МОЛИБДЕНАЛКИЛКСАНТОГЕНАТЫ И СМАЗЫВАЮЩИЕ КОМПОЗИЦИИ Российский патент 2012 года по МПК C07F11/00 C10M139/00 C10N30/06 

Область техники, к которой относится изобретение

Изобретение относится к новым молибденалкилксантогенатам, их применению в качестве модификаторов трения и к смазывающим композициям, которые содержат указанные молибденалкилксантогенаты.

Уровень техники

Модификаторы трения (агенты, регулирующие трение) применяются для регулирования характеристик трения смазывающего масла до соответствующего уровня. Модификаторы трения, которые уменьшают трение, используются в смазывающих композициях, таких как трансмиссионные масла и моторные масла, с целью снижения расходов на топливо. Модификаторы трения, которые увеличивают трение, применяются для поддержания определенного высокого уровня трения в смазывающих композициях, которые используются в работающей в масляной ванне детали сцепления автоматической коробки передач. Предложено множество типов таких модификаторов трения.

Органические соединения молибдена являются наиболее типичными из этих модификаторов трения, и, как показано в публикации "Shinban Sekiyu Seihin Tenkasai" (Новое издание, Присадки к нефтяным продуктам), автор Toshio SAKURAI, фирма Saiwai Shobo Co., опубликованной 25 июля, 1986, эти органические соединения молибдена представляют собой соединения, в каждой молекуле которых имеются два атома молибдена, как показано ниже в формулах (2) и (3).

(Те соединения, для которых в этих формулах x=0 и y=4, те, для которых х+y=4, и те, для которых x≥2, нерастворимы в масле, а другие являются маслорастворимыми.)

Кроме того, соединения, в молекуле которых имеются два атома молибдена, раскрыты в патенте Японии №3495764, в публикации патента Японии 45-24562, после экспертизы, в выложенной до экспертизы заявке на патент Японии 52-19629, выложенной до экспертизы заявке на патент Японии 52-106824 и в выложенной до экспертизы заявке на патент Японии 48-56202.

В устройстве, которое применяется для очистки выхлопных газов, возникает проблема отравления катализатора, когда в моторные масла добавляют соединения, молекулы которых содержат фосфор, как показано в упомянутой выше общей формуле (2), и поэтому имеется спрос на соединения, которые не содержат фосфора.

Цель настоящего изобретения заключается в разработке новых соединений, которые применяются, например, в качестве модификаторов трения для оптимального регулирования трения, которые не содержат фосфора, и модификаторов трения, содержащих указанные соединения.

Дополнительной целью настоящего изобретения является предоставление смазывающих композиций, в которых используются эти соединения.

С этой целью в настоящем изобретении разработаны алкилксантогенаты молибдена, которые могут быть представлены общей формулой (1), которая указана ниже.

Общая формула (1)

В этой формуле каждый заместитель R¹-R⁵ индивидуально представляет собой группу, выбранную из алкильных групп с линейной или разветвленной цепью, которые содержат от 1 до 30 атомов углерода.

Предпочтительно R¹-R⁵ являются алкильными группами, которые выбирают из группы, содержащей метил, этил, пропил, бутил и пентил.

Кроме того, в настоящем изобретении разработано применение алкилксантогенатов молибдена в качестве модификаторов трения.

В настоящем изобретении также предложены смазывающие композиции, которые содержат алкилксантогенаты молибдена.

Соединения настоящего изобретения могут быть получены, например, с использованием реакций, указанных ниже.

В этом уравнении имеются четыре типа соединений в диапазоне значений n в формуле Mo[S₂COR¹]_5-n[S₂COR²]_n от 1 до n=4, и всего получаются шесть типов продуктов в вышеупомянутой реакции.

В этом уравнении m и n являются целыми числами не более чем 4, и имеются различные продукты в диапазоне значений от m и n, равных 1, до m и n, равных 4. Кроме того, q и t, являются целыми числами не более чем 3, и имеются различные продукты в диапазоне значений от q и t, равных 1, до q и t, равных 3, причем это аналогично указанному выше случаю (2) в том, что с использованием вышеупомянутой реакции получается продукт в виде смеси соединений.

Те соединения, в которых R¹-R⁵ представляют собой одинаковые алкильные группы, которые имеют от 1 до 30 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 20 атомов углерода, и наиболее желательно от 1 до 10 атомов углерода, такие как метальная группа, этильная группа, н-пропильная группа, изопропильная группа, н-бутильная группа, втор-бутильная группа, трет-бутильная группа, н-пентильная группа, 2-метилбутильная группа, н-гексильная группа, н-гептильная группа, 2-этилгексильная группа, октальная группа или им подобные, могут быть цитированы как конкретные соединения настоящего изобретения, и те, что указаны ниже, могут быть цитированы как конкретные названия соединений.

