Способ получения триазолильных производных Советский патент 1991 года по МПК C07D249/04 A01N43/647 

Изобретение относится к способу получения новых производных 1,2,4- -триазола, которые обладают иммунизирующим действием в отношении грибкового патогенеза и могут найти применение в сельском хозяйстве о

Целью изобретения является синтез новых триазолильных производных, обладающих более эффективным иммунизирующим действием в отношении грибкового патогенеза0

Пример I, 1-(1,2,4-Триазо- лил)-2-окси-2-(4-хлорфенил)-3-метил-4-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)бутана (соединение 1)„

Третбутилат калия (0,1 г) добав-i ляют к 1-(1,2,4-триазолил)-2-(4-хлор- фенил)-2,4-диокси-3-метилбутану (1 г) растворенному в безводном тетрагидро- фуране (5 мл), безводном диметил- сульфоксиде (10 мл), безводном трет- бутаноле (10 мл) в атмосфере азота при -10°С,

После создания в аппарате вакуума в него вводят тетрафторэтилен, всю эту смесь выдерживают в атмосфере этоOs

V4 О

VI

со

го гача и течение 20 ч при комнатной температуре., Затем реакционную смесь вылиняют п воду и экстрагируют мети- ленхлоридом,

Экстракт промывают водой, высушивают на безводном сульфате натрия и выпаривают„ Полученный таким образом сирой продукт анализируют с помощью хроматографии на силикагеле и элюиру- ют смесью н-гексана и этилацетата с отношением /:3, а затем 1:10

Отделяют 0,2 г беловатого масла, соторое соответствует указанной :труктуре

Инфракрасный спектр (v, ):, 3300, 1280, 1220, 1120.

Спектр ЯМР Н (60 МГц), тетраметил- силан в CUClj, Ј: 0,90 (д, ЗН); 2,80- 3,10 (м, 1Н); 3,20-3,80 (м, 2Н); 4,40 (д, 1К); 5,10 (с, 1Н); 5,30 (д, 1Н); 5,60 (т„т,, 1H); 6,90-7,30 (м, АН); /-50-/.90 (м, 2Н)С

Примеры 2-4 с В соответствии с методом, описанным в примере 1, получены соединения 2-4, спектроскопические данные которых следующие о

Соединение 2 - 1-(1,2,4-триазолил) -2-окси-2-(2,4-дихлорфенил)-3-метил- -4(1,1,2,2-тетрафторэтокси)бутан„

Инфракрасный спектр (-), ): 3300, 1220, 1120, 1060, 1030,

Спектр ЯМР н (60 МГц), тетраметил- силан в CDClj, &: 0,60 (д, ЗН); 2,80- 3,20 (м, 1Н); 3,80-4,50 (м, 2Н); 4,55 (д. 1Н); 4,f5 (с, 1Н); 5,35 (д, 1Н);5,60 (т.TO, 1H); 6,80-7,40 (м, ЗН); /,55 (с, 1Н); 7,65 (с, 1Н)„

Соединение 3 - 1-(1,2,4-триазо- лил)-2-окси-2-(2,4-дихлорфенил)-3- -метил-4-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)- reKcaiu

Инфракрасный спектр (-у см ): 3400, 1280, 1220, 1120.

Спектр ЯМР Н (60 МГц), тетраметил- силан в CDC13, У: 0,/5 (д, ЗН); 1,00 (т, ЗН); 2,05 (кво, 2Н); 2,90-3,40 (м, 1Н); 4,30-4,70 (м, 1Н); 4,75 (д, 1Н); 5,30 (с, 1Н); 5,65 (д, 1Н); 5,/6 (т.TO, 1Н); /,00-7,65 (м, ЗН); /,/5 (с, 1Н); /,95 (с, 1Н)0

Соединение 4 - 1-(1,2,4-триазолил) -2-ОКСИ-2-(4-хлорфенил)-3-3-диметил- -4-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)бутан. Инфракрасный спектр (, ): 3120, 3100, 1120, 1100„

Спектр ЯМР Н (60 МГц), тетраметил силан в CDClj, $ : 1,05 (с, ЗН); 1,10 (с, ЗН); З./О (д. 1Н); 4,15 (д, 1Н);

4,55 (д, 1Н); 4,90 (с, 1Н); 5,10 (д, 1Н); Ь,/5 (Т.Т., 1Н); /.10-/.55 (м, 4Н); /,/0 (с, 1Н),:7,90 (с, 1Н).

