СПОСОБ УПРАВЛЕНИЯ ПРОЦЕССОМ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО КАЛИЯ Российский патент 2010 года по МПК C01D3/04 G05D27/00 

Описание патента на изобретение RU2399587C2

Изобретение относится к технике управления процессом получения хлористого калия галургическим методом вводом воды в разбавленный водой осветленный насыщенный раствор, поступающий со стадий растворения сильвинитовых руд и осветления жидкой фазы из запиточного стакана в корпуса установки вакуум-кристаллизации.

Известен способ управления процессом получения хлористого калия, стабилизирующий содержание хлористого калия в продукте путем изменения расхода слабого раствора солей в глинистый шлам и горячий насыщенный щелок - см. авт.св. СССР №463633, кл. C01D 3/04, публ. 1973.

Способ отличается сложностью, так как его реализация невозможна без осуществления полного химического анализа входных потоков для определения состава твердых и жидких фаз. Аналитический контроль является длительным процессом, так как включает в себя отбор проб на подготовку к анализу и определение содержания компонентов в системе KCl-NaCl-H2O в присутствии MgCl2 и др. примесей.

Результаты анализа поступают на производство с задержкой 3-4 часа, и в крупнотоннажном производстве хлористого калия (более 1 млн. тонн в год) они существенного влияния на ход процесса не оказывают. Поэтому результатами полного химического анализа пользуются как статистическим материалом.

На практике для обеспечения гарантированного качества кристаллизата хлористого калия, не загрязненного хлористым натрием, в запиточный стакан вакуум-кристаллизационной установки (ВКУ) для формирования раствора, поступающего со стадий растворения сильвинитовой руды и осветления горячего насыщенного раствора, подают повышенный расход воды. Это приводит к потерям хлористого калия за счет вывода из процесса избыточных растворов, содержащих KCl.

Известен способ управления процессом получения хлористого калия путем изменения расходов входных потоков - прототип см. авт.св. СССР №948884, кл. C01D 3/04, G05D 27/00, публ. 07.08.82. Бюл. №20.

Способ предусматривает стабилизацию содержания хлористого калия в продукте путем регулирования расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор в зависимости от температуры этого раствора и концентрации в нем хлористого калия.

Известный способ отличается сложностью, так как не учитывает содержание в осветленном насыщенном растворе, поступающем со стадии растворения сильвинитовых руд в запиточный стакан ВКУ, хлористого натрия, в том числе в виде твердой фазы, и хлористого магния. Кроме того, реализация способа требует трудоемких расчетов материального баланса, что в условиях меняющихся составов осветленного раствора делает такой способ управления малоэффективным из-за высокой погрешности.

При недостатке воды, расходом которой регулируют качество получаемого продукта, продукт загрязняется хлористым натрием, поэтому известный способ предусматривает подачу воды в аппарат отделения раствора от кристаллизата. Но этот прием не всегда дает положительный эффект, так как кристаллы хлористого натрия обрастают кристаллами хлористого калия и не вымываются водой. Повышенный расход воды ведет к ее дебалансу в процессе и потерям целевого продукта. Способ не исключает применения методов аналитического контроля для определения содержания основного компонента - хлористого натрия.

Задачей предлагаемого изобретения является упрощение процесса за счет оперативного управления средствами автоматизации расхода воды в корпусы ВКУ при охлаждении осветленного разбавленного раствора, поступающего на охлаждение. Поставленная задача достигается тем, что в отличие от известного способа дополнительно измеряют расход осветленного насыщенного раствора, содержание в нем твердого кристаллического хлористого натрия и хлористого магния и расход воды для разбавления осветленного раствора, расход испаренной воды по корпусам вакуум-кристаллизационной установки - ВКУ и температуру жидкой фазы в корпусах.

По полученным параметрам рассчитывают расходы воды в поступающий на кристаллизацию раствор в корпусы установки по следующим зависимостям и вычисленные значения подают в качестве задания в систему управления расходом воды

- расход воды в i корпус или группу корпусов ВКУ, где i=1, 2, 3, 4 … N - определяется числом корпусов, т;

- расход испаренной воды в i корпусе, т;

- расход воды в корпусах, которую необходимо удалить из раствора для получения в нем степени насыщения по хлористому калию αKCl=1 и по хлористому натрию αNaCl=1, т;

- расход испаренной воды в 1 корпусе до степени насыщения раствора по хлористому калию αKCl=1 и по хлористому натрию αNaCl=1, т.

Для первого корпуса ВКУ т.е.

где и - расход воды, которую необходимо удалить в i и (i-1) корпусах, т;

- расход раствора в (i-1) корпусе, т;

- содержание воды в растворе (i-1) корпусе, %.

где i=1, 2, 3 … N корпусов;

- концентрация MgCl2 в осветленном растворе, т/1000 т Н2О;

ti - температура в i корпусе ВКУ, °С.

Расход разбавленного водой осветленного раствора Gразб.р-р, т:

где и - расходы осветленного раствора и воды, поступающих в приемный бак ВКУ, т.

где - расход раствора в (i-1) корпус, т;

- концентрация хлористого натрия в разбавленном растворе, т/1000 т H2O;

- концентрация насыщения раствора по хлористому натрию при αKCl и αNaCl, равной 1, т/1000 т H2O.

где ti - температура раствора, °C;

- концентрация MgCl2 в осветленном растворе, т/1000 т H2O.

где - концентрация по хлористому натрию осветленного раствора, т/1000 т H2O, включая NACl в твердой фазе.

где KNaCl - повышающий коэффициент для CNaCl Hi при степени насыщения раствора по хлористому калию αKCl<1 и αNaCl=1.

где αKCl - степень насыщения осветленного раствора в зависимости от концентрации в нем KCl, CKCl, % концентрации в растворе MgCl2, т/1000 т H2O, и температуры при αNaCl=1.

