СПОСОБ РАСТВОРЕНИЯ НЕКОНДИЦИОННОГО И/ИЛИ ОТРАБОТАВШЕГО ЯДЕРНОГО ТОПЛИВА Российский патент 2010 года по МПК G21F9/28 

Описание патента на изобретение RU2400846C1

Предлагаемое изобретение относится к способам растворения оксидов актинидов, являющихся основой оксидного ядерного топлива, и может быть использовано для переработки некондиционных топливных сборок тепловыделяющих элементов (ТВЭЛ) и сборок, прошедших ядерный топливный цикл (ЯТЦ) в реакторе.

Развитие атомной энергетики страны ориентировано на замкнутый ядерный топливный цикл, что в ряду других актуальных задач подразумевает извлечение из отработавшего ядерного топлива (ОЯТ) его основных компонентов (U и Pu) для их повторного использования. Это существенно повышает экономическую целесообразность ядерного топливного цикла. Актуальным является разработка и оптимизация альтернативных концепций используемому в настоящее время процессу переработки отработавшего ядерного топлива (Пурекс-процесс), что в конечном итоге позволяет достичь лучших экологических, экономических и социальных эффектов.

Известны неводные способы переработки ОЯТ, в частности способ регенерации отработавшего ядерного топлива, основанный на воздействии на него фтора или фторсодержащих химических соединений. Образующиеся при этом летучие фтористые соединения компонентов ядерного топлива переходят в газовую фазу и отгоняются. Способ такой переработки отработавшего ядерного топлива путем испарения образующихся фтористых соединений составляющих компонентов топлива описан, например, в "JAERY-M6592 (1976)". При фторировании диоксид урана, содержащийся в ОЯТ, превращается в UF6, который сравнительно легко испаряется в отличие от плутония, обладающего более низкой летучестью. Обычно при переработке ОЯТ предлагаемым способом отработавшее топливо не фторируют с целью извлечения из него всего содержащегося в нем рана, а фторируют с целью извлечения из него только необходимого количества урана, отделяя его от остальной части перерабатываемого ОЯТ. После извлечения из него определенного количества урана, меняют режим испарения и извлекают из него также в виде паров и некоторое количество содержащегося в нем плутония [патент РФ № 2230130, С22В 60/02, 19.01.1976]. Таким образом, в этом способе переработки ОЯТ используют газообразные, агрессивные и токсичные в экологическом отношении химические соединения.

По другому способу отработанное ядерное топливо перерабатывают пирохимически с применением солевого расплава урана или плутония, после чего выделенные компоненты ядерного топлива используют повторно. При пирохимической переработке отработавшего ядерного топлива применяют его индукционный нагрев в тигле и его охлаждение, подводом хладоагента к тиглю. Пирометаллургические технологии не приводят к образованию больших количеств жидких радиоактивных отходов, а также обеспечивают более компактное размещение оборудования, которое занимает в много раз меньше производственных площадей по сравнению с существующими водными технологиями. В то же время они являются очень энергоемкими и технологически сложны [патент РФ № 2226725, G21C 19/46, 19.01.2009].

Также к неводным способам растворения ОЯТ относятся:

(1) способ, включающий окисление урана в растворителе с использованием в качестве окислителя растворенных газов, например хлора, оксидов азота, диоксида серы, а в качестве растворителя - диполярного апротонного растворителя или смесь его с хлорсодержащим соединением [патент РФ РФ№ 2238600].

(2) способ растворения материалов, содержащих металлический уран, включающий окисление металлического урана смесью трибутилфосфат-керосин, содержащей азотную кислоту [Патент США № 3288568, 1966 г.].

(3) способ растворения урана, включающий окисление металлического урана раствором брома в этилацетате при нагревании [Larsen R.P. Dissolution of uranium metal and its alloys. Analit. chem. V.31, №4, p.545-549].

К недостаткам указанных способов относятся повышенная пожароопасность систем и ограниченность сферы их использования.

Наиболее широко распространенной технологией переработки отработавшего ядерного топлива, взятый нами за прототип, является "Пурекс"-процесс, при котором топливо, содержащее уран и плутоний, растворяют в концентрированной азотной кислоте при температуре 60-80°С. После этого их извлекают из азотнокислого раствора органической фазой, содержащей трибутилфосфат или другой экстрагент, в керосине или каком-либо другом органическом растворителе. Далее следуют технологические стадии, связанные с разделением урана и плутония и их очистки от продуктов деления ядерного топлива, возникающих в процессе работы ядерного реактора. Технология переработки отработанного ядерного топлива по методу "Пурекс" описана, например, в «The Chemistry of the Actinide and Transactinide Elements» Third Edition, Edited by Lester R. Morss, Norman M. Edelstein and Jean Fuger 2006, Springer p.841-844.

