ГЕРМЕТИЗИРУЮЩАЯ И ГИДРОИЗОЛИРУЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ Российский патент 2011 года по МПК C09K3/10 

Изобретение относится к полимерным строительным материалам и может быть использовано для изготовления герметизирующих и гидроизоляционных композиций, перерабатываемых методом заливки.

Известен состав для герметизации и склеивания, включающий жидкий тиокол, натрий двухромовокислый, воду, наполнитель, эпоксидную смолу, дифенилгуанидин [Аверко-Антонович Л.А. и др. Полисульфидные олигомеры и герметики на их основе. Л.: Химия, 1983, с.75-78].

Недостатками состава являются высокое водопоглощение, а также низкая скорость отверждения при комнатной температуре и высокая вязкость.

Известна композиция для герметизации и склеивания, включающая жидкий тиокол, натрий двухромовокислый, воду, наполнитель, четырехфункциональную эпоксидную смолу и растворитель, являющийся одновременно катализатором отверждения [Патент РФ №2058363, кл. C09K 3/10, опубл. 1996].

Недостатками композиции являются многостадийность технологии получения, низкая жизнеспособность и высокое водопоглощение.

Известна герметизирующая композиция, включающая полисульфидный олигомер, наполнитель, диоксид марганца, аэросил, дифенилгуанидин, эпоксидную диановую смолу, замедлитель вулканизации, пластификатор [АС СССР №1054397, кл. C09K 3/10, опубл. 1983].

Недостатками композиции являются низкие: гидролитическая стабильность, физико-механические свойства и тиксотропность.

Наиболее близкой к предлагаемой по технической сущности и достигаемому результату является герметизирующая композиция, включающая полисульфидный олигомер, диоксид титана, гидрофобизированный мел, аэросил, полиэтиленгликольадипинат, диокид марганца, стеариновую кислоту, дифенилгуанидин и пластификатор при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Полисульфидный олигомер 100 Диоксид титана 79-81 Гидрофобизированный мел 16-18 Аэросил 4,3-4,6 Полиэтиленгликольадипинат 0,7-1,4 Диоксид марганца 8,8-14,8 Стеариновая кислота 0,9-1,5 Дифенилгуанидин 2,7-4,5 Смесь диоксановых спиртов и их высококипящих эфиров 9,5-12,5

[Патент РФ №2064955, кл. 6 C09K 3/10, опубл. 1996].

Недостатками данной композиции являются недостаточная прочность при растяжении и относительное удлинение, высокое водопоглощение, а также необходимость ступенчатого режима вулканизации (2 стадии).

Использование в составе прототипа и аналогов изобретения таких гидрофильных веществ, как аэросил, диоксид титана, полиэфир, смеси диоксановых спиртов и их высококипящих эфиров, в значительной степени снижает гидроизоляционные свойства покрытий. Присущая вулканизатам тиоколов гидрофильность полимерной матрицы и наличие вышеназванных компонентов в композиции обуславливают высокое водопоглощение покрытия. Помимо этого комплекс свойств материалов на основе полисульфидных олигомеров существенно зависит от топологической структуры вулканизационной сетки, определяемой типом и содержанием окислителя и ускорителя. Использование в прототипе гидрофобизированного мела существенно ухудшает перерабатываемость композиций.

Задачей предлагаемого изобретения является разработка состава композиции, обладающей повышенными физико-механическими, адгезионными и гидроизоляционными свойствами.

Техническим результатом является повышение физико-механических, адгезионных и гидроизоляционных свойств покрытия, а также расширение областей применения заявленной композиции.

Поставленный технический результат решается использованием композиции, включающей полисульфидный олигомер, пластификатор, наполнитель, диоксид марганца и дифенилгуанидин, при этом в качестве наполнителя используют мел природный технический дисперсный марки МТД-2, диатомит и дополнительно модификатор - полифторированный спирт и диацетат-ди-ε-капролактамат меди при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Полисульфидный олигомер 100 Диоксид марганца 9-15 Мел природный технический   дисперсный марки МТД-2 90-150 Диатомит 20-30 Пластификатор 30-60 Дифенилгуанидин 0,2-0,6 Полифторированный спирт 0,5-1,5 Диацетат-ди-ε-капролактамат меди 0,1-0,5.