где KNaClтв - коэффициент повышения концентрации NaCl за счет присутствия в осветленном растворе кристаллического хлористого натрия;

CNaClтв - концентрация в растворе кристаллического хлорида натрия, т/1000 т H2O.

Содержание воды, %, в жидкой фазе i-го корпуса ВКУ равно

где CKCli - концентрация насыщения раствора по хлористому калию в любом корпусе ВКУ при αKCl=1 и αNaCl=1, т/1000 т H2O.

где CNaCli - концентрация хлористого натрия в любом корпусе ВКУ при αKCl=1 и αNaCl, т/1000 т H2O.

- концентрация хлористого магния в растворе I-го корпуса, т/1000 т H2O.

Содержание воды в разбавленном осветленном растворе, поступающем в 1 корпус, %:

где - концентрация KCl в разбавленном растворе, т/1000 т H2O:

где - концентрация MgCl2 в разбавленном растворе, т/1000 т H2O.

C′KCli определяется по формуле для CKCli для температуры в приемном баке ВКУ, т/1000 т H2O.

Для первого корпуса количество воды, которую необходимо испарить из раствора для получения раствора, насыщенного по KCl и NaCl, т.е. αKCl=1 и αNaCl=1, т:

В приведенных уравнениях для αKCl, и др. размерность входящих в уравнение технологических параметров - температуры, концентрации и др. уравновешивается соответствующей размерностью коэффициентов, стоящих перед параметрами и свободными членами.

В отличие от известного способа расход испаренной воды по корпусам вакуум-кристаллизационной установки определяется либо по прямым измерениям расхода пара из корпусов, либо расчетным путем по уравнениям теплового баланса и использованием технологических параметров, приведенных выше.

где Qисп. - количество тепла, поглощаемого на самоиспарение воды из раствора, ккал/кг;

Ci - теплоемкость раствора, ккал/кг·град - по опыту калийных производств, она численно равна содержанию воды в растворе i-го корпуса.

где

Теплота кристаллизации KCl определяется по уравнению:

Qкр.KCl=-0,3391·ti+60,356,

где Qкр.KCl - теплота кристаллизации KCl, ккал/кг;

ti - температура кристаллизации, °C.

Количество выпавшего кристаллизата KCl, Gкр.KCl, т, в i-м корпусе:

где все величины определялись ранее.

Количество тепла, выделившегося от кристаллизации KCl, , ккал:

где - количество кристаллизата, кг.

Теплота парообразования из раствора в i-том корпусе ВКУ равна:

где - теплота парообразования, ккал/кг раствора.

Количество испаренной воды в i-м корпусе, т:

Сущность способа как технического решения заключается в следующем.

По предлагаемому способу осуществляют регулировку расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор в зависимости от концентрации в нем хлористого калия и его температуры, при этом, в отличие от известного способа, по предлагаемому способу дополнительно измеряют расход раствора и содержание в нем кристаллического хлористого натрия, хлористого магния, расход воды для разбавления осветленного раствора, расход испаренной воды по корпусам вакуум-кристаллизационной установки, температуру жидкой фазы в корпусах и по полученным параметрам рассчитывают расход воды в поступающий на кристаллизацию раствор в корпуса установки вакуум-кристаллизации.

При производстве хлористого калия галургическим методом после растворения сильвинитовых руд образуется горячий раствор, насыщенный хлоридами калия и натрия и содержащий незначительное количество хлористого магния и хлористого натрия в кристаллическом виде. После осветления от нерастворимых этот раствор поступает на установки вакуум-кристаллизации, где раствор под вакуумом кипит и за счет этого охлаждается с выделением в твердую фазу кристаллического хлористого калия.

Осветленный раствор, поступающий на ВКУ, имеет степень насыщения по NaCl, равную 1,0; по KCl - от 0,92 до 1,0, содержит до 15 т на 1000 т H2O кристаллического хлористого натрия в твердой фазе и до 14 т на 1000 т H2O - MgCl2. При этом соотношение хлоридов калия и натрия в растворе и их содержание зависит от температуры, которая колеблется в интервале от 93 до 97°C, и от степени насыщения раствора по KCl. Чем меньше степень насыщения раствора по KCl, тем выше содержание в растворе хлористого натрия. При подаче такого раствора на ВКУ и его охлаждении под вакуумом за счет испарения воды происходит вначале кристаллизация хлористого натрия и только когда при температуре охлаждения степень насыщения раствора по KCl достигнет 1, в твердую фазу начнет кристаллизоваться хлористый калий.

При этом кристаллы NaCl будут обрастать хлористым калием, в результате чего будет получаться некондиционный целевой продукт, загрязненный NaCl, несмотря на то, что с понижением температуры растворимость хлористого калия снижается, а хлористого натрия возрастает. В корпусы ВКУ подают воду для частичной компенсации воды, удаляемой за счет ее испарения из раствора под вакуумом. Для предотвращения загрязнения целевого продукта хлористым натрием в приемный бак ВКУ подают воду в количестве, необходимом для растворения кристаллического хлористого натрия в исходном растворе и понижения степени насыщения раствора по NaCl до степени насыщения раствора по KCL при начальной температуре кристаллизации.

При кристаллизации хлористого калия на ВКУ при охлаждении раствора до температуры 30-40°С за счет его испарения под вакуумом необходимым условием является получение раствора со степенью его насыщения по NaCl - αNaCl≤1, в противном случае будет образовываться кристаллизат КСl, загрязненный хлористым натрием. При этом раствор по KCl всегда будет насыщен по хлористому калию, то есть αKCl=1, Следовательно, в процессе всей кристаллизации хлористого калия хлористый натрий должен быть невыпадающим компонентом. Растворимость хлористого калия с понижением температуры резко снижается, а растворимость хлористого натрия растет. Поэтому воду, которая испаряется из раствора под вакуумом, необходимо компенсировать с учетом получения раствора в корпусе со степенью насыщения по хлористому натрию и хлористому калию равной 1 в присутствии MgCl2.