Указанный процесс передела ОЯТ является многостадийным, основан на применении экологически небезопасных сред:

(1) азотной кислоты (6-8М), как растворителя ОЯТ, работающей при температурах 60-80°С и образующей при протекании реакций с ее участием агрессивные газообразные продукты;

(2) токсичных, горючих, легко воспламеняющихся и взрывоопасных органических растворителей в экстракционных процессах, к тому же, зачастую, неустойчивых к радиационному излучению, разрушающему экстрагент, что ухудшает протекание процесса или приводит к его остановке.

В результате, получение целевых продуктов (соединения урана и плутония) с неизбежностью сопровождается образованием больших объемов сильно кислых водных и токсичных органических, к тому же высокорадиоактивных растворов-отходов (РАО) (150-700 л/тонну топлива, содержащих до 15-20% делящихся элементов (U и Pu) и продуктов их деления (ПД); 3-5 м3 растворов средней активности).

Поэтому актуальным является создание и оптимизация новых, малоотходных, экологически безопасных и экономически целесообразных технологий, которые бы обеспечили переработку ОЯТ, как действующих, так и реакторов 3 и 4 поколения на быстрых нейтронах, работающих на смешанном оксидном уран-плутониевом топливе (МОКС), что в конечном итоге позволит достичь лучших экологических, экономических и социальных эффектов.

Задачей настоящего изобретения является разработка нового альтернативного подхода к переработке некондиционного и отработавшего ядерного топлива, позволяющего достичь лучших экологических, экономических и социальных эффектов за счет исключения использования концентрированных растворов азотной кислоты, органических растворителей и упрощения последующей переработки ОЯТ.

Поставленная задача решается способом растворения некондиционного и отработавшего ядерного топлива, характеризующимся использованием в качестве растворителя водного раствора соли железа(III), при этом растворение ведут при рН 1,0-1,4 и мольном отношении топлива к соли железа, равном 1:2,1-2,5.

Преимущественно в качестве соли железа используют хлорид или нитрат железа (III). Для получения в растворе содержания урана 50-60 г/л обычно используют 25-30% водный раствор соли железа(III).

Растворы нитрата или хлорного железа(III) сочетают в себе окислительные (редокс пара Fe(III)/Fe(II)) и комплексообразующие (NO3- или Cl--ион) свойства. Растворение оксидов проходит при [Н+]~0,1 М, (рН~1), при комнатной температуре. Главное достоинство этого подхода к растворению оксидов актинидов состоит в том, что после растворения оксидов кислотность раствора позволяет применить для выделения из него урана и плутония и их отделения от продуктов деления (ПД), в случае ОЯТ, наиболее подходящий из уже известных и хорошо отработанных осадительных способов выделения, таких как пероксидный, фторидный, карбонатный или оксалатный метод. Это, в свою очередь, позволяет отказаться от экстракционной стадии выделения урана и плутония из раствора, которую необходимо использовать для сильно кислых растворов азотной кислоты, что и приводит к последующим проблемам, связанным с утилизацией образующихся органических растворов-отходов.

Ниже приведенные примеры иллюстрируют растворяющую способность водных растворов нитрата или хлорного железа(III) по отношению к UO2, твердому раствору PuO2 в UO2 (МОКС-топливо), к диоксиду урана, содержащего цезий, стронций и технеций.

Пример. 1

Порошкообразный образец диоксида урана (238+235UO2) предварительно прокаливали при 850°С в атмосфере аргона с 20% содержанием водорода в течение 8 часов. Эта процедура гарантировала получение кристаллической структуры UO2. Навески UO2 вносили в водные растворы хлорного железа (FeCl3×6H2O) или нитрата железа (Fe(NO3)3×9H2O) в центрифужных пробирках. Суспензии перемешивали и периодически контролировали содержание урана в растворе методом альфа-спектрометрии после разделения гетерогенных фаз центрифугированием. Результаты определения зависимости степени растворения UO2 от мольного отношения UO2 к FeCl3×6H20 или Fe(NO3)3×9H2O в их растворах с рН 1 представлены в таблице 1. Объем растворов 5 мл, навески UO2 практически одинаковы для всех случаев - 61,0±1,0 мг или 0,26 ммоля UO2 температура ~22°С, * - в процентах к взятой навеске.