Сущность изобретения заключается в следующем. Использование мела природного технического дисперсного марки МТД-2 позволяет получать композиции с улучшенной перерабатываемостью. Введение диатомита способствует взаимоусилению структурных образований между полимерной матрицей и, как следствие, повышению упругопрочностных характеристик. Выполняя функцию поверхностно-активного вещества, полифторированный спирт способствует улучшению перерабатываемости композиций и увеличению адгезионной прочности сцепления с субстратами. Введение диацетат-ди-ε-капролактамата меди приводит к повышению уровня адгезионного взаимодействия с субстратами.

При осуществлении заявленного изобретения покрытие при длительном контакте с водой в обычных условиях имеет более низкий уровень водопоглощения, высокие физико-механические свойства, высокую гидроизоляционную надежность и адгезию к основанию.

Как видно из таблиц 1 и 2, при содержании дифенилгуанидина менее 0,2 мас.ч. ухудшаются физико-механические свойства покрытия и гидростабильность покрытия. Увеличение концентрации ускорителя выше 0,6 приводит к снижению жизнеспособности составов.

При использовании диоксида марганца в количестве менее 9 мас.ч. уменьшаются густота сшивки вулканизата, физико-механические и гидроизоляционные свойства. Использование более 15 мас.ч. вулканизующего агента снижает жизнеспособность композиции.

Содержание мела ниже 90 мас.ч., выше 150 мас.ч. приводит к снижению прочностных показателей и увеличивает сорбционную способность покрытия.

Использование пластификатора в количестве менее 30 мас.ч. снижает равномерность распределения компонентов состава и затрудняет переработку смесей из-за высокой вязкости. Увеличение содержания пластификатора свыше 60 мас.ч. снижает прочностные и гидроизоляционные свойства.

При содержании диатомита менее 20 мас.ч. снижаются прочностные свойства материала. Использование диатомита в количестве более 30 мас.ч. приводит к ухудшению перерабатываемости композиций.

Использование полифторированного спирта в количестве менее 0,5 мас.ч. ухудшает перерабатываемость композиции и снижает адгезионные свойства материалов. Введение более 1,5 мас.ч. полифторированного спирта приводит к замедлению скорости отверждения композиций.

Использование диацетат-ди-ε-капролактамата меди в количестве менее 0,1 мас.ч. приводит к снижению адгезионной прочности соединения с субстратами. Увеличение содержания диацетат-ди-ε-капролактамата меди свыше 0,5 мас.ч. экономически нецелесообразно.

В качестве полисульфидного олигомера используются жидкие тиоколы марок I, II и НВБ-2, характеризуемые среднечисленной молекулярной массой 1700-5500; среднечисленной функциональностью 2,22-2,68; содержанием SH-групп 1,6-4,3; вязкостью, Па·с (25°C) 7,5-50. (ГОСТ 12812-80, ТУ 38.50309-93). Вязкость тиоколов при 25°C составляет 7,5-50 Па·с. Вулканизующий агент - диоксид марганца (ГОСТ 4470-79). Ускоритель вулканизации - дифенилгуанидин. В качестве пластификатора используются соединения, совместимые с тиоколовыми олигомерами, например флотореагент-оксаль (ТУ 38 103429-88) и хлорпарафин ХП-470 (ТУ 6-01-16-90). Наполнитель - мел природный технический дисперсный марки МТД-2 (ТУ-5743-008-05120542-96).

Диатомит (ТУ 5761-001-25310144-99) представляет собой легкие пористые породы от белого до желтовато-серого цвета. Средняя плотность диатомита колеблется в пределах от 0,15 до 0,6 г/см³. Диатомит на 96% состоит из водного кремнезема (опала) общей формулы SiO₂·nH₂O.

В качестве полифторированного спирта использовались следующие соединения: 1,1,5-тригидроперфторпентанол-1, химическая формула H(CF₂CF₂)₂CH₂OH, 1,1,7-тригидроперфторгептанол-1 Н(CF₂CF₂)₃CH₂OH, 1,1,9-тригидроперфторнонанол-1 H(CF₂CF₂)₄CH₂OH, 1,1,11-тригидроперфторундеканол-1 H(CF₂CF₂)₅CH₂OH.

