СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРАБИНОГАЛАКТАНА Российский патент 2011 года по МПК A23L1/30 C08B37/00 

Изобретение относится к пищевой и медицинской промышленности и касается способа получения из древесины лиственницы арабиногалактана, являющегося сырьем для производства медицинских препаратов и биологически активных добавок к пище человека и животных, а также в качестве биологически активной добавки при производстве пищевых продуктов. Арабиногалактан (АГ) представляет собой водорастворимый природный полисахарид, обладающий высокой биологической активностью и используемый как растворимое пищевое волокно, обладающее свойствами пребиотика и иммуномодулятора.

Все известные способы получения арабиногалактана из древесины лиственницы ставят перед собой задачу выделения арабиногалактана из древесины и очистку его от фенольных примесей.

Известен способ получения арабиногалактана из древесины лиственницы, заключающийся в экстракции водой в течение 1 ч при температуре 95°С, фильтрации и центрифугировании от тонких механических примесей, обработке экстракта полиамидным сорбентом в турбулентном режиме с последующей фильтрацией, концентрированием фильтрата ультрафильтрацией и выделением целевого продукта распылительной сушкой [1].

Недостатками этого способа являются: многоступенчатость процесса, использование полиамидного сорбента, требующего частой регенерации и не имеющего промышленного производства в России; использование дорогостоящего оборудования (центрифуг непрерывного действия).

Описан также способ извлечения арабиногалактана из измельченной технологической щепы лиственницы водной экстракцией при температуре 80-90°С в режиме непрерывной циркуляции в течение 2 ч после удаления из нее дигидрокверцетина органическим растворителем и сушки щепы в щадящем режиме. Водный экстракт АГ концентрируют при пониженном давлении, обрабатывают водными растворами коагулянта - сульфата алюминия и флокулянта "Sunfloc" с последующей фильтрацией и осаждением АГ четырехкратным объемом этилового спирта, декантацией надосадочной жидкости, промыванием осадка спиртом и высушиванием [2].

Наиболее близким к заявляемому является способ [3], согласно которому арабиногалактан извлекают из измельченной технологической щепы лиственницы водной экстракцией при температуре 80-90°С в режиме непрерывной циркуляции в течение 2 ч после удаления из щепы основного фенольного экстрактивного вещества дигидрокверцетина органическим растворителем и сушки щепы в щадящем режиме. Водный экстракт, не охлаждая, обрабатывают при перемешивании водным раствором флокулянта, фильтруют, концентрирование экстракта осуществляют методом ультрафильтрации с использованием ацетатцеллюлозных мембран, а выделение из концентрата порошкообразного целевого продукта - распылительной сушкой.

Этот способ имеет ряд недостатков:

1. Значительное загрязнение экстракта фенольными и смолистыми веществами, экстрагируемыми из древесины при нагревании, и вследствие этого быстрое загрязнение и невысокая эффективность работы ацетатцеллюлозных мембран.

2. Высокие энергозатраты на получение экстракта арабиногалактана при температуре 80-90°С и времени экстракции 2 часа.

3. Необходимость использования высокого гидромодуля (1:7) для эффективной пропитки щепы.

4. Привязка технологии к производству дигидрокверцетина, так как используется сырье после удаления из него веществ, растворимых в органическом растворителе.

Задача настоящего изобретения - разработка самостоятельной экономичной технологии получения арабиногалактана, отвечающего требованиям к биологически активным добавкам к пище (СанПиН 2.3.2.1078-01 «Гигиенические требования безопасности и пищевой ценности пищевых продуктов.»), и возможность использования в качестве сырья измельченной древесины лиственницы - опилок (отходов деревоперерабатывающих производств), без предварительной экстракции органическим растворителем.