Данные таблицы 1 показывают, что растворение UO2 проходит строго со стехиометрией реакции

Поэтому достаточно иметь в растворе не более 10% избыточного количества FeCl3×6H2O или Fe(NO3)3×9H2O по отношению к их количествам, определяемых стехиометрией окислительно-восстановительной реакции (1) с UO2.

Пример. 2

Кинетика растворения 238+235UO2 в растворах FeCl3×6H2O и Fe(NO3)3×9H2O с рН ~1 при мольного отношения UO2 к FeCl3×6H2O и Fe(NO3)3×9H2O, равном 1:2,1 при ~22°С представлена на фиг.1. Объем растворов 1 мл, навески UO2 по 100,0+1,7 мг.Количество FeCl3×6H2O и Fe(NO3)3×9H2O в растворах равны соответственно 220 мг и 329 мг.

Здесь же, для сравнения, представлена кинетика растворения диоксида урана в 6MHNO3+0,1MHF. Эту смесь кислот наиболее часто используют в препаративных целях для растворения оксидов актинидов.

Полученные данные, представленные на фиг.1, показывают, что растворение UO2 во всех типах растворов происходит почти с одинаковой скоростью. При этом, если в растворе смеси кислот 6MH NO3+0,1M HF достигается количественное растворение 100 мг UO2 за 3 часа, то за этот же промежуток времени тоже количество диоксида урана в 1 мл растворов нитрата или хлорида Fe(III) растворяется на 90%. По истечение 5 часов при встряхивании в перемешивающем устройстве «ЛАБ ПУ-02» диоксид урана в них растворяется полностью. Концентрация урана, полученная в растворах (100 мг/мл), вполне сравнима с концентрацией урана (300 мг/мл), достигаемой при растворении ОЯТ в технологических крепких азотнокислых растворах (6-8M HNO3, t=60-80°C).

Пример. 3

Навеску производственной таблетки топлива - твердого раствора PuO2 (4,6 вес.%) в UO2 (МОКС-топливо), размолотую до порошкообразного состояния, вносили в растворы хлорного железа или нитрата железа в центрифужных пробирках. Суспензии встряхивали в перемешивающем устройстве «ЛАБ ПУ-02». Растворы периодически контролировали на содержание 239Pu методом альфа-спектрометрии на спектрометре «Альфа-аналист» (фирма «Канбера») после разделения гетерогенных фаз центрифугированием. Состояние окисления плутония в растворах определяли спектрофотометрическим методом. Содержание урана после растворения образца МОКС-топлива находили также методом спектрофотометрии (спектрофотометре Unicam UV-340), так как при ~5% весовом содержании 239Pu в растворе достоверно определять 238-233U методом радиометрии затруднительно. Для этого аликвоту раствора обрабатывали амальгамой цинка и восстанавливали растворенный U(VI) до U(IV). Используя коэффициент молярной экстинкции для полосы поглощения U(IV) при 650 нм, равный 82 М-1×см-1, определяли концентрацию урана в растворе.

Результат растворения МОКС-топлива в растворах хлорида и нитрата железа с рН~ 1 представлен в таблице 2. Навески МОКС-топлива практически одинаковы для обоих случаев - 116,5±3,5 мг. Мольное отношения МОКС к FeCl3×6H20 (245 мг) и Fe(NO3)3×9H2O (366 мг) в растворах 1:2,1. Объем растворов 1 мл, температура ~22°С.

Таким образом, результаты, представленные в табл.2, показывают, что твердый раствор PuO2 (4,6 вес.%) в UO2 растворяется также как и чистый диоксид урана в растворах, содержащих нитрат или хлорид Fe(III).

На фиг.2. представлен спектр раствора после растворения МОКС в нитрате железа. Как показывают спектрофотометрические измерения, уран переходит в раствор в виде UO22+, а плутоний восстанавливается до Pu(III) ионами Fe(II), образующимися при окислении U(IV) железом (III). В растворах хлорида Fe(III) получаются полностью аналогичные спектры U(IV) и Pu(III).

Пример 4.

