1 данные по выщелачиванию алюмосиликатных минералов из грунта 0,2 моль/л азотной кислотой являются критерием допустимого уровня выщелачивания. Как показали экспериментальные исследования, при превышении данных уровней выщелачивания кремния (IV) и алюминия (III) из горных пород увеличивается вероятность нарушения целостности пласта-коллектора и локализации отходов. Это может привести к радиоактивному загрязнению водоносных горизонтов, не предназначенных для захоронения отходов.

При закачке каждой партии отходов выщелачивание пород не должно превышать указанные выше величины.

Пример 2.

Готовят 24 одинаковых образца грунта пласта-коллектора. Образцы сначала обрабатывают раствором азотной кислоты с концентрацией (0,15÷0,2) моль/л (операция обработки пласта-коллектора перед нагнетанием в него отходов), а затем - растворами-имитаторами отходов с разной кислотностью и разной концентрацией фторид-ионов. Работу проводят в фторопластовых реакторах в статических условиях при весовом соотношении твердой и жидкой фаз (Т:Ж)=1:20. Время контакта - 1 сутки, из них 8 часов при перемешивании. Температуру поддерживают на уровне (20÷22)°С. После завершения контакта пробу центрифугируют и в фугате определяют количество кремния (IV) и алюминия (III).

Результаты приведены в таблице 2.

Таблица 2 [F], г/л pH 3 рН 2 рН 1 [HNО3]=0,2 моль/л [Si], мг/л [Аl], мг/л [Si], мг/л [Аl], мг/л [Si], мг/л [Аl], мг/л [Si] мг/л [Al], мг/л 0 4 4 13 14 30 43 60 75 0,05 6 7 22 27 60 78 110 125 0,1 7 8 30 34 88 100 140 153 0,2 8 10 32 35 103 118 185 198 0,25 9 10 34 36 105 123 203 219 0,3 10 12 36 38 118 135 220 233

Как видно из таблицы 2, при рН 2÷3 и концентрации фторид-ионов (0,05÷0,3) г/л, выщелачивание кремния (IV) и алюминия (III) отходами из пород глубинного хранилища минимально и не превышает допустимого уровня выщелачивания. Допустимый уровень выщелачивания при первом контакте составляет по кремнию ≈60 мг/л, по алюминию ≈75 мг/л (см. пример 1 и первую строку таблицы 2 - выщелачивание 0,2 моль/л азотной кислотой в отсутствие фторид-ионов).

Однако экспериментальные исследования показали, что при закачке отходов с уровнем рН≥2 в пласт-коллектор и возможном разбавлении их пластовыми водами (при этом снижается кислотность среды) увеличивается вероятность выпадения в осадок гидролизующихся катионов (катионов железа, хрома и др., которые содержатся в отходах или выщелачиваются из пород). Накопление осадков в прифильтровой зоне скважин может привести к кольматации скважин, перегреву пласта, газовыделению, возникновению предпосылок аварийных ситуаций.

При рН≈1 и концентрации фторид-ионов 0,05 г/л выщелачивание кремния (IV) и алюминия (III) отходами из пород глубинного хранилища при первом контакте также практически не превышает допустимого уровня. При рН≈1 и концентрации фторид-ионов 0,1 г/л и более наблюдается вымывание из породы кремния (IV) и алюминия (III) выше допустимого уровня.

При кислотности отходов 0,2 моль/л даже при минимальном содержании фторид-ионов 0,05 г/л уровень выщелачивания достаточно высок и сравним со значениями при рН≈1 и концентрациями фторид-ионов (0,25÷0,3) г/л.

Таким образом, для подземного захоронения фторидсодержащих отходов выбрано значение кислотности на уровне рН≈1 (содержание кислоты примерно 0,1 моль/л). Были проведены исследования с целью исключения негативного влияния фторид-ионов, содержащихся в отходах с рН≈1.

Пример 3.

В 8 фторопластовых реакторах помещают образцы грунта пласта-коллектора, который ранее не использовался для приема кислых отходов. Образцы сначала обрабатывают раствором азотной кислоты с концентрацией (0,15÷0,2) моль/л (операция подготовки пласта-коллектора перед нагнетанием в него отходов), а затем в реакторы вводят растворы-имитаторы отходов, содержащие 0,1 моль/л азотной кислоты, 0,1 г/л фторид-ионов и различные количества азотно-кислого железа (III), создающего мольное соотношение железо (III) к фтору (I), равное (0,2÷4,0):1.

