ОКРАШЕННАЯ АРОМАТИЗИРУЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ БЕЗ АЛКИЛДИФЕНИЛАКРИЛАТА, СОДЕРЖАЩАЯ ПРОИЗВОДНОЕ БЕНЗИЛИДЕН КАМФОРЫ С СУЛЬФОГРУППОЙ ИЛИ БЕНЗОТРИАЗОЛЬНЫЙ СИЛИКОН Российский патент 2012 года по МПК A61K8/49 A61K8/46 A61Q13/00 

Изобретение относится к окрашенной ароматизирующей композиции, содержащей в косметически приемлемой среде:

a) по меньшей мере 2 вес.% ароматизирующего вещества, от полного веса композиции;

b) по меньшей мере одно производное бензилиден камфоры с сульфогруппой или особый бензотриазольный силикон формулы (1), который будет определен более подробно позднее;

c) по меньшей мере один краситель, растворимый в указанной среде;

причем указанная композиция не содержит ни соединения β,β'-алкилдифенилакрилат, ни соединения α-циано-β,β'-алкилдифенилакрилат.

Известно, что духи являются комбинацией различных пахучих веществ, которые испаряются в разные периоды времени. Каждые духи имеют то, что называется "начальной нотой", которая представляет собой запах, распространяющийся первым при нанесении духов или при открывании емкости, их содержащей, "срединную ноту, или ноту сердца", которая соответствует полному аромату (выделение в течение нескольких часов после "начальной ноты"), и "позднюю ноту", которая представляет собой наиболее стойкий запах (выделение в течение нескольких часов после "ноты сердца"). Стойкость ноты сердца и поздней ноты соответствует последействию духов.

Человек во все времена старался надушиться и ароматизировать предметы, которые его окружают, или места, в которых он находится, причем как для того, чтобы замаскировать сильные и/или неприятные запахи, так и для того, чтобы придать хороший запах.

Часто духи вводят в определенное число продуктов или композиций, в частности, косметических и дерматологических, таких, как освежающая жидкость, туалетная вода, парфюмированная вода, лосьоны после бритья, жидкость для ухода. По эстетическим причинам и из-за стоимости изготовления чаще окрашивают раствор духов, добавляя эффективное количество красителя, растворимого в основе состава (обычно спиртовой или водно-спиртовой), а не красят или лакируют флакон, что является более дорогостоящей промышленной операцией. Цвет, получаемый в этих ароматизированных составах, должен оставаться стабильным как во времени, так и под действием света. Обычно добавляют фильтрующую систему и/или антиоксидантную систему.

В заявке EP 1897592 были предложены окрашенные ароматизирующие композиции, содержащие в качестве стабилизирующей системы по меньшей мере 0,2 вес.%, в расчете на общую массу композиции, по меньшей мере одного соединения β,β'-алкилдифенилакрилат или α-циано-β,β'-алкилдифенилакрилат в качестве октокрилена, от полного веса композиции, и по меньшей мере один органический фильтр диапазона УФ-A, растворимый в указанной среде.

Однако использование соединения β,β'-алкилдифенилакрилат или соединения α-циано-β,β'-алкилдифенилакрилат как октокрилена и фильтра диапазона УФ-А имеют тенденцию, с одной стороны, вызывать непредсказуемую рекристаллизацию в зависимости от используемого концентрата духов. С другой стороны, авторы заявки в ходе своих исследований обнаружили, что соединение β,β'-алкилдифенилакрилат или соединение α-циано-β,β'-алкилдифенилакрилат подобно октокрилену ингибировали стабилизацию цвета, в частности, в диапазоне желтого и диапазоне фиолетового.

В заявке WO 2005/042828 предлагались окрашенные ароматизирующие композиции, содержащие в качестве стабилизирующей системы комбинацию производного пиперидинола (т.е. трис(тетраметилгидроксипиперидинол)цитрат - Tinoguard Q) с органическим УФ-фильтром, выбранным из производных дибензоилметана, циннаматов, производных камфоры и s-триазинов. Пример 6 описывает, в частности, туалетную воду, содержащую духи, краситель, 0,1% смеси бутилметоксидибензоилметана и октокрилен (стабилизатор типа пиперидинола).

Однако эти производные пиперидинола имеют недостаток, так как вызывают пожелтение туалетной воды, а также паразитный запах.