Растворение UO2, содержащего 99Тс в количестве 0,1 вес % от веса образца и диоксид урана, с цезием и стронцием, меченных 137Cs и 85Sr (имитаторы ПД), в количествах 0,1 и 1 вес.% соответственно проводили в условиях близких примерам 2 и 3. Навески UO2(Тс) 44,1 и 44,6 мг растворяли в 2,5 мл растворов, содержащих 100 мг FeCl3×6H2O и 140 мг Fe(NO3)3×9H2O соответственно. Навески UO2(Cs, Sr) 47,1 и 48,2 мг растворяли в 2,5 мл растворов, содержащих 99 мг FeCl3×6H2O и 151 мг Fe(NO3)3×9H2O соответственно. Мольное отношение UO2 к FeCl3×6H2O или к Fe(NO3)3×9H2O во всех случаях было близко 1 к 2,1. При растворении образцов диоксида урана с 99Тс в растворы нитрата и хлорида Fe перешло 20±2% Тс, а ~80±2% его количества осталось в виде нерастворенного черного осадка. Таким образом, при полном растворении UO2, содержащего технеций, уже на стадии растворения достигается отделение урана от основной массы 99Тс, в отличие от Пурекс-процесса, при котором на стадии экстрагирования урана и плутония из азотнокислого раствора, технеций вместе с ними переходит в органическую фазу (табл.3). Растворение в хлориде или нитрате Fe(III) диоксида урана, содержащего 137Cs и 85Sr, сопровождается их полным переходом в раствор вместе с ураном (табл.4).

Хлорно-кислые растворы (рН~1), полученные растворением в них диоксидов урана, содержащих 99Тс и 137Cs, 85Sr, могут быть использованы для выделения из них урана и отделения его от железа и продуктов деления методом пероксидного осаждения урана их этих растворов с получением перураната уранила.

В дальнейшем к объединенному маточному раствору с железом и ПД можно применить сначала гидроксидное осаждение железа вместе с осколочными редкоземельными элементами, технецием и частично стронцием и отделение их от раствора. Затем из оставшегося раствора можно провести ферроцианидное осаждение цезия и остаточных количеств стронция. Положительные результаты исследований в этом направлении уже получены.

Таким образом, согласно предлагаемому изобретению разработан новый альтернативный подход к переработки ОЯТ, найдена новая мягкая радиационно устойчивая среда для растворения оксидного уранового и МОКС-топлива, растворение UO2 можно осуществить при комнатной температуре в водных слабокислых растворах FeCl3×6H2O или Fe(NO3)3×9H2O практически с той же эффективностью, как и в сильно кислой среде - 6M HNO3+0,1M HF, при этом твердый раствор PuO2 (4,6 вес.%) в UO2 (МОКС-топливо) растворяется так же, как и чистый диоксид урана в растворах, содержащих нитрат или хлорид Fe(III). При растворения МОКС-топлива уран и плутоний переходят в раствор соответственно в форме U(VI) и Pu(III).

Способ позволяет также проводить отделение основного количества технеция, остающегося в форме осадка.

Заявленный подход к растворению оксидов урана, некондиционного и отработавшего оксидного ядерного топлива и МОКС-топлива в растворе нитрата или хлорида Fe(III) дает предпосылки для разработки дальнейшей технологии переработки полученных растворов, включающей стадии:

(1) отделения от технеция; (2) выделения из раствора перураната уранила (в присутствии Pu он будет выделяться вместе с ураном); (3) выделения из оставшегося раствора железа и продуктов деления для их иммобилизации в виде матриц, пригодных для долговременного экологически безопасного хранения. Описанные стадии практически не увеличивают объема раствора, полученного после растворения UO2, поэтому при таком подходе к переработке ОЯТ можно добиться существенного сокращения объемов радиоактивных отходов, характерных для Пурекс-процесса и снизить риски, возникающие в технологии Пурекс-процесса, что в конечном итоге позволяет достичь необходимых для дальнейшего развития атомной отрасли Российской Федерации.