В отличие от известных способов для определения расхода воды по корпусам разработаны эмпирические уравнения с использованием технологических параметров, оперативно определяемых с помощью контрольно-измерительных приборов.

По показаниям приборов имеем:

Gосв.р-р - расход осветленного раствора, поступающего на ВКУ, т;

- расход воды в приемный бак ВКУ, т;

- расход воды, испаренной в i корпусе, т.

Расход разбавленного раствора Gpaзб.р-р составляет

CKCl - содержание KCl в осветленном растворе, %;

tп - температура разбавленного раствора в приемном баке ВКУ, °C;

ti - температура раствора в i корпусе ВКУ, °C, где i - 1, 2, 3 … N и определяется числом корпусов.

Расход воды в i корпус или группу корпусов ВКУ , т, определяется из уравнения

- расход воды в i корпус, которую необходимо удалить из раствора для получения в нем степени насыщения по хлористому калию αKCl=1 и по хлористому натрию αNaCl=1, т;

Для первого корпуса ВКУ т.е.

Определим расход воды, которую необходимо удалить из раствора при его охлаждении для получения насыщенного раствора по хлористому натрию αNaCl=1 и по хлористому калию αKCl=1.

Из экспериментальных данных имеем:

Таблица 1 № п/п Температура раствора, °C Расход воды, которую необходимо удалить из раствора при его охлаждении для получения насыщенного раствора по NaCl αNaKCl=1 и по KCl αKCl=1 Уравнения для определения расхода воды для получения раствора со степенью насыщения αNaCl=1 и αKCl 1 1 95 0 0 0 2 90 0,817 0,757 0,694
3 85 2,100 1,965 1,824 4 80 3,843 3,620 3,385 5 75 6,038 5,713 5,371
6 70 8,675 8,235 7,774 7 65 11,743 11,177 10,582 8 60 15,229 14,525 13,786 9 55 19,117 18,266 17,372 10 50 23,391 22,384 21,326 11 45 28,033 26,863 25,633 12 40 33,026 31,686 30,276 13 35 38,349 36,834 35,238 14 30 43,982 42,288 40,502

Обработку экспериментальных данных таблиц с выводом уравнений проводили по стандартным методикам математического анализа с помощью программы Excel. R2 - величина достоверности аппроксимации.

Анализируя приведенные данные, определим поправочные коэффициенты перед показателем lnt и для свободного члена с учетом содержания в растворе хлористого магния в интервале от 0 до 14 т/1000 т H2O. На 1 т MgCl2 на 1000 т H2O поправки составят соответственно: (-0,2357) и (-1,05).

Подставляя значения поправок в уравнение для при получим зависимость расхода удаляемой воды при охлаждении раствора от максимальной температуры до значения t с учетом содержания в растворе хлористого магния при концентрации т/1000 т H2O.

i=1, 2, 3 … N корпусов;

- количество воды в любом корпусе, которую необходимо удалить из раствора при его охлаждении с 95°С до температуры в i-м корпусе, т/1000 т H2O;

ti - температура в i-м корпусе, °С;

- содержание хлористого магния в осветленном растворе, т/1000 т H2O.

В приведенных уравнениях для αKCl, и др. размерность входящих в уравнение технологических параметров - температуры, концентрации и др. уравновешивается соответствующей размерностью коэффициентов, стоящих перед параметрами и свободными членами.

Рассчитываем для i корпуса ВКУ, т/1000 т H2O, и для предыдущего корпуса или группы корпусов, т/1000 т H2O.

Определяем

Расход раствора в i-й корпус, Gр-р i, равен

где

- концентрация хлористого натрия в разбавленном растворе, т/1000 т H2O;

CNaCl Hi - концентрация насыщения раствора по хлористому натрию в i-м корпусе, т/1000 т H2O.

где

Gосв.р-р и - расходы осветленного раствора и воды, поступающих в приемный бак ВКУ, т.

Из экспериментальных данных концентрация насыщения раствора по NaCl CNaCl, т/1000 т H2O, в зависимости от температуры и содержания в растворе MgCl2, т/1000 т H2O, при степени насыщения раствора по KCl - αKCl=1 составляет:

Из приведенных данных поправки на содержание в растворе MgCl2 перед коэффициентом lnt и для свободного члена в уравнениях для определения концентрации насыщения раствора по NaCl, CNaCl, т/1000 г H2O при αNaCl=l для содержания хлористого магния в растворе от 0 до 14 т/1000 г H2O, на 1 т MgCl2 составляют соответственно (-0,1786) и (-1,5643). Подставляя эти значения в уравнения для получим:

где - концентрация насыщения по хлористому натрию осветленного раствора, т/1000 т H2O.

где КNaCl - повышающий коэффициент для CNaClH при степени насыщения раствора по хлористому калию αKCl<1 и αNaCl=1.

Определим концентрацию насыщения по NaCl-CNaCl Носнв.р-р в зависимости от степени насыщения раствора по хлористому калию - αKCl<1 при так как при снижении содержания в растворе хлористого калия растворимость хлористого натрия в нем растет.

