СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ КОМПОЗИТНОЙ СВЕРХПРОВОДЯЩЕЙ ЛЕНТЫ НА ОСНОВЕ СОЕДИНЕНИЯ NbSn Российский патент 2011 года по МПК H01L39/24 B82B3/00 

Описание патента на изобретение RU2436199C1

Изобретение относится к области создания новых функциональных материалов, а именно слоистых наноструктурных композиционных сверхпроводящих материалов на основе интерметаллидов ниобия с высокой токонесущей способностью, которые могут быть использованы при изготовлении сверхпроводящих магнитных систем различного назначения для генерации постоянных магнитных полей, например, в термоядерных реакторах для удержания плазмы, ускорителях элементарных частиц, накопителях энергии и других устройствах.

Интерметаллиды Nb3X (Nb3Sn, Nb3Ge, Nb3Al) являются перспективными для изготовления сверхпроводящего материала, поскольку они пригодны для создания магнитных полей такой напряженности, для которых сверхпроводящий материал на основе сплава NbTi уже не может быть использован из-за своих сверхпроводящих параметров.

Однако все соединения Nb3X, в отличие от NbTi, обладают крайне высокой твердостью и хрупкостью и поэтому не могут обрабатываться с помощью пластической деформации.

Известен способ получения композитного сверхпроводника на основе интерметаллического соединения Nb3Sn ("бронзовая" технология), включающий формирование заготовки, наружной оболочки в виде бронзовой трубы, размещаемого в ней ниобиевого прутка, деформирование полученного композита с промежуточными термообработками до необходимого поперечного сечения, резку сформированного провода на отдельные прутки и дальнейшее формирование композита требуемое число раз путем размещения прутков в наружной оболочке в виде бронзовой трубы, деформирование заготовки с промежуточными термообработками до конечного диаметра провода требуемого размера и осуществление окончательной диффузионной термообработки для образования соединения Nb3Sn "Металловедение и технология сверхпроводящих материалов". Под ред. С.Фонера и Б.Шварца. Пер. с англ. М.: Металлургия, 1987, с.282).

Проводники, полученные этим способом, обладают высокими значениями критического тока, критической температуры и верхнего критического поля, но неудовлетворительным уровнем стабилизации, связанным с низкой теплопроводностью и высоким сопротивлением матрицы.

Известен способ получения проволоки для Nb3X сверхпроводящего провода, при котором совмещают лист из чистого ниобия или сплава ниобия со вторым листом из металла или сплава, содержащих атомы X, которые вступают во взаимодействие с ниобием с образованием сверхпроводящего соединения, полученную заготовку наматывают на медный пруток, после чего производят обработку проволоки для уменьшения площади ее поперечного сечения, при этом до совмещения листов лист из ниобия или его сплава термообрабатывают при температуре и в течение времени, достаточных для перестроения кристаллической структуры и разупорядочивания ориентации кристаллов ниобия, а при совмещении двух листов концевые участки листа из ниобия или сплава ниобия оставляют свободными от второго листа для получения слоев барьера диффузии. Металл Х выбирался из группы металлов, состоящей из Al, Sn и Ge. Ниобий имеет чистоту не хуже 99,0%. Сверхпроводящий провод на основе заявленной проволоки обладает высокой критической плотностью тока (RU 2122758, Н01В 12/00, опуб. 27.11.1998).

Однако величина критической плотности тока такого проводника является недостаточной для требований современной техники. Закрепление сверхпроводящих вихрей (пиннинг) в этих проводах, от чего зависит их токонесущая способность, происходит на границах зерен, выделениях второй фазы и других структурных дефектах размером порядка или больше глубины проникновения магнитного поля сверхпроводника, т.е. точечно. Кроме того, они обладают неудовлетворительной степенью стабилизации, связанной с низкой теплопроводностью и высоким сопротивлением матрицы.