Таблица 1 Найдено в растворе урана в пересчете на UO2 Мольное отношение UO2 к FeCl3×6H2O или Fe(NO3)3×9H2O 1:0,5 1:1 1:2 1:5 мг % вес* мг % вес* мг % вес* мг % вес* 15 25 29 48 61 100 61 100

Похожие патенты RU2400846C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ОТРАБОТАВШЕГО ЯДЕРНОГО ТОПЛИВА 2014
  • Куляко Юрий Михайлович
  • Трофимов Трофим Иванович
  • Перевалов Сергей Анатольевич
  • Самсонов Максим Дмитриевич
  • Винокуров Сергей Евгеньевич
  • Мясоедов Борис Федорович
  • Маликов Дмитрий Андреевич
  • Травников Сергей Сергеевич
  • Зевакин Евгений Александрович
RU2560119C1
СПОСОБ РАСТВОРЕНИЯ НЕКОНДИЦИОННОЙ ТАБЛЕТИРОВАННОЙ ПРОДУКЦИИ ПРОИЗВОДСТВА МОКС-ТОПЛИВА 2019
  • Меркулов Игорь Александрович
  • Обедин Андрей Викторович
  • Алексеенко Владимир Николаевич
  • Жабин Андрей Юрьевич
  • Поляков Игорь Евгеньевич
  • Дьяченко Антон Сергеевич
  • Коробейников Артем Игоревич
  • Аксютин Павел Викторович
RU2704310C1
Способ экстракционного выделения трансплутониевых и редкоземельных элементов 2021
  • Винокуров Сергей Евгеньевич
  • Куляко Юрий Михайлович
  • Маликов Дмитрий Андреевич
  • Перевалов Сергей Анатольевич
  • Пилюшенко Константин Сергеевич
  • Савельев Борис Витальевич
  • Трофимов Трофим Иванович
  • Федоров Юрий Степанович
RU2774155C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДОГО РАСТВОРА ДИОКСИДА ПЛУТОНИЯ В МАТРИЦЕ ДИОКСИДА УРАНА 2010
  • Бейрахов Андрей Григорьевич
  • Ильин Евгений Григорьевич
  • Куляко Юрий Михайлович
  • Мясоедов Борис Фёдорович
  • Самсонов Максим Дмитриевич
  • Трофимов Трофим Иванович
RU2446107C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ОТРАБОТАВШЕГО ЯДЕРНОГО ТОПЛИВА 2008
  • Гаврилов Петр Михайлович
  • Ревенко Юрий Александрович
  • Бычков Сергей Иванович
  • Лапшин Борис Михайлович
  • Алексеенко Владимир Николаевич
RU2382425C1
СПОСОБ РАСТВОРЕНИЯ НЕКОНДИЦИОННОЙ ПРОДУКЦИИ ПРОИЗВОДСТВА МОКС-ТОПЛИВА 2021
  • Алексеенко Владимир Николаевич
  • Жабин Андрей Юрьевич
  • Дьяченко Антон Сергеевич
  • Коробейников Артем Игоревич
  • Аксютин Павел Викторович
  • Поляков Игорь Евгеньевич
RU2754354C1
СПОСОБ ПОДГОТОВКИ КАРБИДНОГО ОЯТ К ЭКСТРАКЦИОННОЙ ПЕРЕРАБОТКЕ (ВАРИАНТЫ) 2013
  • Кудинов Александр Станиславович
  • Голецкий Николай Дмитриевич
  • Зильберман Борис Яковлевич
  • Федоров Юрий Степанович
  • Мурзин Андрей Анатольевич
  • Сытник Леонид Васильевич
RU2529185C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЁРДОГО РАСТВОРА ДИОКСИДА ПЛУТОНИЯ В МАТРИЦЕ ДИОКСИДА УРАНА 2015
  • Куляко Юрий Михайлович
  • Трофимов Трофим Иванович
  • Перевалов Сергей Анатольевич
  • Самсонов Максим Дмитриевич
  • Винокуров Сергей Евгеньевич
  • Мясоедов Борис Федорович
  • Федосеев Александр Михайлович
  • Бессонов Алексей Анатольевич
  • Шадрин Андрей Юрьевич
  • Виданов Виталий Львович
  • Двоеглазов Константин Николаевич
RU2598943C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ОБЛУЧЕННОГО ЯДЕРНОГО ТОПЛИВА 2007
  • Ревенко Юрий Александрович
  • Кудрявцев Евгений Георгиевич
  • Романовский Валерий Николаевич
  • Федоров Юрий Степанович
  • Шадрин Андрей Юрьевич
  • Бондин Владимир Викторович
  • Бычков Сергей Иванович
  • Ефремов Игорь Геннадьевич
  • Мурзин Андрей Анатольевич
  • Бабаин Василий Александрович
  • Хаперская Анжелика Викторовна
  • Волк Владимир Иванович
RU2366012C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДОГО РАСТВОРА ДИОКСИДА ПЛУТОНИЯ В МАТРИЦЕ ДИОКСИДА УРАНА 2013
  • Куляко Юрий Михайлович
  • Трофимов Трофим Иванович
  • Перевалов Сергей Анатольевич
  • Самсонов Максим Дмитриевич
  • Винокуров Сергей Евгеньевич
  • Мясоедов Борис Федорович
  • Федосеев Александр Михайлович
  • Бессонов Алексей Анатольевич
  • Шадрин Андрей Юрьевич
  • Виданов Виталий Львович
  • Двоеглазов Константин Николаевич
RU2554626C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 400 846 C1