Диацетат-ди-ε-капролактамат меди получают при взаимодействии 1 моль диацетата меди и 2 моль ε-капролактама в хлороформе [Ефанова Е.Ю. Катализ реакции ε-капролактама с предельными незамещенными и полифторированными одноатомными спиртами в синтезе олигомеров. Автореферат дис. канд. хим. наук. Волгоград, 2002. - C.l1].

Для изготовления композиции используется смесительное оборудование, обеспечивающее получение гомогенной суспензии компонентов смеси. Смесь наносится равномерным слоем на основание и выдерживается до полного отверждения при 15-25°C в течение 7-10 суток.

Испытания отвержденных образцов проводят по известным методикам: условная прочность и относительное удлинение в момент разрыва по ГОСТ 270-75, твердость по ГОСТ 263-75, водопоглощение по ГОСТ 2678-80, прочность сцепления с бетоном и со сталью Ст3 по ГОСТ 265789-85 и ГОСТ 21981-76 соответственно, время жизнеспособности по ГОСТ 12812-80. Реологические свойства композиций определялись на ротационном вискозиметре «РПЭ-1 м» при скорости сдвига 1 с^-1 с использованием измерительной ячейки «цилиндр-цилиндр» при (23±2°C). Плотность эффективных и химических поперечных связей определяли методом Клаффа-Глединга по модулю сжатия набухших и ненабухших образцов [Gluff F.S., Gladding M.K., Parisor R. A new method for measuring the degree of crosslinking in elastomers. - J. Polim. Sci. 1960. v.45. №e. - P.341-345].

Состав и свойства герметизирующей и гидроизоляционной композиции приведены в таблицах 1 и 2.

Пример 1. В шаровую мельницу объемом 500 см³ загружают 100 г полисульфидного олигомера, 30 г пластификатора (в данном примере хлорпарафин ХП-470), 90 г мела природного технического дисперсного марки МТД-2, 20 г диатомита, 0,5 г полифторированного спирта, 0,1 г диацетат-ди-ε-капролактамата меди и 0,2 г дифенилгуанидина. Мельницу включают и проводят диспергирование в течение 3-5 часов. В полученную массу добавляют 9 г диоксида марганца, перемешивают еще в течение 5 мин, затем заливают в форму. Композицию выдерживают до полного отверждения в течение 7-10 суток при 25°C.

Аналогичным способом готовятся композиции по примерам 2-8, состав которых указан в таблице 1, а свойства в таблице 2.

Как видно из таблицы 2, наилучшие показатели имеют композиции состава по примерам 1-4.

Пример по прототипу. 100 мас.ч. полисульфидного олигомера смешивают с 80 мас.ч. диоксида титана, с 17 мас.ч. гидрофобизированного мела, с 4,5 мас.ч. аэросила, с 1 мас.ч. полиэтиленгликольадипината, с 11,8 мас.ч. диоксида марганца, с 1,2 мас.ч. стеариновой кислоты, с 3,6 мас.ч. дифенилгуанидина и 11 мас.ч. диоксановых спиртов и их высококипящих эфиров при комнатной температуре до образования однородной массы. Вулканизацию проводят в две стадии: при 20°C 24 часа и 70°C 24 часа.