Работу проводят в статических условиях при весовом соотношении твердой и жидкой фаз (Т:Ж)=1:20. Время контакта - 1 сутки, из них 8 часов при перемешивании. Температуру поддерживают на уровне (20÷22)°С. После завершения контакта пробу центрифугируют, в фугате определяют количество кремния (IV) и алюминия (III), а грунт повторно обрабатывают новой порцией раствора. Проводят пять циклов взаимодействия (контактов) грунта с растворами отходов, каждый раз - с новыми, так как нагнетание партии кислых жидких радиоактивных отходов осуществляется в несколько приемов.

Результаты приведены в таблице 3.

Для сравнения данных результатов с критерием допустимого выщелачивания в таблице 3 также представлены данные по выщелачиванию 0,2 моль/л азотной кислотой.

Таблица 3 [HNO3], моль/л [Fe], г/л [F], г/л Мольное соотношение [Fe]:[F] [Si], мг/л [Al], мг/л количество контактов количество контактов 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 0,2 - - - 60 34 20 14 10 75 51 35 24 17 0,1 - 0,1 - 93 90 80 72 62 107 67 49 41 40 0,1 0,06 0,1 0,2:1 93 88 78 70 61 97 64 46 39 38 0,1 0,14 0,1 0,5:1 79 78 68 58 48 93 55 40 33 27 0,1 0,29 0,1 1:1 71 70 51 45 37 85 42 29 24 22 0,1 0,44 0,1 1,5:1 63 63 45 29 26 78 36 23 21 18 0,1 0,59 0,1 2:1 51 50 41 25 20 75 30 20 19 17 0,1 0,88 0,1 3:1 48 47 35 21 16 61 26 17 16 14 0,1 1,18 0,1 4:1 34 25 17 12 10 25 20 15 14 13

Как видно из таблицы 3, при первом контакте отходов с соотношением [Fe]:[F]=(1,5÷3,0):1 и концентрацией фторид-ионов 0,1 г/л выщелачивание кремния (IV) и алюминия (III) из пород практически соответствует допустимому уровню. Однако при последующих контактах выщелачивание кремния превышает допустимый уровень в 1,5÷2 раза.

При соотношении [Fe]:[F]=4:1 и концентрации фторид-ионов 0,1 г/л выщелачивание кремния и алюминия из пород соответствует допустимому уровню выщелачивания как при первом, так и при последующих контактах; при превышении же концентрации фторид-ионов величины 0,1 г/л потребуется увеличение содержания железа (III) более 1,18 г/л. Такое повышение концентрации железа (III) в отходах с экономической и технологической точек зрения не оправдано. При возможном разбавлении отходов пластовыми водами могут появиться осадки гидроксидов железа (III), потребуется дополнительное введение дорогостоящих комплексообразователей (например, уксусной кислоты).

Таким образом, на подземное захоронение в новые, ранее не эксплуатируемые для приема кислых отходов скважины фторидсодержащие отходы необходимо направлять с рН~1 и концентрацией фторид-ионов примерно 0,1 г/л при условии создания мольного соотношения [Fe]:[F]=4:1.

Пример 4.

Готовят 6 образцов грунта пласта-коллектора, который уже используется для захоронения кислых отходов. Образцы сначала обрабатывают кислотным раствором так, как обрабатывают пласт-коллектор перед нагнетанием в него отходов - (0,15÷0,2) моль/л раствором азотной кислоты. Затем в образцы вводят растворы - имитаторы отходов, содержащие 0,1 моль/л азотной кислоты, (0,1÷0,2) г/л фторид-ионов и различные количества азотно-кислого железа (III), создающего мольное соотношение [Fe]:[F]=(0,5÷1,5):1.

Работу проводят в фторопластовых реакторах в статических условиях при весовом соотношении твердой и жидкой фаз (Т:Ж)=1:20. Время контакта - 1 сутки, из них 8 часов при перемешивании. Температуру поддерживают на уровне (20÷22)°С. После завершения контакта пробу центрифугируют, в фугате определяют количество кремния (IV) и алюминия (III), а грунт повторно обрабатывают новой порцией раствора. Проводят пять циклов (контактов) взаимодействия грунта с растворами отходов.

Результаты приведены в таблице 4.

Для сравнения данных результатов с критерием допустимого выщелачивания, в таблице 4 также представлены данные по выщелачиванию 0,2 моль/л азотной кислотой.