Известен способ изготовления композитного сверхпроводника на основе соединения Nb3Sn, включающий формирование первичной композитной заготовки, содержащей наружную оболочку из матричного материала и осевой цилиндрический блок из ниобия, содержащий продольно расположенный легирующий компонент, холодную деформацию с промежуточными термообработками при 450-550°С первичной композитной заготовки до получения шестигранного прутка, резку шестигранного прутка на мерные длины, сборку в чехлы из меди с введением диффузионного барьера из тантала или комбинированного из тантала и ниобия, холодную деформацию с промежуточными термообработками при 450-550°С до конечного диаметра провода и проведение диффузионной термообработки при 600-750°С, отличающийся тем, что через каждые 50-99,5% холодной деформации вводят дополнительные промежуточные термообработки на проход при температуре от 600 до 795°С и времени выдержки при этой температуре от 3 до 10 с при условии прогрева 1 мм наружной оболочки провода по диаметру за 90-5 с (RU 2182736, Н01В 12/00, опубл. 20.05.2002).

Однако получаемый проводник, имея аксиальную геометрию, имеет те же недостатки, что и описанный выше.

Предлагаемое изобретение решает задачу создания способа изготовления композитной сверхпроводящей ленты на основе соединения Nb3Sn с высокой критической плотностью тока, способной нести большой суммарный ток и одновременно обладающей повышенными стабилизирующими свойствами.

Поставленная задача достигается способом изготовления композитной сверхпроводящей ленты на основе соединения Nb3Sn, включающим последовательно следующие этапы:

- сборку многослойного пакета из чередующихся Nb- и Cu-фольг толщиной 0,1-0,3 мм, размещение его в оболочке из отожженной медной фольги толщиной 0,1-0,3 мм, затем прокатку на вакуумном прокатном стане, а далее прокатку при комнатной температуре до ленты толщиной 0,1-0,3 мм;

- сборку многослойного пакета из многослойных Nb/Cu-фольг толщиной 0,1-0,3 мм, полученных после первого этапа, размещение его в оболочке из листовой отожженной медной фольги толщиной 0,1-0,3 мм, затем прокатку, что и на первом этапе, до ленты толщиной 0,1-0,5 мм;

- сборку многослойного пакета из полос оловянной бронзы, содержащей (10-12) мас.% Sn, толщиной 0,3-0,5 мм и, как минимум, одного отрезка Nb/Cu-ленты, полученной в предыдущем этапе, размещение его в оболочке из отожженной медной фольги толщиной 0,1-0,3 мм, сварку с помощью прокатки на вакуумном прокатном стане и прокатку при комнатной температуре до ленты толщиной 0,2-0,3 мм, причем толщина и количество отрезков Nb/Cu-лент и полос оловянной бронзы удовлетворяет соотношению tNbNNb/tCuSnNCuSn=0,150-0,300, где tNb и tCuSn - толщины слоев ниобия и бронзы, a NNb и NCuSn - количество слоев ниобия и бронзы соответственно;

- отжиг полученной композитной ленты при 600-850°С в течение 1-350 ч.

Вакуумную прокатку на первом и втором этапе наиболее технологично проводить с предварительным нагревом при 800-900°С за два прохода с обжатием 25-30% за один проход.

Вакуумную прокатку пакетов с бронзой наиболее технологично проводить с предварительным нагревом при 750-800°С за два прохода с обжатием 25-30% за один проход.

Предлагаемый способ позволяет получить сверхпроводящий провод плоской геометрии. В отличие от вышеописанных проводников закрепление сверхпроводящих вихрей в нем происходит и на искусственно созданных межслойных границах. Такие границы являются более эффективными центрами пиннинга, так как закрепление вихря происходит не точечно, а на большой его длине. Это дает дополнительный вклад в величину критической плотности тока проводника.

Кроме того, наружные слои меди в предлагаемом плоском проводнике при термической обработке, в результате которой образуется соединение Nb3Sn, остаются незагрязненными оловом и поэтому ее теплопроводность остается высокой и электрическое сопротивление низким, что положительно сказывается на стабилизирующих свойствах.