Из экспериментальных данных имеем:

Таблица 3 № п.п Температура раствора, °С Концентрация насыщения раствора по NaCl, т/1000 т H2O Уравнения αKCl=0,90 α=0,92 α=0,94 α=0,96 1 97 285,15 283,08 281,00 278,92 R2=1 2 95 284,80 282,75 280,70 278,65 R2=1

Из приведенных данных поправки для коэффициентов перед αKCl и для свободного члена в уравнениях таблицы 3, на 1°C составляют соответственно -0,7 и -0,9. Подставляя эти значения поправок в уравнение для температуры 97°C, получим уравнение для расчета концентрации NaCl, CNaCl осв.р-р, т на 1000 т H2O в зависимости от температуры и степени насыщения раствора по KCl - αKCl.

Из экспериментальных данных имеем (см. таблицу 4).

Из приведенных данных поправки для коэффициента перед CKCl и для свободного члена в уравнениях для содержания в растворе MgCl2, в интервале от 0 до 14 т на 1000 т H2O на 1 т MgCl2, составляют соответственно: 0,00007143 и -0,006733, при этом по всем интервалам температур от 93 до 97°С эти поправки практически не меняются.

Таблица 4 №№ п/п Содержание KCl при степени насыщения NaCl, αNaCl=1 Содержание MgCl2 в растворе, т/1000 т H2O Степень насыщения раствора по KCl, αKCl Уравнения для определения степени насыщения раствора по KCl, αKCl 0,92 0,94 0,96 0,98 1,00 1 Температура раствора -97 °C Содержание KCl в растворе CKCl, % 0 19,82 20,17 20,51 20,85 21,18 αKCl=0,0589·CKCl-0,2475 R2=1 7 19,61 19,95 20,29 20,62 20,95 αKCl=0,0594·CKCl-0,2441 R2=1 14 19,39 19,72 20,06 20,39 20,72 αKCl=0,05988·CKCl-0,2407 R2=1 2 Температура раствора - 95°C Содержание KCl в растворе CKCl,% 0 19,56 19,91 20,24 20,58 20,91 αKCl=0,05949·CKCl-0,2428 R2=1 7 19,35 19,68 20,02 20,35 20,68 αKCl=0,05995·CKCl-0,24 R2=1 14 19,13 19,46 19,80 20,13 20,45 αKCl=0,06046·CKCl-0,2367 R2=1 3 Температура раствора - 93°C Содержание KCl в растворе CKCl, % 0 19,30 19,64 19,98 20,31 20,64 αKCl=0,06006·CKCl-0,2394 R2=1 7 19,09 19,42 19,75 20,08 20,41 αKCl=0,06057·CKCl-0,2361 R2=1 14 18,87 19,20 19,53 19,86 20,18 αKCl=0,06109·CKCl-0,2328 R2=1

Аналогично для т/1000 т H2O определяли из таблицы 4 поправку для указанных коэффициентов на 1°C изменения температуры, которая составляет соответственно 0,0004825 и (-0,003275).

Подставляя эти значения поправок в уравнения для температуры 97°С и получим уравнение для определения степени насыщения αKCl для условий αNaCl=1,0; ti=93-97°С.

Степень насыщения по KCl осветленного раствора:

где ti - температура раствора, °C;

- содержание MgCl2 в растворе, т/1000 т H2O:

CKCl - содержание KCL в растворе, %;

KNaClтв. - прирост степени насыщения раствора по NaCl за счет содержания в нем кристаллического хлористого натрия, который определяется, как отношение концентрации кристаллического хлористого натрия - твердой фазы NaCl в насыщенном растворе - KNaClтв, т/1000 т H2O к суммарной концентрации хлористого натрия в твердой и жидкой фазах CΣNaCl раствора, т/1000 т H2O, т.е.:

где CNaClтв. определяется с помощью приборов-нефелометров либо аналитически;

CNaCl Hосв.р-р - концентрация насыщенного раствора по NaCl при αKCl=1,

Для определения коэффициента KNaCl необходимо определить концентрацию насыщения раствора по NaCl, CNaCl Hi, в зависимости от температуры и содержания MgCl2 при αKCl=1, где CNaCl H и - т/1000 т Н2О.

Из экспериментальных данных имеем:

Из приведенных данных поправки для коэффициентов перед lnt для свободного члена в уравнениях для содержания хлорида магния в растворе в интервале от 0 до 14 т/1000 т Н2О, на 1 т MgCl2 на 1000 т H2O составляют соответственно: (-0,1786) и (-1,5643).

Подставляя эти значения поправок в уравнение для MgCl2=0, получим уравнение для определения концентрации насыщения раствора по NaCl в зависимости от температуры и содержания MgCl2 в нем:

Содержание воды , %, в жидкой фазе i корпуса ВКУ равно

где CKCli - концентрация насыщения раствора по хлористому калию в любом корпусе ВКУ при αKCl=1 и αNaCl=1, т/1000 т H2O.

Из экспериментальных данных определим концентрацию насыщения раствора по KCl CKCli, т/1000 т H2O в зависимости от температуры и содержания в растворе MgCl2 - , т/1000 H2O.

Из приведенных данных поправки на содержание в растворе MgCl2 перед коэффициентом t и для свободного члена, в уравнениях для определения концентрации насыщения раствора по KCl CKCl т/1000 т H2O, при αNaCl=1 для содержания хлористого магния в растворе в интервале от 0 до 14, т/1000 т H2O, на 1 т MgCl2/1000 т H2O, составляют соответственно, (-0,0038) и (-0,26). Подставляя эти значения поправок в уравнение для получим:

где CNaCl Hi - концентрация хлористого натрия в любом корпусе ВКУ при αKCl=1 и αNaCl=1.

- концентрация хлористого магния в растворе i корпуса, т/1000 т Н2O).

Содержание воды в разбавленном осветленном растворе, поступающем в 1 корпус, %:

где - концентрация KCl в разбавленном растворе, т/1000 т H2O:

где

C′KCli определяется по формуле для CKCli для температуры в приемном баке ВКУ, т/1000 т H2O.

