СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N-ДИАЛКИЛАМИДОФТОРАНГИДРИДОВ АЛКИЛ(АРИЛ)ФОСФОНИСТЫХ КИСЛОТ Российский патент 2010 года по МПК C07F9/48 

Описание патента на изобретение RU2400487C1

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, а именно к способу получения N,N-диалкиламидофторангидридов алкил(арил)фосфонистых кислот общей формулы

RP(NR2')F

где R=СН3, C2H5, i-C3H7, C6H5; NR2'=(CH3)2N, (C2H5)2N, (i-C4H9)2N, (C4H9)2N,

путем взаимодействия алкил(арил)дифторфосфинов RPF2 с N,N-диалкиламинотриметилсиланами общей формулы (CH3)3SiNR2' в соотношении 1:1 в отсутствие растворителя при температуре от -30 до +20°C в течение от 30 минут до 1 ч.

Задачей изобретения является синтез целевых соединений с высоким выходом и более технологичным способом.

Ранее указанные соединения были получены реакцией N,N-диалкиламидохлорангидридов метилфосфонистых кислот с трифторидом сурьмы при 20°C [1].

Недостатком способа является низкий выход (30-40%) целевых соединений, а также использование трифторида сурьмы, который необходимо утилизировать.

Наиболее близким по существу способом является способ, основанный на реакции алкил(арил)дифторфосфинов с аминами [2]. Реакцию проводят в растворах этилового эфира или бензола в избытке амина в качестве акцептора фтористого водорода при

-45÷-50°C.

Недостатками способа являются использование горючего растворителя, необходимость использования метода фильтрации, а также низкий (30-50%) выход целевых продуктов.

Предлагаемый способ позволяет получать целевые соединения в отсутствие растворителя при низких температурах. Выход целевых соединений составляет 80-95%. Нижний интервал температуры обусловлен температурой кипения исходного алкил(арил)дифторфосфина.

ПРИМЕР 1. N,N-Диметиламидофторангидрид метилфосфонистой кислоты.

В колбу конденсируют 0,1 моль метилдифторфосфина при -30°C и по каплям прибавляют 0,1 моль N,N-диметиламинотриметилсилана. Смесь нагревают до 20°C и выдерживают при перемешивании в течение 30 мин. Фракционированием выделяют продукт с выходом 85,4% с т.кип. 29-31°C при 100 мм рт. ст., d420 0,9470.

ПРИМЕР 2. N,N-Диэтиламидофторангидрид метилфосфонистой кислоты.

В условиях вышеописанных из 0,1 моль метилдифторфосфина и 0,1 моль N,N-диэтиламинотриметилсилана при 20°C в течение 1 ч получают продукт с выходом 83,7% с т.кип. 30-32°C при 46 мм рт. ст., nD20 1,4180, d420 0,9418.

Остальные N,N-диалкиламидофторангидриды алкил(арил)фосфонистых кислот получены аналогично. Физико-химические свойства и выход полученных продуктов приведены в таблице 1, а их спектральные характеристики - в таблице 2.

Таблица 2 Данные ЯМР 31P-спектры синтезированных соединений R R'2N δp, м.д. JPF, Гц CH3 (CH3)2N +165,9 915 CH3 (C2H5)2N +165,0 914 CH3 (C4H9)2N +167,0 924 CH3 +165,1 927 i-C3H7 (C2H5)2N +178,8 937 C6H5 (C2H5)2N +154,8 964

Источники информации

1. А.А.Кролевец, В.В.Антипова, А.Г.Попов. - ЖОХ, 1988, т.58, №12, с.2760-2761.