В заявке WO 00/25370 рекомендовалась также окрашенная туалетная вода, стабилизованная особым бензотриазольным соединением и/или особым триазином, как, например, натрий бензотриазолил бутилфенол сульфонат, как продукт, выпускаемый в продажу под названием "TINOGUARD HS" фирмой CIBA-GEIGY; бензотриазолил додецил п-крезол, как продукт, выпускаемый в продажу под названием "TINOGUARD TL" фирмой CIBA-GEIGY, как продукт, выпускаемый в продажу под торговой маркой "CIBAFAST H Liquid" фирмой CIBA-GEIGY, буметризол, как продукт, выпускаемый в продажу под названием "TINOGUARD AS" фирмой CIBA-GEIGY. В заявках WO 09/059872 и FR2923386 предлагалось использовать особое бензотриазольное соединение, в частности, буметризол (TINOGUARD AS) в комбинации с другими особыми фильтрами, такими, как производное дибензоилметана с соединением β,β'-алкилдифенилакрилат или α-циано-β,β'-алкилдифенилакрилат.

Однако эти бензотриазольные соединения, в частности, буметризол (TINOGUARD AS) плохо растворяются в туалетной воде, имеют тенденцию со временем рекристаллизоваться и, кроме того, имеют посредственную стабилизирующую способность.

В патентных заявках EP 1994921, FR 2916347, FR 2916348 и FR 2916349 предлагалось также использование УФ-фильтра аминобензофенонового типа, как н-гексил-2-(4-диэтиламино-2-гидроксибензоил)-бензоат, выпускаемый под торговой маркой UVINUL A+, с другими особыми фильтрами, чтобы стабилизировать цвет туалетной воды. Однако аминобензофеноновые фильтры, такие, как Uvinul A+, придают желтый цвет, который нежелателен для ароматизирующих композиций бледного цвета, отличного от желтого.

Сохраняется потребность в окрашенных ароматизирующих продуктах, не имеющих недостатков продуктов предшествующего уровня техники, и в частности, в окрашенных ароматизирующих продуктах, цвет которых остается стабильным во времени и под действием света.

Авторы изобретения неожиданно обнаружили, что эта цель может быть достигнута при применении окрашенной ароматизирующей композиции, содержащей в косметически приемлемой среде:

a) по меньшей мере 2 вес.% ароматизирующего вещества, от полного веса композиции;

b) по меньшей мере одно производное бензилиден камфоры с сульфогруппой или особый бензотриазольный силикон формулы (1), который будет подробнее определен ниже;

c) по меньшей мере один краситель, растворимый в указанной среде;

причем указанная композиция не содержит ни соединения β,β'-алкилдифенилакрилат, ни соединения α-циано-β,β'-алкилдифенилакрилат.

Это открытие составляет основу изобретения.

Объектом изобретения является также окрашенная ароматизирующая композиция, содержащая в косметически приемлемой среде:

a) по меньшей мере 2 вес.% ароматизирующего вещества, от полного веса композиции;

b) по меньшей мере одно производное бензилиден камфоры с сульфогруппой или особый бензотриазольный силикон формулы (1), который будет определен более подробно ниже;

c) по меньшей мере один краситель, растворимый в указанной среде;

причем указанная композиция не содержит ни соединения β,β'-алкилдифенилакрилат, ни соединения α-циано-β,β'-алкилдифенилакрилат.

Объектом изобретения является также способ придания запаха кератиновым материалам человека, в частности, коже, губам, волосам, коже черепа, ресницам и бровям, ногтям или одежде, включающий в себя нанесение на кератиновые материалы или указанную одежду композиции, какая определена выше.

Изобретение относится также к применению по меньшей мере одного производного бензилиден камфоры с сульфогруппой или бензотриазольного силикона формулы (I) в качестве стабилизатора органолептических свойств окрашенной ароматизирующей косметической композиции, в частности, цвета и/или запаха указанной композиции, от вредных внешних воздействий, в частности, света или перепада температур; причем указанная композиция не содержит ни соединения β,β'-алкилдифенилакрилат, ни соединения α-циано-β,β'-алкилдифенилакрилат.

Под ароматизирующей композицией понимается любая композиция, оставляющая благоухание после нанесения на кератиновые материалы.

Под "ароматизирующим веществом" понимаются любые духи или аромат, способные придать запах коже и кератиновым материалам человека, включающим, вообще говоря, кожу, волосы, кожу черепа, губы, ногти.

Под "кератиновыми материалами" человека понимается кожа (лица, тела, губ, внутренней части век), кожа черепа, волосы, ресницы, брови, ногти, слизистая оболочка.

Под "косметически приемлемой средой" в композиции по изобретению понимается нетоксичная среда, которую можно нанести на кератиновые материалы человека, в том числе кожу, губы, ногти, волосы, кожу черепа, ресницы, брови.

Под не содержащим соединения β,β'-алкилдифенилакрилат или соединения α-циано-β,β'-алкилдифенилакрилат понимается, что содержится менее 0,2 вес.% соединения β,β'-алкилдифенилакрилат или α-циано-β,β'-алкилдифенилакрилат, даже менее 0,1 вес.%, даже совсем не содержится ни соединения β,β'-алкилдифенилакрилат, ни соединения α-циано-β,β'-алкилдифенилакрилат.