где CNaCl Hi - концентрация хлористого натрия в любом корпусе ВКУ при αKCl=1 и αNaCl=1.

- концентрация хлористого магния в растворе i-го корпуса, т/1000 т H2O.

Для первого корпуса количество воды, которую необходимо испарить для получения раствора, насыщенного по KCl и NaCl, т.е. αKCl=1 и αNaCl=1, т:

Таким образом, замеряя оперативно температуру раствора, содержание в нем хлористого калия и взвеси кристаллического хлористого натрия, расход воды для разбавления осветленного раствора, расход испаренной воды и температуру в корпусах ВКУ с помощью приборного контроля, а содержание MgCl2 в растворе аналитически 1 раз в 12-24 часа и подавая эти параметры на контроллер, по уравнениям рассчитывают оптимальный расход воды в корпуса ВКУ и вычисленные значения подают в качестве задания в систему управления расходом воды.

Приведенные эмпирические уравнения охватывают диапазон изменения технологических параметров: температуры, содержания в растворе хлоридов калия, натрия и магния, кристаллического хлористого натрия применительно к действующим галургическим фабрикам. Однако в случае изменения этих параметров в более широком диапазоне, например в периоды пуска и остановки производства, промывки оборудования и др., это практически не повлечет за собой изменения коэффициентов эмпирических уравнений, так как система KCl-NaCl-H2O в присутствии MgCl2 не образует пересыщенных растворов, а влияние на процесс температуры и содержание в растворе MgCl2 имеют практически линейный характер.

В случае подачи в приемный бак ВКУ раствора циклонной пыли совместно с водой количество разбавленного раствора определится уравнением

Концентрация насыщения раствора по NaCl после разбавления водой осветленного раствора в приемном баке ВКУ с подачей в него раствора циклонной пыли составит

в уравнение для расхода раствора в i корпус Gp-pi заменяют на и

Приведенные уравнения позволяют определять количество испаренной воды не с помощью расходомеров, а по перепаду температур между корпусами или группами корпусов, то есть по ti и ti-1.

Из известных уравнений теплофизики, которые не являются предметом данного изобретения, количество тепла, поглощаемого на самоиспарение воды из раствора под вакуумом, Qисп, ккал, равно

Qисп=Ci·Gi·(ti-1-ti),

где Ci - теплоемкость раствора в корпусах (по опыту работы калийных производств она численно равна содержанию воды в растворе при температуре охлаждения), ккал/кг·град;

Gi - количество раствора, поступающего в i-й корпус;

ti и ti-1 - температуры в i-м и (i-1) корпусах ВКУ.

Теплота кристаллизации KCl, Qкр.KCl, ккал/кг определяется по уравнению:

Qкр.KCl=-0,3391·ti+60,356,

где ti - температура кристаллизации, °C.

Из уравнения табл.6 определяем концентрацию насыщения раствора по KCl в i-том и (i-1) корпусах ВКУ при температурах ti - и ti-1, т/1000 т H2O. Количество выпавшего кристаллизата KCl в i корпусе равно

где все величины определялись ранее.

Количество тепла, выделившегося от кристаллизации KCl, Q′кр.KCl, ккал:

Q′кр.KCl=Qкр.KCl·Gкр.KCl,

где Gкр.KCl - количество кристаллизата, кг.

Теплота парообразования из раствора в i-м корпусе ВКУ равна:

Qпарообр =-0,586·ti+598,2,

где Qпарообр - теплота парообразования, ккал/кг раствора.

Количество испаренной воды в i-м корпусе, Gисп.i, т:

Предлагаемый способ позволяет получить 100% кристаллизат при условии ввода технически обоснованного количества воды в корпусы ВКУ взамен испаренной под вакуумом воды с учетом повышения растворимости хлористого натрия при охлаждении раствора. При необходимости получения кристаллизата, содержащего хлористый натрий, например 95% KCl, расход воды в приемный бак ВКУ должен быть сокращен на 5-10%.

Из описания сущности изобретения видно, что при реализации предполагаемого изобретения решается задача упрощения процесса за счет оперативного управления средствами автоматизации расхода воды в корпусы ВКУ при получении хлористого калия.

Способ осуществляют следующим образом. Горячий осветленный насыщенный раствор направляют в запиточный стакан вакуум-кристаллизационной установки, куда одновременно подают воду для его разбавления в заданном соотношении.

Замеряют:

- температуру раствора с помощью термопреобразователя с унифицированным выходным сигналом, например с помощью первичного преобобразователя MFS2000 и преобразователя MFS081;

- расходы раствора и воды - с помощью индукционного расходомера типа СОРА ХЕ, откалиброванного на т/ч;

- массовую долю калия - измерителем калия, например фирмы Berthold LB 377-62;

- массовую долю кристаллизационного хлористого натрия анализатором мутности жидкости и концентрации взвеси, например ИКО-14;

- содержание MgCl2 в растворе - 1 раз в сутки аналитически;

- аналогично измеряется расход раствора циклонной пыли и содержание в нем KCl при подаче раствора циклонной пыли;

- расход пара из корпусов ВКУ с помощью расходомеров пара.

Сигналы с первичных преобразователей поступают на контроллер и ПЭВМ, где вычисляются оптимальные значения для задания расхода воды, которое поступает в контур регулирования расходом воды на ВКУ.

Распределение воды по корпусам определяется производителем хлористого калия: вода может подаваться в каждый корпус ВКУ; вся вода, необходимая для подачи по корпусам, может подаваться в запиточный стакан ВКУ; вода в корпусы может подаваться в виде промывочной жидкости корпусов ВКУ.

Первый вариант является предпочтительным, особенно в случае использования установки регулируемой кристаллизации, так как позволяет существенно улучшить гранулометрический состав кристаллизата - KCl за счет растворения его пылевых фракций и сокращения числа зародышей кристаллизации.