Пример 5. Определение иммунизирующего действия в отношении мучнистой росы огурцов (Sphacrotheca fuliginea (Schlech) Salmon).

Профилактическое действие.

Растения огурцов сорта Маркетер вьфащиваемые в рассадочных горшках в кондиционированной среде, опрыскивают со стороны нижних поверхностей листьев испытуемыми составами в водно-ацетоновом растворе, содержащем 20% ацетона Апроцентное соотношение объемов)„ Затем растения выдерживают в кондиционной среде в течение 1 дня после чего верхние поверхности листьев опрыскивают, водной суспензией конидии Sphaerotheca fulihine.a (200000 конидии/мл).После этого растения снова помещают в кондиционированную средуо

В конце инкубационного периода этого гриба (8 дней) определяют степень заражения в соответствии с индексами оценочной шкалы, расположенными в интервале от 100 (здоровое растение) до 0 (полностью зараженное растение)„

Лечебное действие.

Растения огурцов сорта Маркетер выращиваемые в рассадочных горшках в кондиционированной среде, опрыскивают со стороны верхних поверхностей листьев водной суспензией конидии Sphaerotheca fuliginea (200000 конидии/мл) о Через 24 ч после заражения растения обрабатывают испытуемыми составами в водно-ацетоновом растворе, содержащем 20% ацетона (процентное соотношение объемов), путем опрыскивания обеих поверхностей листьев„

В конце инкубационного периода гриба (8 дней), на протяжении которого растения находятся в кондиционированной среде, определяют степень заражения в соответствии с индексами оценочной шкалы, расположенными в интервале от 100 (здоровое растение) до 0 (полностью зараженное растение)

Пример 6. Определение иммунизирующего действия в отношении мучнистой росы пшеницы (Erysiphe Grami-. nis D.C.).

Профилактическое действие.

Листья пшеницы сорта Ирнерио, выращиваемой в рассадочных горшках

в кондиционированной среде, обрабатывают путем опрыскивания обеих поверхностей листьев испытуемыми составами в водно-ацетоновом растворе, содержащем 20% ацетона (процентное соотношение объемов)г

После выстаивания в течение 1 дня в кондиционированной среде при 20°С и относительной влажности, равной 70%, обе поверхности листьев растений опрыскивают водной суспензией Erysiphe Graminis (200000 конидии/мл) После выстаивания влечение 24 ч в среде, насыщенной влаГой, при 21°С растения помещают в кондиционированную среду для выращивания гриба

В коние указанного периода времени (12 дней) определяют степень заражения в соответствии с индексами оценочной шкалы, расположенными в интервале от 100 (здоровое растение) до 0 (полностью зараженное растение)о

Лечебное действие

Листья пшеницы сорта Ирнерио, выращиваемой в рассадочных горшках в кондиционированной среде, опрыскивают с обеих поверхностей листьев водной суспензией Erysiphe Graminis (200000 конидии/мл). После выстаивания в течение 24 ч в среде, насыщенной влагой, при 21°С, листья обрабатывают испытуемыми составами в водно- ацетоновом растворе, содержащем 20% ацетона (процентное соотношение объемов), путем опрыскивания обеих поверхностей листьев„

В конце инкубационного периода (12 дней) сразу же определяют степень заражения в соответствии с индексами оценочной шкалы, расположенными в интервале от 100 (здоровое растение) до 0 (полностью зараженное растение)«

Пример /. Определение иммунизирующего действия в отношении линейной ржавчины пшеницы (Puccinia Graminis Rers).

Профилактическое действие

Листья пшеницы сорта Ирнерио, выращиваемой в рассадочных горшках в кондиционированной среде, обрабатывают путем опрыскивания обеих поверхностей листьев испытуемыми составами в водно-ацетоновом растворе, содержащем 20% ацетона (процентное соотношение объемов). После выстаивания в течение 1 дня в кондиционированной среде при 23°С и относительной влаж

0

5

0

ности, равной /0%, растения опрыскивают с обеих поверхностей листьев смесью спор Puccinia Graminis в тальке (100 спор/5 г талька)о

После выстаивания в течение 48 ч в среде, насыщенной влагой, при 21 С растения помещают в кондиционированную среду для выращивания гриба,

В конце указанного периода времени (14 дней) сразу же определяют степень заражения в соответствии с индексами оценочной шкалы, расположенными в интервале от 100 (здоровое расте5 ние до 0 (полностью зараженное растение) „

Лечебное действие„ Листья пшеницы сорта Ирнерио, выращиваемой в рассадочных горшках