Пентакис-метилксантогенат молибдена

Пентакис-этилксантогенат молибдена

Пентакис-н-пропилксантогенат молибдена

Пентакис-изопропилксантогенат молибдена

Пентакис-н-бутилксантогенат молибдена

Пентакис-втор-бутилксантогенат молибдена

Пентакис-трет-бутилксантогенат молибдена

Пентакис-н-пентилксантогенат молибдена

Пентакис-2-метилбутилксантогенат молибдена

Пентакис-н-гексилксантогенат молибдена

Пентакис-н-гептилксантогенат молибдена

Пентакис-2-этилгексилксантогенат молибдена

Пентакис-н-октилксантогенат молибдена

Пентакис-нонилксантогенат молибдена

Пентакис-децилксантогенат молибдена

Пентакис-ундецилксантогенат молибдена

Пентакис-тридецилксантогенат молибдена

Пентакис-тетрадецилксантогенат молибдена

Пентакис-пентадецилксантогенат молибдена

Пентакис-гексадецилксантогенат молибдена

Пентакис-гептадецилксантогенат молибдена

Пентакис-октадецилксантогенат молибдена

Пентакис-нонадецилксантогенат молибдена

Пентакис-эйкозанилксантогенат молибдена

Пентакис-децилксантогенат молибдена.

Смазывающие масла и консистентные смазки, например, могут быть цитированы как смазывающие композиции настоящего изобретения. Количество соединения настоящего изобретения в смазывающей композиции является таким же, как в традиционных модификаторах трения, например, обычно компаундируется в долях относительно композиции от 0,1 до 10 мас.%.

Отсутствуют конкретные ограничения относительно базового масла или консистентной смазки, которые используются в смазывающей композиции согласно настоящему изобретению, и обычно могут быть использованы различные традиционные консистентные смазки, минеральные масла и синтетические масла. В рамках настоящего описания подразумевается, что термин "базовое масло" также включает в себя основной компонент консистентной смазки.

Базовое масло, используемое в настоящем изобретении, традиционно может включать в себя смеси из одного или нескольких минеральных масел и/или одного или нескольких синтетических масел.

Минеральные масла включают жидкие нефтяные масла и обработанные растворителем или кислотой минеральные смазывающие масла парафинового, нафтенового или смешанного парафиново/нафтенового типа, которые могут быть дополнительно очищены с использованием процессов гидроочистки и/или депарафинизации.

Базовые масла, подходящие для использования в композициях смазывающих масел настоящего изобретения, представляют собой базовые масла Группы I, Группы II или Группы III, поли-альфа-олефины (ПАО), базовые масла, произведенные в синтезе Фишера-Тропша, и их смеси.

В настоящем изобретении термины базовое масло "Группы I", базовое масло "Группы II" и базовое масло "Группы III" означают смазывающие базовые масла категорий I, II и III согласно определению Американского Нефтяного института (API). Эти API категории определены в публикации API 1509, 15е издание, Приложение E, апрель 2002.

Подходящие базовые масла, произведенные в синтезе Фишера-Тропша, которые могут быть удобно использованы в качестве базового масла в композициях смазывающих масел настоящего изобретения, являются такими, которые описаны, например, в документах EP 0776959, EP 0668342, WO 97/21788, WO 00/15736, WO 00/14188, WO 00/14187, WO 00/14183, WO 00/14179, WO 00/08115, WO 99/41332, EP 1029029, WO 01/18156 и WO 01/57166.

Синтетические масла включают углеводородные масла, такие как олефиновые олигомеры (ПАО), эфиры двухосновных кислот, сложные эфиры полиолов и депарафинизированный воскообразный рафинат. Могут быть удобно использованы синтетические углеводородные базовые масла, поставляемые Группой Shell и обозначаемые "XHVI" (торговый знак).

Эффекты изобретения

(1) Получены новые, не содержащие фосфора модификаторы трения на основе молибдена.

(2) Соединения настоящего изобретения обладают пониженным коэффициентом трения, и они могут быть использованы в качестве модификаторов трения для различных типов энергосберегающих моторных смазывающих масел.

(3) Соединения настоящего изобретения являются особенно подходящими для использования в качестве модификаторов трения для топливосберегающих моторных масел, так как они не содержат фосфора.

(4) Отсутствует отравление катализаторов (удаление NOx), которые размещены в устройстве для очистки выхлопных газов автомобиля.

Примеры

Ниже настоящее изобретение описано с помощью Примеров, однако изобретение никоим образом не ограничивается этими примерами.