Примеры осуществления способа

Пример 1.

Имеем 14-корпусную вакуум-кристаллизационную установку.

Показания приборов:

температура осветленного раствора, tосв.p-p 96°C температура в 1 корпусе, t1 85°C температура в 14 корпусе ВКУ, t14 35°C температура в приемном баке ВКУ после разбавления раствора водой, tn 96°C расход раствора, Gосв.p.p 1900 т расход воды в приемный бак ВКУ, расход испаренной воды, содержание в растворе хлористого калия, CKCl 20,02% содержание в растворе кристаллического хлористого натрия, CNaClтв 10 т/1000 т H2O содержание в осветленном растворе

хлористого магния, определяется

аналитически 1 раз в 24 ч 6 т/1000 т H2O

Рассчитаем концентрацию насыщения раствора по NaCl при αKCl=1.

Рассчитаем степень насыщения осветленного раствора по хлористому калию, αKCl.

Рассчитаем концентрацию хлористого натрия в осветленном растворе при αKCl<1, -0,99.

CNaClocв.p-p=-[103,8-0,7·(97-ti)]·αKCL+378,6-0,9)·(97-ti)=

=-[103,8-0,7·(97-96)]·0,99+378,6-0,9·(97-96)=

=275,63 т/1000 т H2O

Рассчитаем коэффициент повышения концентрации насыщения раствора по хлористому натрию, KNaCl.

Расход разбавленного раствора Gразб.р-р:

Gосв.р.р - расход осветленного раствора, т/ч.

- расход воды на разбавление раствора в запиточный стакан ВКУ, т/ч.

Gразб.p-p=1900+138,18=2038,18 т/ч

Определим содержание MgCl2 в разбавленном растворе:

Содержание воды в разбавленном растворе

Рассчитаем расход воды, необходимый для удаления при температуре 85 и 35°C, и

Расход воды, необходимый для удаления из раствора с температурой 85°C при его охлаждении до температуры 35°C составит:

Количество воды, которую необходимо испарить в 1 корпусе ВКУ для получения раствора со степенью насыщения αKCl и αNaCl, равной 1, G′исп.1, определим:

Рассчитаем коэффициент прироста насыщения раствора по хлористому натрию за счет присутствия в нем кристаллического NaCl, CNaClтв

Рассчитаем концентрацию насыщения осветленного раствора с учетом поставок KNaCl и

Расход раствора в 14 корпусе ВКУ равен:

Рассчитаем концентрацию насыщения раствора по хлористому натрию в 1 корпусе ВКУ при температуре 85°С.

Рассчитаем содержание KCl в 1 корпусе.

Определим содержание MgCl2 в 1 корпусе

Определим содержание воды в жидкой фазе 1 корпуса,

Рассчитаем концентрацию KCl в осветленном растворе при αKCl=1 при 96°C

Концентрация KCl в разбавленном растворе,

Дополнительный расход воды в приемный бак ВКУ или в 1 корпус составит:

По показаниям приборов на ВКУ испарилось 125 т H2O.

Пример 2

Показания приборов и содержание MgCl2 в осветленном растворе примем в соответствии с примером 1.

Определим расход воды в 5 и 6 корпусах ВКУ. Температура в 5 корпусе - 63°C, в 6 корпусе - 56°C.

Расход разбавленного раствора, в соответствии с примером 1, Gразб.р-р=2038 т. Содержание хлористого натрия в осветленном растворе с учетом поправочных коэффициентов CNaClосв.р-р=285,1 т/1000 т H2O.

Содержание хлористого натрия в разбавленном растворе Сразб.р.р - 266,17 т/1000 т H2O.

Определим содержание хлористого калия в 5 корпусе ВКУ:

Содержание хлористого натрия в 5 корпусе ВКУ равно

Содержание хлористого магния в 5 корпусе

Содержание воды в жидкой фазе 5 корпуса

Определим содержание хлористого калия в жидкой фазе в 6 корпусе ВКУ

Определим содержание хлористого натрия в жидкой фазе 6 корпуса ВКУ

Определим содержание MgCl2 в растворе 6 корпуса ВКУ

Содержание воды в жидкой фазе 6 корпуса - равно

Расход раствора в 6 корпусе равен

Определим расход воды, необходимый для удаления 6 корпуса ВКУ

Определим расход воды, необходимый для удаления 5 корпуса ВКУ

Определим расход воды для удаления в 6 корпусе с учетом расхода осветленного раствора

По показаниям приборов расход испаренной воды в виде расхода пара в 6 корпусе составил 16,8 т. Следовательно, расход воды в 6 корпусе составил

Аналогично может быть рассчитан расход воды в любой корпус ВКУ независимо от числа корпусов вакуум-кристаллизационной установки.

Пример 3

Входные параметры примера 3 - см. примеры 1 и 2.

Определим расход испарившейся воды в 6 корпусе ВКУ по температурам в 5 и 6 корпусов.

Количество тепла Q ккал, затраченное на охлаждение раствора в корпусе ВКУ за счет испарения воды из раствора, равно Qр-р66·Gр-р6(t5-t6),

где С6 - теплоемкость раствора в 6 корпусе - численно равна содержанию воды в растворе,

Gр-р6 - расход раствора в 6 корпусе - 1946·103 кг;

t5 и t6 - температура раствора в 5 и 6 корпусе, 63 и 56°C;

Q6=0,6589·1946·1000·(63-56)=8975,5·103 ккал.