2. P.Jutzi, H.Saleske, D.Madler. - J. Organometal. Chem., 1976, v.118, N 1, C8-C10.

Похожие патенты RU2400487C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОФТОРАНГИДРИДОВ АЛКИЛ(АРИЛ)ФОСФОНИСТЫХ КИСЛОТ 2009
  • Кролевец Александр Александрович
RU2411247C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ N, N'-ТЕТРАМЕТИЛМЕТИЛЕНДИАМИНА 2000
  • Селимов Ф.А.
  • Джемилев У.М.
  • Вахитов В.А.
  • Ибрагимов А.Г.
  • Шангареев Т.Э.
  • Яхин И.А.
  • Хуснутдинов Р.И.
  • Орловский Л.А.
  • Явгильдин Р.Ш.
RU2169729C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ (2-БЕНЗОЛСУЛЬФОНИЛ-2-ДИАЛКОКСИФОСФОРИЛ)АЦЕТАМИДИНОВ 2013
  • Шишкин Вениамин Евгеньевич
  • Медников Евгений Викторович
  • Попов Юрий Васильевич
  • Анищенко Оксана Витальевна
  • Гурба Евгения Викторовна
  • Шевченко Мария Александровна
RU2529199C1
СОСТАВ, СПОСОБНЫЙ К ПОЛИМЕРИЗАЦИИ 1995
  • Хафнер Андреас
  • Ван Дер Шааф Пауль Адриаан
  • Мюлебах Андреас
RU2168518C2
6-(N-АЛКИЛФТОРФОСФОНИЛОКСИ)-5,5-ДИАЛКИЛ-6-АЗА-7-ЗАМЕЩЕННЫЕ БИЦИКЛО[2.2.1]ГЕПТЕНЫ-2 - НОВЫЙ КЛАСС ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 2009
  • Кролевец Александр Александрович
RU2394830C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0-АЛКИЛ-S-[(N-АЦИЛ-N-КАРБАЛКОКСИАЛКИЛ) АМИНОМЕТИЛ] МЕТИЛДИТИОФОСФОНАТОВ 1989
  • Кабачник М.И.
  • Мастрюкова Т.А.
  • Шипов А.Э.
  • Жданова Г.В.
  • Генкина Г.К.
  • Махаева Г.Ф.
  • Майзель Е.Б.
SU1616103A1
КОМПЛЕКСЫ ОКСАЛАТА ДИМЕДИ (I) В КАЧЕСТВЕ ВЕЩЕСТВ-ПРЕДШЕСТВЕННИКОВ ДЛЯ НАНЕСЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОЙ МЕДИ 2003
  • Кёлер Катрин
  • Мейер Франк
RU2322447C2
N-АЛКОКСИКАРБОНИЛАМИНОЭТИЛ-N'-АРИЛМОЧЕВИНЫ, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ РОСТ-РЕГУЛИРУЮЩУЮ АКТИВНОСТЬ 2016
  • Кочетков Константин Александрович
  • Коваленко Леонид Владимирович
  • Калистратова Антонида Владимировна
  • Ощепков Максим Сергеевич
  • Воробьев Михаил Михайлович
  • Протопопова Полина Сергеевна
RU2632466C1
ПРОИЗВОДНЫЕ АЗАИНДОЛА-ИНДОЛА, СПОСОБЫ ИХ ИЗГОТОВЛЕНИЯ И ИСПОЛЬЗОВАНИЯ 2008
  • Ченг Цзянсай
  • Яо Киженг
  • Уонг Жаохуй
  • Хуа Вэйи
RU2486184C2
N-4-(1-ОКСИ-1-АМИНО)- ИЛИ ЭТОКСИ(КАРБОНИЛ)-2,2,2-ТРИФТОРЭТИЛ)ФЕНИЛ-N-АЛКИЛ- N' -АЛКИЛ( α -НАФТИЛ)МОЧЕВИНЫ, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ РОСТОРЕГУЛИРУЮЩУЮ АКТИВНОСТЬ 1991
  • Баскаков Ю.А.
  • Константинова Н.В.
  • Фридман Е.Э.
  • Медведников М.Н.
  • Чкаников Н.Д.
  • Свиридов В.Д.
  • Спиридонов Ю.Я.
  • Мочалкина К.И.
  • Епишина Л.В.
  • Жирмунская Н.М.
  • Овсянникова Т.В.
  • Шаповалов А.А.
SU1822133A1

Реферат патента 2010 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N-ДИАЛКИЛАМИДОФТОРАНГИДРИДОВ АЛКИЛ(АРИЛ)ФОСФОНИСТЫХ КИСЛОТ

Настоящее изобретение относится к способу получения N,N-диалкиламидофторангидридов алкил(арил)фосфонистых кислот общей формулы

RP(NR2′)F

где R=СН3, С2Н5, i-С3Н7, С6Н5; NR2′=(CH3)2N, (C2H5)2N, (i-C4H9)2N, (C4H9)2N,

и может быть использовано в органическом синтезе. Способ состоит в обработке алкил(арил)дифторфосфинов формулы RPF2 триметилсилиламинами общей формулы

(CH3)3Si(NR′2)

где NR2′=(CH3)2N, (C2H5)2N, (i-C4H9)2N, (C4H9)2N,

при -30÷20°С в течение 30-60 минут. Технический результат - разработка нового способа получения соединений, нужных в органическом синтезе. 2 табл.

Формула изобретения RU 2 400 487 C1

Способ получения N,N-диалкиламидофторангидридов алкил (арил)фосфонистых кислот общей формулы
RP(NR2′)F,
где R=СН3, С2Н5, i-С3Н7, С6Н3; NR2′=(CH3)2N, (C2H5)2N, (i-C4H9)2N, (C4H9)2N,

заключающийся в обработке алкил(арил)дифторфосфинов триметилсилиламинами общей формулы
(CH3)3Si(NR′2),
где NR2′=(CH3)2N, (C2H5)2N, (i-C4H9)2N, (C4H9)2N,

при -30÷20°С в течение 30-60 мин.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2010 года RU2400487C1

КРОЛЕВЕЦ А.А
и др
Журнал Общей Химии, 1989, 59 (10), 2253-2262
КРОЛЕВЕЦ А.А
и др
Журнал Общей Химии, 1989, 59 (4), 954
ДРОЗД Г.И
и др
Журнал Общей Химии, 1967, 37 (7), 1631-1639
ДРОЗД Г.И
и др
Журнал Всесоюзного Химического Общества им
Д.И.Менделеева, 1967, 12 (4), 472-474
SCHMUTZLER, R
ET ALL, Angewandte Chemie (1964), 76 (13), 570,

RU 2 400 487 C1

Авторы

Кролевец Александр Александрович

Даты

2010-09-27Публикация

2009-03-23Подача