Увеличение количества фольг бронзы и многослойных фольг Cu/Nb способствовало бы взаимной диффузии олова и ниобия. Однако в этом случае, как показали испытания, из-за большого различия в механических свойствах бронзы и Cu/Nb (бронза имеет большую склонность к наклепу) при совместной их деформации наблюдались разрывы многослойных слоев Cu/Nb, что приводило к деградации токонесущей способности проводника. Чтобы избежать этого, требовалось проводить большое количество промежуточных отжигов для восстановления пластичности бронзы. Но это приводило бы к значительному удорожанию технологического процесса и увеличению его по времени.

Приведенные ниже примеры подтверждают, но не ограничивают предлагаемое изобретение.

Пример 1

На первом этапе собирался пакет из 14 Cu- и 15 Nb-фольг толщиной 0,3 и 0,3 мм соответственно, таким образом, что наружными фольгами были фольги из ниобия, пакеты после сборки оборачивались одним слоем отожженной медной фольги толщиной 0,3 мм, а затем подвергались прокатке на вакуумном прокатном стане с предварительным нагревом при 850°С за два прохода с обжатием 25-30% за один проход и далее прокатывался при комнатной температуре до ленты толщиной 0,3 мм.

2-й этап. Пакет собирался из 31 фольги после 1-го этапа толщиной 0,3 мм. И после сборки оборачивался одним слоем отожженной медной фольги толщиной 0,1 мм. Затем пакет подвергался той же обработке, что и на первом этапе. Для образования слоев сверхпроводящего соединения Nb3Sn композит отжигался при 750°С в течение 5 ч, а затем при 600-650°С в течение 300-350 ч. Прокатка при комнатной температуре происходила до ленты толщиной 0,1 мм.

3-й этап. Пакет собирался согласно следующей конструкции: (5 отрезков Nb/Cu-ленты, после 2-го этапа толщиной 0,1 мм) / (одна полоса из бронзы (сплава меди с 12 мас.% олова) толщиной 2,2 мм) / (5 отрезков Nb/Cu-ленты после 2-го этапа толщиной 0,1 мм) и затем оборачивался одним слоем листовой отожженной медной фольги толщиной 0,1 мм. Объемные содержания бронзы и ниобия в заготовке подбирались таким образом, чтобы удовлетворять отношению tNbNNb/tCuSnNCuSn=0,150-0,300, где tNb и tCuSn - толщины слоев ниобия и бронзы, NNb и NCuSn - количество слоев ниобия и бронзы соответственно. При выполнении этого соотношения максимальное количество олова из бронзы и весь ниобий будут израсходованы на образование сверхпроводящего соединения Nb3Sn.

Перед сборкой пластина из бронзы отжигалась при 700-750°С в течение 1 ч. Затем пакет сваривался путем прокатки на вакуумном прокатном стане с предварительным нагревом при 750-800°С за два прохода с обжатием 30-35% за один проход и далее прокатывался при комнатной температуре до ленты толщиной 0,3 мм.

После 3-го этапа расчетные толщины слоев ниобия и бронзы равны соответственно 9,7 нм и 194,7 мкм, количество слоев ниобия и бронзы - 4650 и 1 соответственно. Тогда отношение tNbNNb/tCuSnNCuSn равно 0,232. Это достаточно близко к теоретическому значению отношения (0,288), но с некоторым избытком олова по отношению к его расчетному количеству.

Для образования слоев сверхпроводящего соединения Nb3Sn композитная лента отжигалась при 600°С в течение 325 ч.