Из примера 2 содержание KCL в растворе 5 корпуса, который поступает в 6 корпус, равно

Содержание KCl в растворе 6 корпуса -

Расход раствора из 5 корпуса

Содержание воды в этом растворе:

Количество KCl в виде кристаллизата в 6 корпусе равно:

Qкр.KCl. - теплота кристаллизции KCL, ккал/кг, равна:

Qкр.KCl.=-0,3391·t6+60,356 на 1 т KCl

Qкр.KCl.=(-0,3391·56+60,356)·1000=41,37·103 ккал/т

Тогда выделится тепла от кристаллизации 22,68 т KCl

Q′кр=41,37·103-22,68=938,5·103 ккал

Теплота парообразования воды в 6 корпусе равна Qпарообр=-0,586t6+598,2=-0,586·56+598,2=565,38 ккал/кг или 565,38·103 ккал/т

Количество испаренной воды равно

Аналогично может быть рассчитан расход испаренной воды в любом корпусе ВКУ.

Похожие патенты RU2399587C2

название год авторы номер документа
СПОСОБ УПРАВЛЕНИЯ ПРОЦЕССОМ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО КАЛИЯ 2015
  • Сафрыгин Юрий Степанович
  • Кириш Константин Сергеевич
  • Тимофеев Владимир Иванович
  • Рутковская Татьяна Ивановна
  • Паскина Анна Владимировна
RU2598933C2
СПОСОБ УПРАВЛЕНИЯ ПРОЦЕССОМ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО КАЛИЯ 2008
  • Сафрыгин Юрий Степанович
  • Паскина Анна Владимировна
  • Букша Юрий Владимирович
  • Тимофеев Владимир Иванович
RU2406695C2
СПОСОБ УПРАВЛЕНИЯ ПРОЦЕССОМ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО КАЛИЯ 2013
  • Сафрыгин Юрий Степанович
  • Букша Юрий Владимирович
  • Тимофеев Владимир Иванович
  • Паскина Анна Владимировна
  • Рутковская Татьяна Ивановна
  • Кириш Константин Сергеевич
RU2548991C1
СПОСОБ УПРАВЛЕНИЯ ПРОЦЕССОМ РАСТВОРЕНИЯ СИЛЬВИНИТОВЫХ РУД 2014
  • Сафрыгин Юрий Степанович
  • Букша Юрий Владимирович
  • Тимофеев Владимир Иванович
  • Рутковская Татьяна Ивановна
  • Кириш Константин Сергеевич
RU2564834C1
СПОСОБ УПРАВЛЕНИЯ ПРОЦЕССОМ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО КАЛИЯ 2007
  • Сафрыгин Юрий Степанович
  • Паскина Анна Владимировна
  • Тимофеев Владимир Иванович
  • Букша Юрий Владимирович
  • Рутковская Татьяна Ивановна
RU2359909C2
СПОСОБ УПРАВЛЕНИЯ ПРОЦЕССОМ РАСТВОРЕНИЯ СИЛЬВИНИТОВЫХ РУД 2009
  • Сафрыгин Юрий Степанович
  • Паскина Анна Владимировна
  • Букша Юрий Владимирович
  • Тимофеев Владимир Иванович
RU2398620C1
СПОСОБ УПРАВЛЕНИЯ ПРОЦЕССОМ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО КАЛИЯ 2011
  • Сафрыгин Юрий Степанович
  • Паскина Анна Владимировна
  • Букша Юрий Владимирович
  • Тимофеев Владимир Иванович
  • Осипова Галина Владимировна
RU2479487C1
СПОСОБ УПРАВЛЕНИЯ ПРОЦЕССОМ РАСТВОРЕНИЯ СИЛЬВИНИТОВЫХ РУД 2013
  • Сафрыгин Юрий Степанович
  • Букша Юрий Владимирович
  • Тимофеев Владимир Иванович
  • Паскина Анна Владимировна
  • Рутковская Татьяна Ивановна
  • Кириш Константин Сергеевич
RU2549403C1
СПОСОБ УПРАВЛЕНИЯ ПРОЦЕССОМ РАСТВОРЕНИЯ СИЛЬВИНИТОВЫХ РУД 2007
  • Сафрыгин Юрий Степанович
  • Паскина Анна Владимировна
  • Тимофеев Владимир Иванович
  • Букша Юрий Владимирович
RU2352385C2
СПОСОБ АВТОМАТИЧЕСКОГО УПРАВЛЕНИЯ ПРОЦЕССОМ РАСТВОРЕНИЯ СОЛЕЙ 2015
  • Сафрыгин Юрий Степанович
  • Осипова Галина Владимировна
  • Тимофеев Владимир Иванович
  • Панасюк Евгений Борисович
RU2598937C2

Реферат патента 2010 года СПОСОБ УПРАВЛЕНИЯ ПРОЦЕССОМ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО КАЛИЯ

Изобретение может быть использовано при получении хлористого калия галургическим методом. Способ управления этим процессом включает регулировку расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор в зависимости от концентрации в нем хлористого калия и его температуры. При этом дополнительно измеряют расход раствора и содержание в нем кристаллического хлористого натрия и хлористого магния, расход воды для разбавления осветленного насыщенного раствора, расход испаренной воды по корпусам вакуум-кристаллизационной установки - ВКУ и температуру жидкой фазы в корпусах. По полученным параметрам рассчитывают расходы воды в поступающий на кристаллизацию раствор в корпуса установки и вычисленные значения подают в качестве задания в систему управления расходом воды: где - расход воды в i корпус или группу корпусов ВКУ, где i=1, 2, 3, 4, - … N зависит от числа корпусов, - расход испаренной воды в i корпусе, т; - расход воды в корпусах, которую необходимо удалить из раствора для получения в нем степени насыщения по хлористому калию αKCl=1 и хлористому натрию αNaCl=1, т; - расход испаренной воды в 1 корпусе до степени насыщения раствора по хлористому калию αKCl и хлористому натрию αNaCl, равной 1, т. Изобретение позволяет упростить процесс за счет его оперативного управления средствами автоматизации, 1 з.п. ф-лы, 6 табл.