Реферат патента 2010 года СПОСОБ РАСТВОРЕНИЯ НЕКОНДИЦИОННОГО И/ИЛИ ОТРАБОТАВШЕГО ЯДЕРНОГО ТОПЛИВА

Изобретение относится к способам растворения оксидов актинидов, являющихся основой оксидного ядерного топлива, и может быть использовано для переработки некондиционных топливных сборок тепловыделяющих элементов и сборок, прошедших ядерный топливный цикл в реакторе. Сущность изобретения: растворение некондиционного и отработавшего ядерного топлива характеризуется использованием в качестве растворения водного раствора соли железа, при этом растворение ведут при рН 1,0-1,4, в течение 3-5 час, и мольном отношении топлива к соли железа, равном 1:2,1-2,5. В качестве соли железа используют хлорное железо или нитрат железа. Техническим результатом изобретения является достижение лучших экологических, экономических и социальных эффектов за счет исключения использования концентрированных растворов азотной кислоты, органических растворителей и упрощения последующей переработки ОЯТ. 4 табл., 2 ил.

Формула изобретения RU 2 400 846 C1

1. Способ растворения некондиционного и/или отработавшего ядерного топлива, характеризующийся использованием в качестве растворителя водного раствора соли железа (III), при этом растворение ведут при рН 1,0-1,4 и мольном отношения топлива к соли железа, равном 1:2,1-2,5.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве соли железа используют хлорид или нитрат железа (III).

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2010 года RU2400846C1

«The Chemistry of the Actinide and Transactinide Element» Third Edition, Edited by Lester R
Morss, Norman M
Пломбировальные щипцы 1923
  • Громов И.С.
SU2006A1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ И ОБЕЗВРЕЖИВАНИЯ РАДИОАКТИВНЫХ ПРОМПРОДУКТОВ И/ИЛИ ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВА 2001
  • Кудрявский Ю.П.
  • Трапезников Ю.Ф.
  • Беккер В.Ф.
  • Белкин А.В.
RU2205461C2
СПОСОБ ДЕЗАКТИВАЦИИ ПОЧВОГРУНТОВ ОТ РАДИОНУКЛИДА Cs 1992
  • Чиркст Д.Э.
  • Чалиян К.Н.
  • Чалиян А.Г.
RU2050029C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ТОРИЙСОДЕРЖАЩИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 2003
  • Кудрявский Ю.П.
  • Ряпосов Ю.А.
  • Рахимова О.В.
  • Жуланов Н.К.
  • Дернов А.Ю.
  • Еремин И.Ю.
  • Полежаев Н.И.
  • Медведев А.Н.
  • Корюков В.Н.
  • Мартынов Н.М.
RU2246550C1
СПОСОБ ЭРАДИКАЦИИ ИНФЕКЦИИ ХЕЛИКОБАКТЕР ПИЛОРИ ЖЕЛУДКА И ДВЕНАДЦАТИПЕРСТНОЙ КИШКИ 2004
  • Лазебник Леонид Борисович
  • Касьяненко Валентина Ивановна
  • Комиссаренко Ирина Арсеньевна
  • Дубцова Елена Анатольевна
  • Лычкова Алла Эдуардовна
  • Шулятьева Нина Васильевна
RU2285534C2

RU 2 400 846 C1

Авторы

Винокуров Сергей Евгеньевич

Куляко Юрий Михайлович

Маликов Дмитрий Андреевич

Мясоедов Борис Федорович

Перевалов Сергей Анатольевич

Самсонов Максим Дмитриевич

Трофимов Трофим Иванович

Даты

2010-09-27Публикация

2009-07-02Подача