В результате был получен композит, состоящий из размещенных между наружными медными слоями двух многослойных слоев, представляющих собой чередующиеся наноразмерные слои Nb3Sn и сплава Cu-(0,5-1,5 мac.% wt % Sn) и расположенного между ними слоя из сплава Cu-(0,5-1,5 мас.% Sn). Расчетные толщины слоя сплава Cu-(0,5-1,5 мас.% wt % Sn) равнялись 194,7 мкм, многослойных слоев - 44,3 мкм, наружных слоев меди - 8,8 мкм. Соотношение толщин меди, многослойного слоя и сплава Cu-(0,5-1,5 мас.% Sn) составило 1:5:22. По данным растровой электронной микроскопии расчетные толщины слоев удовлетворительно совпадали с измеренными усредненными толщинами слоев.

Критический ток измеряли при температуре жидкого гелия во внешнем магнитном поле до 7 тесла при двух его ориентациях: параллельно плоскости полученного композита и перпендикулярно транспортному току (в этом случае сила Лоренца направлена перпендикулярно плоскости наноламината и имеет место пиннинг на межслойной поверхности) и перпендикулярно плоскости наноламината и транспортному току (в этом случае пиннинг на межслойной поверхности отсутствует). Критическую плотность тока определяли отношением общего транспортного тока к площади поперечного сечения, занимаемой многослойными слоями, в составе которых находились наноразмерные слои соединения Nb3Sn.

Критическая плотность тока полученного композита составляет 62000 А/см2 в магнитном поле 6 тесла.

Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ позволяет получить композитную сверхпроводящую ленту на основе соединения Nb3Sn с высокой критической плотностью тока, способную нести большой суммарный ток и одновременно обладающую улучшенными стабилизирующими свойствами.

Похожие патенты RU2436199C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ КОМПОЗИТНОЙ СВЕРХПРОВОДЯЩЕЙ ЛЕНТЫ НА ОСНОВЕ СОЕДИНЕНИЯ NbSn 2010
  • Карпов Михаил Иванович
  • Внуков Виктор Иванович
  • Коржов Валерий Поликарпович
  • Колобов Юрий Романович
  • Голосов Евгений Витальевич
RU2441300C1
КОМПОЗИТНАЯ СВЕРХПРОВОДЯЩАЯ ЛЕНТА НА ОСНОВЕ СОЕДИНЕНИЯ NbSn 2010
  • Карпов Михаил Иванович
  • Внуков Виктор Иванович
  • Коржов Валерий Поликарпович
  • Колобов Юрий Романович
  • Голосов Евгений Витальевич
RU2436197C1
КОМПОЗИТНАЯ СВЕРХПРОВОДЯЩАЯ ЛЕНТА НА ОСНОВЕ СОЕДИНЕНИЯ NbSn 2010
  • Карпов Михаил Иванович
  • Внуков Виктор Иванович
  • Коржов Валерий Поликарпович
  • Колобов Юрий Романович
  • Голосов Евгений Витальевич
RU2436198C1
СВЕРХПРОВОДЯЩИЙ ПРОВОД НА ОСНОВЕ NbSn 2012
  • Панцырный Виктор Иванович
  • Судьев Сергей Владимирович
  • Беляков Николай Анатольевич
  • Сергеев Владимир Владимирович
  • Хлебова Наталья Евгеньевна
  • Шиков Александр Константинович
RU2522901C2
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ МНОГОСЛОЙНОГО ЛЕНТОЧНОГО НАНОСТРУКТУРНОГО КОМПОЗИТА НА ОСНОВЕ СВЕРХПРОВОДЯЩЕГО СПЛАВА НИОБИЙ-ТИТАН 2008
  • Карпов Михаил Иванович
  • Внуков Виктор Иванович
  • Коржов Валерий Поликарпович
  • Желтякова Ирина Сергеевна
  • Колобов Юрий Романович
RU2367043C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЕРХПРОВОДЯЩЕГО МНОГОВОЛОКОННОГО ЛЕГИРОВАННОГО ПРОВОДА НА ОСНОВЕ ИНТЕРМЕТАЛЛИЧЕСКОГО СОЕДИНЕНИЯ NB*003SN 1990
  • Никулин А.Д.
  • Шиков А.К.
  • Воробьева А.Е.
  • Силаев А.Г.
  • Чукин А.М.
  • Беляков Н.А.
RU2088993C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МНОГОВОЛОКОННОЙ ЗАГОТОВКИ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ СВЕРХПРОВОДЯЩЕГО ПРОВОДА НА ОСНОВЕ СОЕДИНЕНИЯ NbSn 2014
  • Панцырный Виктор Иванович
  • Абдюханов Ильдар Мансурович
  • Алексеев Максим Викторович
  • Воробьёва Александра Евгеньевна
  • Дробышев Валерий Андреевич
  • Дергунова Елена Александровна
  • Кравцова Марина Владимировна
RU2564660C1
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ КОМПОЗИТНОГО СВЕРХПРОВОДНИКА НА ОСНОВЕ СОЕДИНЕНИЯ NB*003SN 1994
  • Никулин А.Д.
  • Шиков А.К.
  • Силаев А.Г.
  • Воробьева А.Е.
  • Давыдов И.И.
  • Чукин А.М.
  • Малафеева О.В.
  • Панцырный В.И.
  • Хлебова Н.Е.
  • Беляков Н.А.
  • Мареев К.А.
RU2069399C1
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ЛЕНТОЧНОГО СВЕРХПРОВОДЯЩЕГО КАБЕЛЯ 1991
  • Залазинский А.Г.
  • Гуничев А.Ф.
  • Колмогоров В.Л.
  • Широковских В.Г.
  • Полиновский В.Б.
  • Шаповалов А.Г.
  • Кошелев Ю.М.
RU2101792C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МНОГОЖИЛЬНОГО СВЕРХПРОВОДЯЩЕГО ПРОВОДА НА ОСНОВЕ СОЕДИНЕНИЯ NB*003SN 1995
  • Грязнов Н.С.
  • Никулин А.Д.
  • Шиков А.К.
  • Силаев А.Г.
  • Давыдов И.И.
  • Воробьева А.Е.
  • Клиневский М.Г.
  • Вождаев Л.И.
  • Мареев К.А.
RU2076363C1