Решение поставленной задачи достигается тем, что экстракцию древесины лиственницы, измельченной до размера опилок, осуществляют водой (модуль 1:5 к массе абсолютно сухого сырья) при температуре 20-25°С в режиме непрерывного перемешивания в течение 30 мин. Опилки отжимают, водный экстракт сливают через фильтр, концентрируют экстракт методом ультрафильтрации с использованием ацетатцеллюлозных мембран, концентрированный раствор обрабатывают при перемешивании водным раствором флокулянта и очищают раствор от механических примесей микрофильтрацией. Выделение из концентрата порошкообразного целевого продукта проводят распылительной сушкой. Полученный таким образом целевой продукт содержит не менее 99% арабиногалактана и не более 1% сопутствующего флавоноида дигидрокверцетина. Предлагаемый способ характеризуется следующими преимуществами по сравнению с прототипом:

1. В предлагаемой технологии исключается стадия предварительного обессмоливания исходного сырья - измельченной древесины лиственницы (экстракция органическим растворителем), исключена стадия сушки сырья от остатков органического растворителя.

2. Время процесса экстракции определяется диффузией раствора арабиногалактана, а также связано с пропиткой измельченного сырья. По предлагаемому способу из опилок АГ извлекается практически полностью за 30 мин, в то время как для полного извлечения его из щепы требуется гораздо больше времени (от 4 часов при нагревании до нескольких суток).

3. Благодаря использованию низкотемпературной экстракции получаемые растворы арабиногалактана содержат значительно меньшее количество примесей (флавоноидов, лигнина, смолистых веществ). Это значительно упрощает его очистку и позволяет увеличить скорость процесса ультрафильтрации и время работоспособности мембран.

4. Используется флокуляция сконцентрированного экстракта, а не исходного, как в прототипе, расход флокулянта снижается в 3,5-4 раза и составляет 0.03 г/л. Расход флокулянта (по прототипу) составляет 0.1-0.13 г/л исходного экстракта.

Предлагаемый процесс позволяет осуществить замкнутый водооборот, что приводит к снижению расхода воды и значительному сокращению количества сточных вод.

Количественный анализ компонентного состава, полученного заявляемым способом экстракта, показал, что, в зависимости от состава сырья, он содержит 2,9-4,0% АГ и следовые количества дигидрокверцетина (менее 0,2%) - основного фенольного компонента древесины лиственницы. Количественное содержание дигидрокверцетина в экстракте и конечном продукте определялось методом высокоэффективной жидкостной хроматографии на приборе Милихром-4 с УФ детектором и обращенно-фазной колонкой при следующих условиях:

Колонка 64 мм × 2,0 мм Сорбент Сепарон С₁₈ Аналитическая длина волны 290 нм Подвижная фаза - ацетонитрил   в 2%-ной уксусной кислоте (3:7,об)   Скорость потока подвижной фазы 100 мкл/мин Время записи хроматограммы 9 минут

В качестве эталона сравнения использовали Государственный Стандартный образец дигидрокверцетина (ФС 42-3853-99 Дигидрокверцетин - стандартный образец).

Получаемый по предлагаемому способу арабиногалактан полностью соответствует требованиям СанПиН 2.3.2.1078-01 «Гигиенические требования безопасности и пищевой ценности пищевых продуктов».

Предлагаемый способ отработан на опытной установке и иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1.

В экстрактор, содержащий 1,69 кг лиственничных опилок (с влажностью 41,7%) подавали 4,0 кг деминерализованной воды. Экстракцию проводили в течение 30 мин. при температуре 23°С и постоянном перемешивании. Получили 3,57 кг светлого слегка опалесцирующего водного экстракта с концентрацией сухих веществ 2,91% (содержание сухих веществ 10.4% от веса абсолютно сухой древесины, а.с.д.) Полученный раствор подвергали ультрафильтрации с использованием ацетатцеллюлозной мембраны УАМ-150 в герметичной ячейке без протока при постоянном перемешивании; перепад давления составлял 2 атм. Полученный после ультрафильтрации концентрат (258,4 г) содержал 40.2% (103,9 г) сухих веществ. К полученному экстракту при перемешивании добавляли 40 мл 0.1%-ного водного раствора катионного флокулянта Praestol 851 BS и оставляли на 10 мин. Образовавшийся осадок отделяли микрофильтрацией. Получали фильтрат с содержанием сухих веществ 40,09%. После распылительной сушки при 40°С получено 95,6 г арабиногалактана (выход 92,8% от сухих веществ в исходном экстракте), содержание дигидрокверцетина в нем составляет 0.032%.