в кондиционированной среде, опрыскивают с обеих сторо листьев смесью спор Puccimia Graminis в тальке (tOO мг спор/5 г талька), после выстаивания в течение 48 ч в среде,

5 насыщенной влагой, при листья обрабатывают испытуемыми составами в водно-ацетоновом растворе, содержащем 20% ацетона (процентное соотношение весов), путем опрыскивания обеих поверхностей листьев0

.В коние инкубационного периода (14 дней) сразу же определяют степень заражения в соответствии с индексами оценочной шкалы, расположенными в интервале от 100 (здоровое растение) до 0 (полностью зараженное растение)„

Пример 8. Определение фун- гицидного действия в отношении Ticchi о latura у яблонь (Venturia inaegua- lis/CKe/wint).

Профилактическое действие, Листья яблонь сорта Старкинг, выращиваемых в рассадочных горшках

с в теплице, опрыскивают с обеих поверхностей испытуемыми составами в водно-ацетоновом растворе, содержащем 20% ацетона(процентное соотношение объемов). ПОСЛР выстаивания в

0 течение 1 дня в кондиционированной среде при 20°С и относительной влажности, равной /0%, растения равномерно опрыскивают водной суспензией конидии Venturia inaegualis

с (200000 конидии/мл)„ После выстаивания в течение 2 дней в среде, насыщенной влагой, при 21°С растения помещают в кондиционированную среду для выращивания гриба

В конце этого периода (14 дней) сразу же определяют степень заражения в соответствии с индексами оценочной шкалы, расположенными в интер- вале от 100 (здоровое растение) до О (полностью зараженное растение)е

Лечебное действиеt

Листья яблонь сорта Старкинг выращиваемых в рассадочных горшках в теплицч, равномерно опрыскивают водно суспензией конидии Venturia inaegua- lis (200000 конидии/мл), после выстаивания в течение 2 дней в среде, насыщенной влагой, листья обрабатыва- ют испытуемыми составами в водно- ацетоновом растворе j, содержащем 20% ацетона (процентное соотношение объемов), путем опрыскивания обеих поверхностей листьевс

В конце инкубационного периода (14 дней) сразу же определяют степень заражения в соответствии с индексами оценочной шкалы, расположенными в интервале от 100 (здоровое рас тение) до 0 (полностью зараженное растение)с

Результаты приведены в таблице

Как видно из результатов испытаний, представленных в таблице, соеди- нения указанной общей формулы по сравнению с известными азолильными производными, проявляют более эффективное фунгицидное действиеt особенно в отношении фитопатогенных грибов, поражаю- щих зерновые культуры, промышленных и садовых культуре

Ниже приводятся примеры заболеваний растений, с которыми можно бороться с помощью предлагаемых соеди- нений:

Erysiphe graminis (у хлебных злаков); Sphaerolhea fuli- ginea (у тыквенных культур, например,

у огурцов);

Puccinia (у хлебных злаков); Septoria (у хлебных злаков),: Helminthosporium (у хлебных злаков); Phynchosporium (у хлебных злаков); Podosphaera leucotricha (у яблонь); Dncinula necator (у винограда); Venturia inaegualis (у яблонь); Piricularis oryzae (у риса); Botrytis cincrea;

Fusarium (у хлебных злаков) и другие заболевания.

Соединения указанной общей формулы обладают иммунизирующим действием имеющим лечебный и профилактический характер, проявляют полную совместимость с растениями, подлежащими защите о Кроме того, эти соединения рсарактериэуются системными свойствами „ Эти свойства позволяют рассматриваемым веществам проникать в сосудистые системы растений и действовать даже на отдельных участках (например, в листьях), которые удалены от того места, куда они вносились (например, корни)„

Формула изобретения

Способ получения триазолильных производных общей формулы

Ч RS

С- С- CH-X-CF2-CHF2

СН2 R5

о

.ц

где R, - хлор;

RJ - водород или хлор; Rq-Rj - одинаковые или различные и представляют собой водород или С -С -алкил при условии что R отличается от R, когда R. - водород; Y - ОН; X - кислород,

отличающийся тем, что соединение общей формулы

Т

с-с-сн-хн

CH2-N(I

Ј WN

где R.-RC X и Y имеют указанные значения,

подвергают взаимодействию с тетра- фторэтиленом в апротонных ипи спиртовых растворителях в присутствии каталитических количеств СПЛ1ного основания при температуре от -Hi (, до комнатной.

Соединение формулы

Cl-jg C-(CH2)2-0-C2H5

I N CH2-NQ