Реферат патента 2011 года СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ КОМПОЗИТНОЙ СВЕРХПРОВОДЯЩЕЙ ЛЕНТЫ НА ОСНОВЕ СОЕДИНЕНИЯ NbSn

Изобретение относится к изготовлению сверхпроводящей ленты на основе соединения Nb3Sn и может быть использовано при изготовлении сверхпроводящих магнитных систем различного назначения. Сущность изобретения: способ изготовления сверхпроводящей ленты на основе соединения Nb3Sn включает последовательно следующие этапы:

- сборку многослойного пакета из чередующихся Nb- и Cu-фольг толщиной 0,1-0,3 мм, размещение его в оболочке из отожженной медной фольги толщиной 0,1-0,3 мм и прокатку до ленты толщиной 0,1-0,3 мм;

- сборку многослойного пакета из многослойных Nb- и Cu-фольг, полученных после первого этапа, размещение его в оболочке из листовой отожженной медной фольги толщиной 0,1-0,3 мм, прокатку до ленты толщиной 0,1-0,5 мм;

- сборку многослойного пакета из полос оловянной бронзы, содержащей (10-12) мас.% Sn, толщиной 0,3-0,5 мм и, как минимум, одного отрезка Nb/Cu-ленты, полученной в предыдущем этапе, размещение его в оболочке из отожженной медной фольги толщиной 0,1-0,3 мм, сварку с помощью прокатки до ленты толщиной 0,2-0,3 мм, причем толщина и количество отрезков Nb/Cu-лент и полос оловянной бронзы удовлетворяет соотношению tNbNNb/tCuSnNCuSn=0,150-0,300, где tNb и tCuSn - толщины слоев ниобия и бронзы, a NNb и NCuSn - количество слоев ниобия и бронзы соответственно;

- отжиг полученной композитной ленты при 600-850°С в течение 1-350 ч. Изобретение обеспечивает повышение критической плотности тока ленты и повышение стабилизирующих свойств. 2 з.п. ф-лы.