Таблица 4 [HNO3], моль/л [Fe], г/л [F] г/л мольное соотношение [Fe]:[F] [Si], мг/Л [Al], мг/Л количество контактов количество контактов 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 0,2 - - - 60 34 20 14 10 75 51 35 24 17 0,1 0,15 0,1 0,5:1 67 62 51 44 43 43 39 35 30 22 0,1 0,29 0,1 1:1 49 40 31 30 29 29 27 24 20 15 0,1 0,44 0,1 1,5:1 38 31 22 16 12 25 22 19 16 10 0,1 0,29 0,2 0,5:1 78 74 65 56 56 47 45 39 33 27 0,1 0,59 0,2 1:1 59 51 40 33 33 33 30 28 24 17 0,1 0,88 0,2 1,5:1 40 35 22 17 14 27 24 21 17 11

Как видно из таблицы, при первом и последующих контактах при соотношении [Fe]:[F]=1:1, концентрации фторид-ионов 0,1 и 0,2 г/л и рН 1 выщелачивание алюминия из пород меньше допустимого уровня вышелачивания. Вышелачивание кремния в этих же условиях при первом контакте меньше допустимого уровня вышелачивания, а при последующих контактах существенно выше выщелачивания 0,2 моль/л HNO3.

При соотношении [Fe]:[F]=1,5:1, концентрации фторид-ионов 0,1 и 0,2 г/л и рН 1 выщелачивание алюминия меньше допустимого уровня вышелачивания. Вышелачивание кремния в этих же условиях при первом контакте меньше допустимого уровня вышелачивания, при последующих контактах практически на том же уровне, что и выщелачивание раствором 0,2 моль/л HNO3.

Таким образом, очевидно, что на подземное захоронение в уже используемые для приема кислых отходов пласты-коллекторы, кислые фторидсодержащие отходы следует направлять с рН≈1 (≈0,1 моль/л кислоты) и концентрацией фторид-ионов (0,1÷0,2) г/л при условии создания мольного соотношения [Fe]:[F]=1,5:1.

При введении [Fe] при заданных соотношениях во фторидсодержащие отходы коррозия оборудования не превышает допустимых норм.

Похожие патенты RU2397559C2

название год авторы номер документа
СПОСОБ ЗАХОРОНЕНИЯ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 2003
  • Михайлова Нина Аркадьевна
  • Зубков Андрей Александрович
  • Козырев Анатолий Степанович
  • Семенов Евгений Николаевич
  • Захарова Елена Васильевна
RU2307412C2
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ХИМИЧЕСКОГО КОНЦЕНТРАТА ПРИРОДНОГО УРАНА 2010
  • Круглов Сергей Николаевич
  • Козырев Анатолий Степанович
  • Короткевич Владимир Михайлович
  • Лазарчук Валерий Владимирович
  • Рябов Александр Сергеевич
  • Сильченко Андрей Иванович
  • Теряева Марина Фёдоровна
  • Шамин Виктор Иванович
  • Шевелёв Андрей Михайлович
  • Шикерун Тимофей Геннадьевич
RU2444576C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ЗОЛОТА ИЗ УПОРНЫХ СЕРЕБРОСОДЕРЖАЩИХ СУЛЬФИДНЫХ РУД КОНЦЕНТРАТОВ И ВТОРИЧНОГО СЫРЬЯ 2017
  • Меркулов Игорь Александрович
  • Тихомиров Денис Валерьевич
  • Жабин Андрей Юрьевич
  • Апальков Глеб Алексеевич
  • Смирнов Сергей Иванович
  • Дьяченко Антон Сергеевич
  • Малышева Виктория Андреевна
  • Кудрина Юлия Вениаминовна
RU2657254C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩЕГО АГРОХИМИКАТА 2022
  • Гранкина Алина Олеговна
  • Демидов Дмитрий Вячеславович
  • Левин Борис Владимирович
  • Почиталкина Ирина Александровна
  • Стеркин Михаил Владимирович
  • Тураев Дмитрий Юрьевич
  • Шарапова Наталья Романовна
RU2813321C1
СПОСОБ ДЕЗАКТИВАЦИИ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ, ПОЧВ, ГРУНТОВ 2006
  • Седов Юрий Андреевич
  • Парахин Юрий Алексеевич
  • Мельников Геннадий Максимович
  • Майоров Сергей Александрович
RU2313148C1
СПОСОБ ПОДЗЕМНОГО ЗАХОРОНЕНИЯ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ 2011
  • Рыбаков Александр Николаевич
  • Козырев Анатолий Степанович
  • Круглов Сергей Николаевич
  • Малышева Елена Валерьевна
  • Рябов Александр Сергеевич
  • Терентьев Сергей Геннадьевич
  • Шамин Виктор Иванович
  • Косарева Инэсса Михайловна
RU2463678C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ УРАНСОДЕРЖАЩИХ ТВЕРДЫХ И/ИЛИ ЖИДКИХ ОТХОДОВ 2001
  • Балахонов В.Г.
  • Дорда Ф.А.
  • Короткевич В.М.
  • Лазарчук В.В.
  • Ларин В.К.
  • Ледовских А.К.
  • Рябов А.С.
  • Скуратов В.А.
RU2200992C2
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ШЛИФОТХОДОВ ОТ ПРОИЗВОДСТВА ПОСТОЯННЫХ МАГНИТОВ 2011
  • Софронов Владимир Леонидович
  • Догаев Виталий Владиславович
  • Буйновский Александр Сергеевич
  • Макасеев Юрий Николаевич
  • Макасеев Андрей Юрьевич
  • Молоков Пётр Борисович
  • Сидоров Евгений Владимирович
RU2469116C1
СПОСОБ ОБРАБОТКИ ВЫСОКОАКТИВНЫХ АЗОТНОКИСЛЫХ РАФИНАТОВ ОТ РЕГЕНЕРАЦИИ ТОПЛИВА АЭС 1993
  • Ахматов А.А.
  • Зильберман Б.Я.
  • Инькова Е.Н.
  • Сытник Л.В.
  • Паленик Ю.В.
  • Федоров Ю.С.
RU2080666C1
СПОСОБ ЗАХОРОНЕНИЯ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ В ГЛУБИННЫЕ ПЛАСТЫ-КОЛЛЕКТОРЫ (ВАРИАНТЫ) 2003
  • Косарева И.М.
  • Савушкина М.К.
  • Рябов А.С.
  • Кондаков В.М.
  • Козырев А.С.
RU2227338C1

