СРЕДСТВА, ОБЛАДАЮЩИЕ ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ Российский патент 2011 года по МПК C07D249/04 A01N43/647 

Изобретение относится к области органической химии, а именно к средствам, содержащим замещенные этил(1,2,3-триазол-4-ил)динитроацетаты общей формулы Ia-в

где Ia, б R=СН₃, R¹=H; Iв R=H, R¹=СН₃,

и применению этих соединений в качестве фунгицидов в сельском хозяйстве для борьбы с нежелательными грибными заболеваниями растений.

Известен способ получения замещенных этил(1,2,3-триазол-4-ил)динитроацетатов Ia-в [Т.Д.Ладыжникова и др. Взаимодействие цианодинитроэтоксикарбонилметана с алифатическими диазосоединениями. Журн. орган. химии, 1993, т.29, вып.1, с.61-65], основанный на взаимодействии цианодинитроэтоксикарбонилметана с диазометаном или диазоэтаном, время реакции 2 часа, температура реакции 0±5°С, растворитель диэтиловый эфир. Известны замещенные 1-(2-феноксиэтил)-1,2,4-триазолы и композиции на их основе, проявляющие фунгицидную активность [патент №2329646 (RU)], а также производные бензотриазола и их соли, которые эффективны в борьбе с нежелательными грибами при защите растений и материалов [патент №2158740 (RU)].

1,2,3-Триазольный цикл, связанный с замещенной динитрометильной группой, является практически не исследованной системой. Тем не менее соединения, содержащие 1,2,3-триазольный каркас, перспективны с точки зрения их практического применения. В частности, 1-фенил-4(5)-(арилоксиметил)-1,2,3-триазолы обнаруживают фунгицидную активность [Г.И.Каплан, С.С.Куполенко. Триазолы и их пестицидная активность. Информационный обзор НИИ технико-экономических исследований современных проблем химии и химической промышленности. М. 1983. 38 с.], замещенные 2-арил-1,2,3-триазол-1-оксиды рекомендуются в качестве инсектицидов [Т.И.Годовикова, Е.Л.Игнатьева, Л.И.Хмельницкий. Синтез и свойства 1,2,3-триазол-1-оксидов. Химия гетероциклических соединений. 1989. №2. С.147-156]. Однако способ получения таких представителей 1,2,3-триазолов трудоемок. Техническим результатом являются средства, обладающие фунгицидной активностью, содержащие замещенные этил(1,2,3-триазол-4-ил)динитроацетаты Ia-в. Средства получены реакцией 1,3-диполярного циклоприсоединения диазометана или диазоэтана к цианодинитроэтоксикарбонилметану, что позволяет расширить базу веществ, обладающих фунгицидной активностью. Полученный технический результат позволяет расширить средства, обладающие фунгицидной активностью, а тем самым и спектр биологически активных веществ.

Применение средств в качестве фунгицидов проиллюстрировано на нижеследующем примере.

Пример 1

Испытание на фунгицидную активность соединений проводили в экспериментах в условиях in vitro [Методические испытания по определению фунгицидной активности новых соединений. Черкассы: НИИТЭХИМ. 1984. 34 с]. Действие препаратов на радиальный рост мицелия определяли растворением соединений в ацетоне и внесением аликвоты в картофелесахарозный агар при 50°С до концентрации 30 мг/л по действующему веществу. Конечная концентрация ацетона в контрольных растворах и в растворах с действующими веществами составила 1%. В чашки Петри, содержащие 15 мл агаровой среды, наносили иглой культуры грибов на агаровую поверхность. Образцы выдерживали в термостате при 25°С±1°С и измеряли радиальный рост через 3 суток. Процент ингибирования рассчитывали по Эбботу по отношению к необработанному контролю. В качестве эталона использовали коммерческий фунгицид «триадимефон» (3,3-диметил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)-1-(4-хлорфенокси)-2-бутанон) в той же концентрации. Результаты испытаний представлены в таблице.

Результаты испытаний замещенных этил(1,2,3-триазол-4-ил)динитроацетатов Ia-в на фунгицидную активность в концентрации 30 мг/л Соединение Подавление радиального роста мицелия грибов, в % к контролю Sclerotinia sclerotiorum Helminthosporium satovum Venturia inaequalis 100 100 68 70 64 47 90 72 80 Эталон 50 44 60

Данные таблицы показывают, что все полученные соединения Iа-в проявляют фунгицидную активность более высокую, по сравнению с таким широко используемым триазольным фунгицидом, как «триадимефон».

Таким образом, техническим результатом являются средства, обладающие фунгицидной активностью, содержащие замещенные этил(1,2,3-триазол-4-ил)динитроацетаты Ia-в.

Описано средство, обладающее фунгицидной активностью, содержащее замещенные этил(1,2,3-триазол-4-ил)динитроацетаты формулы Iа-в

где Ia, б R-СН₃, R¹=H; Iв R=H, R¹=СН₃ в концентрации 30 мг/л. 1 табл.

Средство, обладающее фунгицидной активностью, содержащее замещенные этил(1,2,3-триазол-4-ил) динитроацетаты формулы Iа-в

где Ia, б R=СН₃, R¹=H; Iв R-H, R¹=СН₃
в концентрации 30 мг/л.