Формула изобретения RU 2 436 199 C1

1. Способ изготовления композитной сверхпроводящей ленты на основе соединения Nb3Sn, включающий последовательно следующие этапы:
- сборку многослойного пакета из чередующихся Nb- и Cu-фольг толщиной 0,1-0,3 мм, размещение его в оболочке из отожженной медной фольги толщиной 0,1-0,3 мм, затем прокатке на вакуумном прокатном стане, а далее прокатке при комнатной температуре до ленты толщиной 0,1-0,3 мм;
- сборку многослойного пакета из многослойных Nb/Cu-фольг толщиной 0,1-0,3 мм, полученных после первого этапа, размещение его в оболочке из листовой отожженной медной фольги толщиной 0,1-0,3 мм, затем прокатке, что и на первом этапе, до ленты толщиной 0,1-0,5 мм;
- сборку многослойного пакета из полос оловянной бронзы, содержащей 10-12 мас.% Sn, толщиной 0,3-0,5 мм и как минимум одного отрезка Nb/Cu-ленты, полученной в предыдущем этапе, размещение его в оболочке из отожженной медной фольги толщиной 0,1-0,3 мм, сварку с помощью прокатки на вакуумном прокатном стане и прокатке при комнатной температуре до ленты толщиной 0,2-0,3 мм, причем толщина и количество отрезков Nb/Cu-лент и полос оловянной бронзы удовлетворяет соотношению tNbNNb/tCuSnNCuSn=0,150-0,300, где tNb и tCuSn - толщины слоев ниобия и бронзы, a NNb и NCuSn - количество слоев ниобия и бронзы соответственно;
- отжиг полученной композитной ленты при 600-850°С в течение 1-350 ч.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что вакуумную прокатку на первом и втором этапах проводят с предварительным нагревом при 800-900°С за два прохода с обжатием 25-30% за один проход.

3. Способ по п.1, отличающийся тем что вакуумную прокатку пакетов с бронзой проводят с предварительным нагревом при 750-800°С за два прохода с обжатием 25-30% за один проход.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2011 года RU2436199C1

СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ КОМПОЗИТНОГО СВЕРХПРОВОДНИКА НА ОСНОВЕ СОЕДИНЕНИЯ NBSN 2000
  • Плашкин Э.И.
  • Малафеева О.В.
  • Салунин Н.И.
  • Шиков А.К.
  • Ведерников Г.П.
  • Воробьева А.Е.
  • Силаев А.Г.
  • Дергунова Е.А.
  • Осколков Е.А.
  • Маракулин А.В.
RU2182736C2
ПРОВОЛОКА ДЛЯ NBX СВЕРХПРОВОДЯЩЕГО ПРОВОДА И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ 1994
  • Юити Ямада
  • Наоки Айай
RU2122758C1
ТЕПЛОСТАБИЛИЗИРОВАННЫЙ СВЕРХПРОВОДНИК НА ОСНОВЕ СОЕДИНЕНИЯ NbSn (ВАРИАНТЫ) И СПОСОБ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ (ВАРИАНТЫ) 2008
  • Шиков Александр Константинович
  • Воробьева Александра Евгеньевна
  • Медведев Михаил Иванович
  • Вождаев Лев Иванович
  • Ломаев Виктор Михайлович
  • Кейлин Виктор Ефимович
  • Ковалев Иван Алексеевич
  • Круглов Сергей Леонидович
RU2378728C1
US 6508889 B2, 21.01.2003
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. 1921
  • Богач Б.И.
SU3A1
JP 61174366 А, 06.08.1986
JP 5908882 А, 22.05.1984.

RU 2 436 199 C1

Авторы

Карпов Михаил Иванович

Внуков Виктор Иванович

Коржов Валерий Поликарпович

Колобов Юрий Романович

Голосов Евгений Витальевич

Даты

2011-12-10Публикация

2010-08-24Подача