Пример 1

(Случай, когда все заместители R¹-R⁵ являются изопропильными группами)

Изопропилксантогенат калия (6,38 г, 36,6 ммоль) растворяют в растворе 20 мл очищенной воды и медленно добавляют в этот раствор 20 мл метиленхлорида, 2 г (7,32 ммоль) пентахлорида молибдена, и смесь перемешивают в течение 30 минут. Органический слой экстрагируют и сушат сульфатом магния, и выделяют пентакис-изопропилксантогенат молибдена, Mo[S₂COCH(CH₃)₂]₅, с помощью колоночной хроматографии с выходом 75%.

Пример 2

В примере 2 все заместители R¹-R⁵ являются пентильными группами.

Амилксантогенат калия (7,41 г, 36,6 ммоль) растворяют в растворе 20 мл очищенной воды и медленно добавляют в этот раствор 20 мл метиленхлорида, 2 г (7,32 ммоль) пентахлорида молибдена, и смесь перемешивают в течение 30 минут. Органический слой экстрагируют и сушат сульфатом магния, и пентакис-пентилксантогенат молибдена, Mo[S₂COC₅H₁₁]₅, выделяют с помощью колоночной хроматографии с выходом 68%.

Примеры 3 и 4, и Сравнительный пример 1

Как показано в таблице 2, смазывающие масла получают путем добавления, в примере 3, пентакис-изопропилксантогената молибдена, полученного в примере 1, и в примере 4, пентакис-пентилксантогената молибдена, полученного в примере 2, таким образом, чтобы получить содержание молибдена, равное 500 ч/млн в моторном масле (ди-изонониловый эфир адипиновой кислоты) (вязкость при 100°C: 3,04 мм²/с), в которое добавляют 5% диспергирующей добавки (полиалкиленполиимид алкенилянтарной кислоты, торговый знак Infineum С9266). Кроме того, в Сравнительном примере 1 используют образец такого же масла, в которое не добавляют модификатор трения настоящего изобретения.

Для этих образцов масла определяют коэффициент трения в течение 30 минут, причем оценку проводят в условиях, приведенных ниже в таблице 1, с использованием установки для испытаний SRV (установка для испытаний с возвратно-поступательным движением, типа цилиндра на диске, показанная на фигуре 2), и результаты представлены на фигуре 1. Образец для испытаний выполнен из стали 52100.

Условия испытания

Таблица 1 Условия Параметр Нагрузка 400 H Частота 50 Гц Амплитуда 1,5 мм Температура 100°C Размер образца 0,5 мм³

Таблица 2   Сравнительный пример 1 Пример 3 Пример 4 Базовое масло Сложноэфирное масло Сложноэфирное масло Сложноэфирное масло Присадка настоящего изобретения Отсутствует Соединение примера 1, 500 ч/млн Соединение примера 2, 500 ч/млн Полиалкиленполиимид алкенилянтарной кислоты (мас.%) 5 5 5

Результаты приведены на фигуре 1.

При сопоставлении со Сравнительным примером 1, в котором отсутствует модификатор трения настоящего изобретения, очевидно, что для смесей Примера 3 и Примера 4 наблюдается пониженный коэффициент трения через 1 минуту после начала испытания.

Краткое описание чертежей

На фигуре 1 показано изменение во времени коэффициента трения смазывающих масел из примеров 3 и 4 и Сравнительного примера 1.

Фигура 2 представляет собой габаритный чертеж установки для испытаний с возвратно-поступательным движением, типа цилиндра на диске.

Изобретение относится к алкилксантогенату молибдена общей формулы (1):

в которой каждый заместитель R¹-R⁵ индивидуально представляет собой группу, выбранную из алкильных групп с линейной или разветвленной цепью, которые содержат от 1 до 30 атомов углерода. Также предложены применение алкилксантогената молибдена в качестве модификатора трения, смазывающая композиция и способ улучшения характеристик трения. Изобретение позволяет получить соединения, не содержащие фосфор, применяемые в качестве модификаторов трения для оптимального регулирования трения. 4 н. и 1 з.п. ф-лы, 2 ил., 2 табл., 5 пр.

1. Алкилксантогенат молибдена, имеющий общую формулу (1)

в которой каждый заместитель R¹-R⁵ индивидуально представляет собой группу, выбранную из алкильных групп с линейной или разветвленной цепью, которые содержат от 1 до 30 атомов углерода.

2. Алкилксантогенат молибдена по п.1, в котором R¹-R⁵ являются одинаковыми алкильными группами, выбранными из группы, содержащей метил, этил, пропил, бутил и пентил.

3. Применение алкилксантогената молибдена по п.1 или 2 в качестве модификатора трения.

4. Смазывающая композиция, содержащая базовое масло и алкилксантогенат молибдена по п.1 или 2.

5. Способ улучшения характеристик трения смазывающей композиции путем использования алкилксантогената молибдена по п.1 или 2.