СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНТИОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ПРИСАДКИ К СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ Российский патент 2011 года по МПК C10M133/44 C10N30/10 C07D403/12 

Изобретение относится к синтезу антиокислительных присадок для синтетических смазочных масел, приборных масел, резинотехнических смесей и других органических материалов, склонных к окислению.

Известен способ получения антиокислительной присадки к смазочным маслам путем алкилирования ароматических аминов олефинами в присутствии шарикового алюмосиликатного катализатора при температуре 140-160°C и давлении 8-10 атм. В качестве олефинов используют диизобутилен, диизобутиленовую фракцию полимердистиллата, тримеры, тетрамеры и пентамеры пропилена и олефины с прямой цепью, получаемые при термическом крекинге мягких и твердых парафинов. В качестве ароматических аминов используют дифениламин, N-фенил-α-нафтиламин (RU №2346029, C10M 133/06, C07C 211/43, C10N 30/10, 10.02.2009).

К недостаткам известного способа относятся сложность технологии и большая себестоимость по сравнению с предлагаемым методом.

Наиболее близким аналогом по технической сущности и достигаемому результату к заявляемому изобретению антиокислительной присадки к смазочным маслам является способ, включающий взаимодействие моноэфира дикарбоновой кислоты с полиэтиленполиамином в растворителе (ксилоле) в присутствии катализатора катионообменной смолы КУ-2 в количестве 20% от взятого моноэфира ("Присадки к маслам". М.: "Химия", 1968, с.113-115). К недостаткам известного способа относятся большое количество катализатора, используемого при синтезе, а также повышенная температура (температура кипения ксилола 138-144°C).

Задача предлагаемого изобретения - разработка упрощенного способа получения антиокислительной присадки к смазочным маслам за счет уменьшенного использования катализатора и понижения температуры процесса.

Техническим результатом заявляемого изобретения является упрощение способа получения антиокислительных присадок, за счет снижения количества катализатора и температуры, улучшение эксплутационных свойств присадок за счет снижения кислотного числа окисленного смазочного масла, повышение смазывающих и моюще-диспергирующих свойств базового масла.

Технический результат достигается способом получения антиокислительной присадки к смазочным маслам, включающим взаимодействие моноэфиров дикарбоновых кислот с полиэтиленполиамином в присутствии катализатора, согласно изобретению взаимодействие с полиэтиленполиамином проводят совместно с моноэфиром дикарбоновой кислоты на основе полиэтиленгликоля и моноэфиром той же кислоты на основе жирного спирта при температуре 120-125°C, а в качестве катализатора используют смесь из катионообменной смолы КУ-2 с едким калием в соотношении 1:1, взятом в количестве 1,5-2,0 мас.% от общего количества моноэфиров.

Сущность изобретения заключается в следующем способе получения антиокислительной присадки к смазочным маслам. Вначале по известной методике получают моноэфиры дикарбоновых кислот в присутствии щелочного катализатора - едкого калия, в количестве 0,5-1,0 мас.% от реакционной массы и стабилизатора - гидрохинона, в количестве 0,2 мас.% от реакционной массы. Мольное соотношение кислоты и спирта или кислоты и полиэтиленгликоля 1:1, температура синтеза 110-120°C и давление 1 атм.

Затем путем взаимодействия ранее полученных моноэфиров с полиэтиленполиаминами в присутствии смешанного катализатора, содержащего катионит КУ-2 и едкий калий в соотношении 1:1, в количестве 2 мас.% от реакционной массы получают бициклические имидазолины. Мольное соотношение эфиров и полиэтиленполиамина 1:1:1, температура синтеза 120-125°C и давление 1 атм.

Для получения антиокислительной присадки использовали следующие вещества: полиэтиленгликоль ПЭГ 400 HO(CH₂CH₂O)₉H (ТУ 2483-007-71150986-2006); гидроксид калия KOH (ГОСТ 9285-78 Калия гидрат окиси); янтарная кислота COOH-(CH₂)₂-COOH (ГОСТ 6341-75); себациновая кислота COOH-(CH₂)₈-COOH (ГОСТ 6-02-1091-83); тетраэтиленпентаамин (ТУ 6-09-05-804-78); катионит КУ 2 (ГОСТ 20298-74); гидрохинон С₆Н₄(ОН)₂ (ГОСТ 19627-74); амиловый спирт С₅Н₁₁ОН (ТУ 6-09-3467-79), октиловый спирт C₈H₁₇OH (ТУ 6-09-3506-78).

