Изобретение относится к способу получения новых гетероциклических кислород- и азотсодержащих соединений, а именно 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов, которые могут быть использованы в качестве прекурсоров для получения биологически активных веществ, флуоресцирующих материалов и для синтеза фталоцианинов.
Из уровня техники нам не известны способы получения данных соединений, поэтому задачей изобретения является разработка способа получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов структурной формулы:
где а R=4-Me-C6H4; b R=4-МеО-С6Н4; с R=2-тиенил
Поставленная задача достигается тем, что в качестве исходных реагентов для синтеза 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов (Схема 1) использовались высокоактивный субстрат - 4-бром-5-нитрофталонитрил (1) и натриевые соли производных 2,4-диоксобутановых кислот (2), полученные конденсацией Кляйзена из коммерчески доступных ацетофенонов и этилового (метилового) эфира щавелевой кислоты.
Взаимодействие указанных реагентов протекает при температуре 55…70°С и мольном соотношении (1):(2)=1:2, в течение 18-24 часов в растворе ДМФА и не требует дополнительного использования катализаторов. Затем реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0…25°С. Выделившийся смолистый осадок экстрагируют хлористым метиленом, тщательно промывают водой, хроматографируют на силикагеле. Элюент (растворитель) упаривают, выпавший осадок (3) отфильтровывают, перекристаллизовывают из спирта.
Схема 1:
где a R=4-Ме-С6Н4; b R=4-МеО-С6Н4; с R=2-тиенил
Строение полученных соединений подтверждено методами ИК, ЯМР Н1, ЯМР С13, масс-спектрометрией и рентгеноструктурным анализом.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. 3-(4-метилбензоил)-1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрил (3а)
К раствору 0,002 моль 4-бром-5-нитрофталонитрила в 5 мл ДМФА прибавляют 0,004 моль соединения (2а), перемешивают при температуре 55…70°С и мольном соотношении (1):(2а)=1:2, в течение 18-24 часов в растворе ДМФА. Затем реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0…25°С. Выделившийся смолистый осадок экстрагируют хлористым метиленом, тщательно промывают водой, хроматографируют на силикагеле. Элюент (растворитель) упаривают, выпавший осадок (3а) отфильтровывают, перекристаллизовывают из спирта, сушат при температуре 60-80°С. Получают 0,34 г (60% от теории) 3-(4-метилбензоил)-1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрил - порошок бледно-желтого цвета, Т.пл.=158-160°С.
Примеры 2, 3. Другие 3-замещенные 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилы получают аналогично примеру 1. Физико-химические характеристики 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов приведены в таблице.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ЗАМЕЩЕННЫХ 5,6-ДИЦИАНОБЕНЗОФУРАН-2-КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ | 2010 |
|
RU2446143C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗОФУРАН-5,6-ДИКАРБОНИТРИЛОВ | 2009 |
|
RU2429235C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 4-ГИДРОКСИ-3-ОКСО-3,4-ДИГИДРО-2Н-1,4-БЕНЗОКСАЗИН-6,7-ДИКАРБОНИТРИЛОВ НА ОСНОВЕ 4-БРОМ-5-НИТРОФТАЛОНИТРИЛА | 2009 |
|
RU2425047C9 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ЗАМЕЩЕННЫХ 2-АМИНО-1-ГИДРОКСИ-5,6-ДИЦИАНОИНДОЛОВ НА ОСНОВЕ 4-БРОМ-5-НИТРОФТАЛОНИТРИЛА | 2009 |
|
RU2425031C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 4-[ЦИАНО(ФЕНИЛ)МЕТИЛ]-5-НИТРОФТАЛОНИТРИЛОВ НА ОСНОВЕ 4-БРОМ-5-НИТРОФТАЛОНИТРИЛА | 2009 |
|
RU2428413C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 4-НИТРО-5-(2-ОКСОЭТИЛ)ФТАЛОНИТРИЛОВ | 2010 |
|
RU2443681C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ГИДРОКСИ-3-R-ИНДОЛ-5,6-ДИКАРБОНИТРИЛОВ | 2013 |
|
RU2534988C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 7,8-ДИЦИАНОПИРИМИДО[2,1-b][1,3]БЕНЗОТИАЗОЛОВ | 2012 |
|
RU2508292C1 |
| Способ получения 2,3-дизамещенных 1-гидрокси-1H-индол-5,6-дикарбонитрилов | 2017 |
|
RU2641006C1 |
| Способ получения производных дибензоциклогептена, рацемических или оптически активных, или их солей | 1973 |
|
SU651704A3 |
Изобретение относится к способу получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов общей формулы (I). Способ осуществляют взаимодействием 4-бром-5-нитрофталонитрила и натриевых солей производных 2,4-диоксобутановых кислот при температуре 55…70°С и мольном соотношении 1:2, соответственно, в течение 18-24 часов в растворе ДМФА. Затем реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0…25°С, выделившийся смолистый осадок экстрагируют хлористым метиленом, тщательно промывают водой, хроматографируют на силикагеле, элюент (растворитель) упаривают, выпавший осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из спирта. Технический результат - способ получения новых 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов. 1 сх., 3 пр., 1 табл.
где а R=4-Ме-С6Н4; b R=4-МеО-С6Н4; с R=2-тиенил
Способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов общей формулы
где а) R - 4-Ме-C6H4; b) R - 4-MeO-C6H4; с) R - 2-тиенил,
заключающийся в том, что в качестве исходных реагентов для синтеза 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов используют 4-бром-5-нитрофталонитрил и натриевые соли производных 2,4-диоксобутановых кислот, взаимодействие указанных реагентов протекает при температуре 55…70°С и мольном соотношении 1:2 соответственно в течение 18-24 ч в растворе ДМФА, затем реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0…25°С, выделившийся смолистый осадок экстрагируют хлористым метиленом, тщательно промывают водой, хроматографируют на силикагеле, элюент (растворитель) упаривают, выпавший осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из спирта.
| ВОРОНЬКО М.Н., ВОРОНОВ С.В | |||
| и др | |||
| Кипятильник для воды | 1921 |
|
SU5A1 |
| ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ | |||
| Станок для изготовления деревянных ниточных катушек из цилиндрических, снабженных осевым отверстием, заготовок | 1923 |
|
SU2008A1 |
| НЕГРИМОВСКИЙ В.М., ДОЛОТОВ О.Л | |||
| и др | |||
| Очаг для массовой варки пищи, выпечки хлеба и кипячения воды | 1921 |
|
SU4A1 |