Формула изобретения RU 2 399 587 C2

1. Способ управления процессом получения хлористого калия путем измерения входного потока воды, включающий регулировку расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор в зависимости от концентрации в нем хлористого калия и его температуры, отличающийся тем, что дополнительно измеряют расход раствора и содержание в нем кристаллического хлористого натрия и хлористого магния, расход воды для разбавления осветленного насыщенного раствора, расход испаренной воды по корпусам вакуум-кристаллизационной установки - ВКУ и температуру жидкой фазы в корпусах, по полученным параметрам рассчитывают расходы воды в поступающий на кристаллизацию раствор в корпуса установки по следующим зависимостям и вычисленные значения подают в качестве задания в систему управления расходом воды,

- расход воды в i корпус или группу корпусов ВКУ, где i=1, 2, 3, 4 … N определяется числом корпусов, т;
- расход испаренной воды в i корпусе, т;
- расход воды в корпусах, которую необходимо удалить из раствора для получения в нем степени насыщения по хлористому калию αKCl и хлористому натрию αNaCl=1, т;
- расход испаренной воды в 1 корпусе до степени насыщения раствора по хлористому калию αKCl и хлористому натрию αNaCl, равной 1, т,
для первого корпуса ВКУ т.е.
где
и - расход воды, которую необходимо удалить в i и (i-1) корпусах, т;
- расход раствора в (i-1) корпусе, т;
- содержание воды в растворе (i-1) корпуса, %;
где
- концентрация MgCl2 в осветленном растворе, т/1000 т Н2О;
ti - температура в i корпусе ВКУ, °С,
расход разбавленного водой осветленного раствора Gpaзб.р.р, т:
где
и - расходы осветленного раствора и воды, поступающих в приемный бак ВКУ, т,
где
- расход раствора в (i-1) корпус, т;
- концентрация хлористого натрия в разбавленном растворе, т/1000 т Н2О;
CNaClHi - концентрация насыщения раствора по хлористому натрию при αKCl и αNaCl равной 1, т/1000 т Н2О,
где
ti - температура раствора, °С;
- концентрация MgCl2 в осветленном растворе, т/1000 т Н2О,
где
- концентрация по хлористому натрию осветленного раствора, т/1000 т Н2О,
где
- повышающий коэффициент для CNaCl H при степени насыщения раствора по хлористому калию αKCl<1 и αNaCl=1,
где
где
αKCl - степень насыщения осветленного раствора в зависимости от концентрации в нем KCl, CKCl %, концентрации в растворе MgCl2, т/1000 т Н2О, и температуры при αNaCl=1,

где
- коэффициент повышения концентрации NaCl за счет присутствия в осветленном растворе кристаллического хлористого натрия;
- концентрация в растворе кристаллического хлорида натрия, т/1000 т Н2О, содержание воды, %, в жидкой фазе i корпуса ВКУ равно:
где
CKCli - концентрация насыщения раствора по хлористому калию в любом корпусе ВКУ при αKCl=1 и αNaCl=1, т/1000 т Н2О,

где
CNaCli - концентрация хлористого натрия в любом корпусе ВКУ при αKCl=1 и αNaCl=1, т/1000 т Н2О,
- концентрация хлористого магния в растворе i корпуса, т/1000 т Н2О,
содержание воды в разбавленном осветленном растворе, поступающем в 1 корпус, %:
где
- концентрация KCl в разбавленном растворе, т/1000 т Н2О:
где
- концентрация MgCI2 в разбавленном растворе, т/1000 т Н2О,

С′KCli определяется по формуле для CKCli для температуры в приемном баке ВКУ, т/1000 т Н2О,
для первого корпуса количество воды, которую необходимо испарить из раствора для получения раствора, насыщенного по KCl и NaCl, т.е. αKCl=1 и αNaCl=1, т:

в приведенных уравнениях размерность входящих в уравнение технологических параметров уравновешивается соответствующей размерностью коэффициентов, стоящих перед параметрами и свободными членами.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что расход испаренной воды по корпусам вакуум-кристаллизационной установки определяют расчетным путем по уравнениям теплового баланса с использованием технологических параметров, приведенных в п.1.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2010 года RU2399587C2

Способ управления процессом получения хлористого калия 1981
  • Высоцкий Евгений Александрович
  • Головков Борис Юрьевич
  • Кривоусов Алексей Яковлевич
  • Кудрявцев Павел Дмитриевич
  • Кукреш Анатолий Андреевич
  • Гурьев Владимир Андреевич
SU948884A1
RU 2007114472 A, 27.10.2008
Способ автоматического управления процессом выщелачивания хлористого калия 1982
  • Высоцкий Евгений Александрович
  • Головков Борис Юрьевич
  • Школьников Александр Дмитриевич
  • Маринич Федор Дмитриевич
SU1060569A1
Способ управления процессом получения калийных солей 1977
  • Высоцкий Евгений Александрович
SU626042A1
Способ управления процессом получения хлористого калия 1973
  • Высоцкий Евгений Александрович
  • Егоров Сергей Викторович
  • Боргер Владимир Андреевич
  • Ковалишин Петр Иванович
  • Мотин Анатолий Иванович
SU463633A1
Резцедержатель 1986
  • Шевченко Александр Витальевич
  • Кухарец Аркадий Васильевич
  • Торопов Александр Иванович
  • Рудов Владимир Иванович
SU1399001A1

RU 2 399 587 C2

Авторы

Сафрыгин Юрий Степанович

Паскина Анна Владимировна

Букша Юрий Владимирович

Тимофеев Владимир Иванович

Даты

2010-09-20Публикация

2008-12-04Подача