Пример 2. В условиях примера 1 экстрагировали 1,66 кг опилок с влажностью 39,8% 4-мя кг воды. Получили 3.26 кг водного экстракта с концентрацией сухих веществ 3.57% (содержанием сухих веществ 11,63% от веса а.с.д.) Полученный раствор подвергали ультрафильтрации в условиях примера 1. Полученный концентрат (0,289 кг) после ультрафильтрации содержал 39,8% (0,115 кг) сухих веществ. К концентрату при перемешивании добавляли 30 мл 0.1%-ного водного раствора катионного флокулянта Praestol 851 BS и оставляли на 20 мин. Образовавшийся осадок отделяли микрофильтрацией. Получали фильтрат с содержанием сухих веществ 39,2%. После распылительной сушки при 40°С получено 0,103 кг арабиногалактана (выход 88,1% от сухих веществ в исходном экстракте), содержание дигидрокверцетина в нем составляет 0.02%.

Пример 3. В условиях примера 1 экстрагировали 1,84 кг опилок с влажностью 45.6%. Получили 3.49 кг водного экстракта с концентрацией сухих веществ 2,97% (содержание сухих веществ 10,36% от веса а.с.д.). Полученный раствор подвергали ультрафильтрации в условиях примера 1. Полученный концентрат (0,246 кг) содержал 41,85% (0,104 кг) сухих веществ. К концентрату при перемешивании добавляли 35 мл 0.1%-ного водного раствора катионного флокулянта Praestol 851 BS и оставляли на 15 мин. Образовавшийся осадок отделяли микрофильтрацией. Получали фильтрат с содержанием сухих веществ 41,55%. После распылительной сушки при 40°С получено 0,094 кг арабиногалактана (выход 90,7% от сухих веществ в исходном экстракте), содержание дигидрокверцетина в нем составляет 0.18%.

Результаты 3-х опытов, иллюстрирующих предлагаемый способ, приведены в таблице.

Использованная литература

1. Кислицын А.Н., Жукова И.П., Пузанова В.Ю., Трофимов А.Н., Оганина Н.В., Рыжова Е.С., Поваров А.А., Савельев С.П. Способ получения арабиногалактана // Патент РФ №2002756, 1993 год. БИ №41-42.

2. Бабкин В.А., Остроухова Л.А., Медведева С.А., Бабкин Д.В., Малков Ю.А., Александрова Г.П., Антонова Л.И. Способ получения высокочистого арабиногалактана. // Патент РФ №2143437, 1999 год. БИ №36.

3. Бабкин В.А., Колзунова Л.Г., Медведева Е.Н., Малков Ю.А., Остроухова Л.А. /Способ получения арабиногалактана/ Патент РФ №2256668. Опубл. 20.07.2005. Бюл. №20.

Изобретение относится к пищевой промышленности. Согласно предложенному способу осуществляют экстракцию древесины лиственницы, измельченной до размера опилок, водой в режиме непрерывного перемешивания в течение 30 минут при температуре 20-25°С. При этом гидромодуль составляет 1:5 к массе абсолютно сухого сырья, затем водный экстракт отфильтровывают и концентрируют методом ультрафильтрации с использованием ацетатцеллюлозных мембран. Полученный концентрат обрабатывают при перемешивании водным раствором флокулянта, расход которого составляет 0,03 г/л, и очищают раствор от механических примесей микрофильтрацией. Распылительной сушкой выделяют из концентрата целевой продукт, который содержит не менее 99% арабиногалактана и не более 1% дигидрокверцетина. Предложенный способ позволяет получить арабиногалактан с незначительным количеством примесей. 1 табл.

Способ получения арабиногалактана, характеризующийся тем, что осуществляют экстракцию древесины лиственницы, измельченной до размера опилок, водой в режиме непрерывного перемешивания в течение 30 мин при температуре 20-25°С, при этом гидромодуль составляет 1:5 к массе абсолютно сухого сырья, затем водный экстракт отфильтровывают и концентрируют методом ультрафильтрации с использованием ацетатцеллюлозных мембран, полученный концентрат обрабатывают при перемешивании водным раствором флокулянта, расход которого составляет 0,03 г/л, и очищают раствор от механических примесей микрофильтрацией, далее распылительной сушкой выделяют из концентрата целевой продукт, который содержит не менее 99% арабиногалактана и не более 1% дигидрокверцетина.