Производные бензилиден камфоры с сульфогруппой:

Производные бензилиден камфоры с сульфогруппой предпочтительно выбраны из бензол-1,4-ди(3-метилиден-10-камфосульфоновой) кислоты (наименование по INCI: Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) и различных ее солей, описанных, в частности, в патентных заявках FR-A-2528420 и FR-A-2639347 и представляющих собой уже известные фильтры (фильтры, называемые широкополосными), действительно способные поглощать ультрафиолетовые лучи длиной волны от 280 до 400 нм, с максимальным поглощением в диапазоне от 320 до 400 нм, в частности, вблизи 345 нм.

Эти фильтры отвечают следующей общей формуле (IX):

в которой F означает атом водорода, щелочной металл или же радикал NH(R₃)₃₊, в котором радикалы R₃, которые могут быть одинаковыми или разными, означают атом водорода, алкильный или гидроксиалкильный C₁-C₄ или же группу Mn+/n, где Mn+ означает поливалентный металлический катион, в котором n равно 2, 3 или 4, причем Mn+ предпочтительно означает катион металла, выбранный из Ca²⁺, Zn²⁺, Mg²⁺, Ba²⁺, Al³⁺ и Zr⁴⁺. Подразумевается, что соединения формулы (I) выше могут образовывать "цис-транс" изомер вокруг одной или нескольких двойных связей, причем все изомеры охватываются объемом настоящего изобретения.

Производное или производные бензилиден камфоры с сульфогруппой могут присутствовать в композициях по изобретению в содержаниях, варьирующих от 0,1 до 10%, предпочтительно от 0,1 до 1% по весу, всегда в расчете на общую массу композиции.

Кремнийсодержащие производные бензотриазола

Кремнийсодержащие производные с бензотриазольной группой, применяемые в настоящем изобретении, предпочтительно представляют собой силаны или силоксаны с бензотриазольной группой, содержащие по меньшей мере одно звено следующей формулы (1):

O_(3-a)/2Si(R)_a-G (1)

в которой:

- R означает алкильный радикал C₁-C₁₀, возможно, галогенированный, или фенильный радикал, или радикал триметилсилилокси,

- a означает целое число, выбранное от 0 до 3 включительно,

- и символ G означает одновалентный радикал, напрямую связанный с атомом кремния и отвечающий следующей формуле (2):

в которой:

- Y, одинаковые или разные, выбраны из алкильных радикалов C₁-C₈, галогенов и C₁-C₄ алкокси-радикалов, причем подразумевается, что в этом последнем случае два соседних Y одного и того же ароматического ядра могут вместе образовать группу алкилидендиокси, в которой алкилиденовая группа содержит от 1 до 2 атомов углерода,

- X означает O или NH,

- Z означает водород или алкильный радикал C₁-C₄,

- n означает целое число от 0 до 3 включительно,

- m равно 0 или 1,

- p означает целое число от 1 до 10 включительно.

Эти соединения описаны, в частности, в патентных заявках EP-A-0392883; EP-A-0660701; EP-A-0708108; EP-A-0711778; EP-A-711779.

Предпочтительно, кремнийсодержащие производные, используемые в рамках настоящего изобретения, относятся к общему семейству бензотриазольных силиконов, которые описаны, в частности, в EP-A-0660701.

Одним семейством бензотриазольных силиконов, особенно хорошо подходящих для осуществления настоящего изобретения, является семейство, объединяющее соединения, отвечающие следующим формулам (5) или (6):

или

в которых:

- R₇, одинаковые или разные, выбраны из алкильных радикалов C₁-C₁₀, фенила, трифтор-3,3,3-пропила и триметилсилилокси, причем по меньшей мере 80% от числа радикалов R₇ являются метилом,

- D, одинаковые или разные, выбраны из радикалов R₇ и радикала G,

- r означает целое число от 0 до 50 включительно и s означает целое число от 0 до 20 включительно, и если s=0, то по меньшей мере один из двух символов D означает G,

- u означает целое число от 1 до 6 включительно и t означает целое число от 0 до 10 включительно, причем подразумевается, что t+u больше или равно 3,

- и символ G отвечает формуле (2) выше.

Как следует из приведенной выше формулы (2), прикрепление цепи -(X)_m(CH₂)_p-CH(Z)-CH₂- к бензотриазольному звену, которое обеспечивает, таким образом, присоединение указанного бензотриазольного звена к атому кремния кремнийорганической цепи, может, согласно настоящему изобретению, осуществляться в любых доступных положениях, предлагаемых двумя ароматическими ядрами бензотриазола:

Предпочтительно, это прикрепление происходит в положении 3, 4, 5 (причем ароматическое ядро несет гидроксигуппу) или 4' (бензольное ядро, соседнее с триазольным циклом), еще более предпочтительно в положении 3, 4 или 5. В предпочтительной форме осуществления изобретения прикрепление происходит в положении 3.