Реферат патента 2010 года СПОСОБ ЗАХОРОНЕНИЯ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ФТОРИДСОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ

Изобретение относится к способам захоронения жидких радиоактивных фторидсодержащих отходов и может быть использовано на радиохимических предприятиях. Способ включает подготовку отходов и их удаление в предварительно подготовленный раствором азотной кислоты глубинный пласт-коллектор. В многократно используемый для приема кислых отходов коллектор удаляют отходы с концентрацией фторид-ионов (0,1÷0,2) г/л, концентрацией кислоты 0,1 моль/л, содержащие железо (III) в количестве, обеспечивающем мольное соотношение железо (III): фтор (I)=1,5:1. В не используемый ранее для приема кислых отходов коллектор удаляют отходы с концентрацией фторид-ионов 0,1 г/л, кислоты 0,1 моль/л, содержащие железо (III) в количестве, обеспечивающем мольное соотношение железо (III): фтор (I)=4:1. При использовании изобретения выщелачивание отходами алюмосиликатных пород пласта-коллектора практически не превышает допустимого уровня. 4 табл.

Формула изобретения RU 2 397 559 C2

Способ захоронения жидких радиоактивных фторидсодержащих отходов, включающий подготовку отходов и их удаление в предварительно подготовленный раствором азотной кислоты глубинный пласт-коллектор, отличающийся тем, что в многократно используемый для приема кислых отходов коллектор удаляют отходы с концентрацией фторид-ионов (0,1÷0,2) г/л, концентрацией кислоты 0,1 моль/л, содержащие железо (III) в количестве, обеспечивающем мольное соотношение железо (III): фтор (I)=1,5:1, а в не используемый ранее для приема кислых отходов коллектор удаляют отходы с концентрацией фторид-ионов 0,1 г/л, кислоты 0,1 моль/л, содержащие железо (III) в количестве, обеспечивающем мольное соотношение железо (III): фтор (I)=4:1.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2010 года RU2397559C2

СПОСОБ ЗАХОРОНЕНИЯ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 2003
  • Михайлова Нина Аркадьевна
  • Зубков Андрей Александрович
  • Козырев Анатолий Степанович
  • Семенов Евгений Николаевич
  • Захарова Елена Васильевна
RU2307412C2
RU 2001454 C1, 15.10.1993
СПОСОБ ЗАХОРОНЕНИЯ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ В ГЛУБИННЫЕ ПЛАСТЫ-КОЛЛЕКТОРЫ (ВАРИАНТЫ) 2003
  • Косарева И.М.
  • Савушкина М.К.
  • Рябов А.С.
  • Кондаков В.М.
  • Козырев А.С.
RU2227338C1
JP 2008139265 A, 19.06.2008.

RU 2 397 559 C2

Авторы

Терентьева Наталья Геннадьевна

Лазарчук Валерий Владимирович

Рябов Александр Сергеевич

Терентьев Сергей Геннадьевич

Седельников Владимир Павлович

Шамин Виктор Иванович

Косарева Инэсса Михайловна

Савушкина Маргарита Константиновна

Даты

2010-08-20Публикация

2008-10-21Подача