Пример 1. Получение антиокислительной присадки - бис(2-амилпропионат-2'-полиоксипропионатимидазолин-1-ил-3-метиламин)

а) Для получения первого моноэфира в реактор загружают 300 г ксилола, 118 г янтарной кислоты, в качестве катализатора - едкий калий в количестве 1,0 мас.% от реакционной массы, стабилизатор - гидрохинон в количестве 0,2 мас.% от реакционной массы и нагревают при перемешивании до растворения кислоты, катализатора и стабилизатора. После этого повышают температуру смеси до 110°C и подают 88 г амилового спирта. После охлаждения реакционной смеси продукт реакции отфильтровывают и перегоняют в вакууме. Полученный продукт - амилсукцинат.

б) Для получения второго моноэфира в реактор загружают 300 г ксилола, 118 г янтарной кислоты, в качестве катализатора - едкий калий в количестве 1,0 мас.% от реакционной массы, стабилизатор - гидрохинон в количестве 0,2 мас.% от реакционной массы и нагревают при перемешивании до растворения кислоты, катализатора и стабилизатора. После этого повышают температуру смеси до 120°C и подают полиэтиленгликоль из расчета 1 моль гликоля на 1 моль кислоты. После охлаждения реакционной смеси продукт реакции отфильтровывают и перегоняют в вакууме. Полученный продукт - оксиэтилированная янтарная кислота (моноэфир).

Для получения бициклических имидазолинов в реактор загружают растворитель - ксилол (1000 г), и полученные моноэфиры - амилсукцинат, оксиэтилированную янтарную кислоту, в мольном соотношении 1:1, катализатор, содержащий катионит КУ-2 и едкий калий в соотношении 1:1, в количестве 1,5 мас.% от массы моноэфиров и нагревают при перемешивании до растворения эфиров и катализатора. После этого повышают температуру смеси до 120°C и подают тетраэтиленпентаамин в мольном соотношении тетраэтиленпентаамина и моноэфиров 1:1:1. После охлаждения реакционной смеси продукт реакции отфильтровывают и перекристаллизовывают из н-гептана. Выход полученного продукта бис(2-амилпропионат-2'-полиоксипропионатимидазолин-1-ил-3-метиламин) составляет 90 мас.% (Присадка 1).

Пример 2. Способ осуществляли аналогично примеру 1. При получении первого моноэфира использовали октиловый спирт. Выход полученного продукта (бис(2-октилпропионат-2'-полиоксипропионатимидазолин-1-ил-3-метиламин) составляет 88 мас.% (Присадка 2).

Пример 3. Получение антиокислительной присадки - бис(2-амилпеларгонат-2'-полиоксипеларгонатимидазолин-1-ил-3-метиламин)

а) Для получения первого моноэфира в реактор загружают 350 г ксилола, загружают 202 г себациновой кислоты, в качестве катализатора - едкий калий в количестве 0,5-1,0 мас.% от реакционной массы, стабилизатор - гидрохинон в количестве 0,2 мас.% от реакционной массы и нагревают при перемешивании до растворения кислоты, катализатора и стабилизатора. После этого повышают температуру смеси до 110°C и подают 88 г амилового спирта из расчета 1 моль спирта на 1 моль кислоты. После охлаждения реакционной смеси продукт реакции отфильтровывают и перегоняют в вакууме. Полученный продукт - амилсебацинат.

б) Для получения второго моноэфира в реактор загружают 350 г ксилола, 202 г себациновой кислоты, в качестве катализатора - едкий калий в количестве 0,5-1,0 мас.% от реакционной массы, стабилизатор - гидрохинон в количестве 0,2 мас.% от реакционной массы и нагревают при перемешивании до растворения кислоты, катализатора и стабилизатора. После этого повышают температуру смеси до 120°C и подают полиэтиленгликоль из расчета 1 моль гликоля на 1 моль кислоты. После охлаждения реакционной смеси продукт реакции отфильтровывают и перегоняют в вакууме. Полученный продукт - оксиэтилированная себациновая кислота (моноэфир).