Таблица 1 Компоненты композиции Содержание компонентов в композиции, мас.ч., по примерам Прототип 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Полисульфидный олигомер 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Диоксид титана - - - - - - - - 80 Мел природный технический дисперсный марки МТД-2 90 110 130 150 70 70 170 170 17 Аэросил - - - - - - - - 4,5 Полиэфир - - - - - - - - 1,0 Диоксид марганца 9 11 13 15 7 17 7 9 11,8 Стеариновая кислота - - - - - - - - 1,2 Дифенилгуанидин 0,2 0,4 0,4 0,6 0,1 0,6 0,4 0,8 3,6 Смесь диоксановых спиртов и их высококипящих эфиров - - - - - - - - 11 Флотореагент-оксаль - - 50 60 20 - 40 - - Хлорпарафин ХП-470 30 40 - - - 80 - 80 - Диатомит 20 25 25 30 5 30 30 40 - Полифторированный спирт 0,5 1,0 0,7 1,5 0,2 0,5 1,0 3,0 - Диацетат-ди-ε-капролактамат меди 0,1 0,2 0,5 0,3 0,05 0,1 0,5 2,0 - Примечание: 1. В качестве ПСО в примере 1, 7, 8 используется тиокол марки I, в примере 2, 3, 5 - тиокол марки II, в примере 4, 6 - тиокол марки НВБ-2. 2. В качестве полифторированного спирта использовались в примере 1, 5 - 1,1,5-тригидроперфторпентанол-1, в примере 2, 6 - 1,1,7-тригидроперфторгептанол-1, 3, 7 - 1,1,9-тригидроперфторнонанол-1, в примере 4, 8 - 1,1,11-тригидроперфторундеканол-1.

Таблица 2 Показатель Пример Прототип 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Вязкость (23±2°C), Па·с 190 191 186 195 190 186 200 200 172 Жизнеспособность, мин 125 114 114 113 137 108 113 104 110 Твердость по Шору А, усл.ед. 57 59 59 63 54 62 57 62 54 Условная прочность при растяжении, МПа 2,38 2,49 2,50 2,56 2,09 2,48 2,32 2,42 1,14 Относительное удлинение, % 323 336 332 332 356 342 313 321 310 Относительное остаточное удлинение после разрыва, % 3 3 3 2 6 4 4 5 6 Сопротивление раздиру, кН/м 1,4 1,4 1,4 1,5 1,2 1,3 1,3 1,3 1,2 Прочность сцепления с бетоном, МПа 0,76 0,79 0,78 0,89 0,75 0,75 0,74 0,74 0,61 Прочность сцепления со сталью Ст3, МПа 1,02 1,23 1,33 1,54 1,03 1,00 0,98 1,02 0,89 Водопоглощение, мас.% При 23±2°C                   Через 1 сут 1,2 1,0 1,2 1,1 2,1 1,3 1,2 1,1 2,6 Через 120 сут 16,2 16,3 16,3 16,3 17,5 16,8 16,5 16,1 25,2 Плотность эффективных цепей υ·10⁴, моль/см³ 2,9 2,8 2,9 2,7 2,2 2,5 2,4 2,4 1,80

Таким образом, предлагаемая композиция обеспечивает получение эластомерного материала с повышенными гидроизоляционными, физико-механическими и адгезионными свойствами. Композиция может использоваться для создания герметизирующих, гидроизолирующих и кровельных покрытий. Достаточная тиксотропность состава и свойства покрытия позволяют применять композицию для герметизации вертикальных примыканий бетонных оснований.

Изобретение относится к полимерным строительным материалам и может быть использовано для герметизации и гидроизоляции строительных сооружений и для устройства наливных кровельных покрытий из герметизирующих и гидроизоляционных композиций, перерабатываемых методом заливки. Герметизирующая и гидроизолирующая композиция включает полисульфидный олигомер, диоксид марганца, мел природный технический дисперсный марки МТД-2, диатомит, пластификатор, дифенилгуанидин, модификатор - полифторированный спирт и диацетат-ди-ε-капролактамат меди. Технический результат - повышение физико-механических, адгезионных и гидроизоляционных свойств покрытия. 2 табл.

Герметизирующая и гидроизоляционная композиция, включающая полисульфидный олигомер, пластификатор, наполнитель, диоксид марганца и дифенилгуанидин, отличающаяся тем, что в качестве наполнителя используют мел природный технический дисперсный марки МТД-2, диатомит и дополнительно модификатор - полифторированный спирт и диацетат-ди-ε-капролактамат меди при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Полисульфидный олигомер 100 Диоксид марганца 9-15 Мел природный технический   дисперсный марки МТД-2 90-150 Диатомит 20-30 Пластификатор 30-60 Дифенилгуанидин 0,2-0,6 Полифторированный спирт 0,5-1,5 Диацетат-ди-ε-капролактамат меди 0,1-0,5