Для получения бициклических имидазолинов в реактор подают растворитель - ксилол (1000 г), амилсебацинат, оксиэтилированную себациновую кислоту в мольном соотношении 1:1, загружают катализатор, содержащий катионит КУ-2 и едкий калий в со отношении 1:1, в количестве 2 мас.% от массы моноэфиров и нагревают при перемешивании до растворения эфиров и катализатора. После этого повышают температуру смеси до 125°C и подают тетраэтиленпентаамин в мольном соотношении тетраэтиленпентаамина и моноэфиров 1:1:1. После охлаждения реакционной смеси продукт реакции отфильтровывают и перекристаллизовывают из н-гептана. Выход полученного продукта бис(2-амилпеларгонат-2'-полиоксипеларгонатимидазолин-1-ил-3-метиламин) составляет 95 мас.% (Присадка 3).

Пример 4. Способ осуществляли аналогично примеру 2. При получении первого моноэфира использовали октиловый спирт. Выход полученного продукта (бис(2-октилпеларгонат-2'-полиоксипеларгонатимидазолин-1-ил-3-метиламин) составляет 91 мас.% (Присадка 4).

Результаты испытания полученных присадок приведены в таблице.

Результаты испытания смазочного масла   Количество присадки, мас.% Кислотное число после окисления, мг KOH/г Смазывающие свойства на ЧШМ Моющие свойства по ПЗВ, баллы P_к, кН Р_с, кН Исходное смазочное масло Отсутствует 1,45 0,50 1,60 4 Исходное смазочное масло + присадка бис(дидецилимидазолин-1-ил-3-метиламин), полученная по прототипу 2 0,66 - - - Исходное смазочное масло + присадка 1 2 0,31 0,60 2,00 1 Исходное смазочное масло + присадка 2 2 0,39 0,70 2,82 2 Исходное смазочное масло + присадка 3 2 0,18 0,89 2,44 1 Исходное смазочное масло + присадка 4 2 0,22 0,75 3,00 3

Из таблицы следует, что полученные присадки обладают улучшенными антиокислительными свойствами по сравнению с прототипом: уменьшается кислотное число (с 0,66 до 0,18-0,39 мг KOH/г). Полученные присадки также улучшают смазывающие и моющие свойства исходного масла - см. таблицу.

Для испытания присадок применялось масло индустриальное И-20А ГОСТ 20799-88.

Условия опыта окисления смазочного масла осуществляли по ГОСТ 18136-72 «Масла. Метод определения стабильности против окисления в универсальном аппарате». Условия определения смазывающих свойств осуществляли по ГОСТ 9490-75 «Материалы смазочные жидкие и пластичные. Метод определения смазывающих свойств на четырехшариковой машине».

Условия определения моющих свойств по ГОСТ 5726-53 «Масла смазочные с присадками. Метод определения моющих свойств».

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения антиокислительной присадки к смазочным маслам, включающему взаимодействие моноэфиров дикарбоновых кислот с полиэтиленполиамином в присутствии катализатора, в котором в качестве полиэтиленполиамина используют тетраэтиленпентамин, а взаимодействие проводят совместно с моноэфиром дикарбоновой кислоты на основе полиэтиленгликоля и моноэфиром той же кислоты на основе жирного спирта при температуре 120-125°С, а в качестве катализатора используют смесь из катионообменной смолы КУ-2 с едким калием в соотношении 1:1, взятом в количестве 1,5-2,0 мас.% от общего количества моноэфиров. Полученную присадку используют для минеральных смазочных масел, масляных смазочно-охлаждающих средств и других нефтепродуктов, склонных к окислению. Технический результат заключается в упрощении способа получения антиокислительных присадок, улучшении их эксплуатационных свойств. 1 табл.

Способ получения антиокислительной присадки к смазочным маслам, включающий взаимодействие моноэфиров дикарбоновых кислот с полиэтиленполиамином в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве полиэтиленполиамина используют тетраэтиленпентамин, а взаимодействие проводят совместно с моноэфиром дикарбоновой кислоты на основе полиэтиленгликоля и моноэфиром той же кислоты на основе жирного спирта при температуре 120-125°С, а в качестве катализатора используют смесь из катионообменной смолы КУ-2 с едким калием в соотношении 1:1, взятом в количестве 1,5-2,0 мас.% от общего количества моноэфиров.