Равным образом, прикрепление звена или звеньев - заместителей Y может происходить в любых других доступных положениях внутри бензотриазола. Однако предпочтительно это прикрепление происходит в положении 3, 4, 4', 5 и/или 6. В предпочтительной форме осуществления изобретения прикрепление звена Y происходит в положении 5.

В формулах (5) и (6) выше алкильные радикалы могут быть линейными или разветвленными и выбираться, в частности, из метильного, этильного, н-пропильного, изопропильного, н-бутильного, изобутильного, треть-бутильного, н-амильного, изоамильного, неопентильного, н-гексильного, н-гептильного, н-октильного, этил-2-гексильного и трет-октильного радикалов. Предпочтительными согласно изобретению алкильными радикалами R₇ являются метильный, этильный, пропильный, н-бутильный, н-октильный и этил-2-гексильный радикалы. Еще более предпочтительно все радикалы R₇ являются метильными радикалами.

Из соединений формул (5) или (6) выше предпочтительно использовать соединения, отвечающие формуле (5), то есть диорганосилоксаны с короткой линейной цепью.

Из соединений формулы (5) выше предпочтительно использовать соединения, для которых оба радикала D являются радикалами R₇.

Из линейных диорганосилоксанов, охватываемых рамками настоящего изобретения, особенно предпочтительны статистические производные или хорошо определенные блочные производные, обладающие по меньшей мере одной, а еще более предпочтительно всеми следующими характеристиками:

- D обозначает радикал R₇,

- R₇ означает алкил, еще более предпочтительно метил,

- r составляет от 0 до 15 включительно; s составляет от 1 до 10 включительно,

- n не равно нулю и предпочтительно равно 1, и тогда Y выбран из метила, трет-бутила или алкокси C₁-C₄,

- Z означает водород или метил,

- m = 0 или [m=1 и X=0],

- p равно 1.

Одним семейством бензотриазольных силиконов, особенно хорошо подходящих для изобретения, является семейство, задаваемое следующей общей формулой (7):

с

0≤r≤10,

1≤s≤10,

и где E означает двухвалентный радикал

В одной особенно предпочтительной форме осуществления изобретения бензотриазольный силикон является соединением трисилоксан дрометризола (наименование CTFA), отвечающим следующей формуле:

Способы, подходящие для получения продуктов формул (1), (5), (6) и (7) выше, описаны, в частности, в американских патентах US 3220972, US 3697473, US 4340709, US 4316033, US 4328346 и в патентных заявках EP-A-0392883 и EP-A-0742 003.

Кремнийсодержащее производное с бензотриазольной группой может присутствовать в композициях по изобретению в содержаниях, варьирующих от 0,1 до 10%, предпочтительно от 0,1 до 1% по весу, всякий раз в расчете на общую массу композиции.

Ароматизирующие вещества

Духи представляют собой композиции, содержащие, в частности, исходные материалы, описанные в S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, N.J., 1969), в S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin (Elizabeth, N.J., 1960) и в "Flavor and Fragrance Materials - 1991", Allured Publishing Co. Wheaton, III.

Это могут быть натуральные продукты (эфирные масла, абсолютные масла, резиноиды, смолы, конкреты) и/или синтетические продукты (терпеновые или сесквитерпеновые углеводороды, спирты, фенолы, альдегиды, кетоны, простые эфиры, кислоты, сложные эфиры, нитрилы, пероксиды, насыщенные или ненасыщенные, алифатические или циклические).

Согласно определению, данному в международном стандарте ISO 9235 и одобренному Комиссией Европейской Фармакопеи, эфирное масло является пахучим продуктом обычно сложного состава, полученным из растительного, ботанически определенного сырья, либо путем отгонки с водяным паром, либо сухой перегонкой, либо подходящим механическим способом без нагревания (холодный отжим). Эфирное масло чаще всего отделяют от водной фазы физическим процессом, не вызывающим существенного изменения состава.

Способы получения эфирных масел

Выбор метода зависит главным образом от сырья: его исходного состояния и его характеристик, собственного говоря, от его природы. Выход "эфирное масло/растительное сырье" может варьироваться в очень широких пределах в зависимости от растений: от 15 ч/млн до более 20%. Этот выбор обусловлен характеристиками эфирного масла, в частности, вязкостью, цветом, растворимостью, летучестью, обогащением или обеднением определенными составляющими.

Отгонка с водяным паром

Отгонка с паром соответствует испарению, в присутствии водяного пара, вещества, плохо растворимого в воде. Сырье приводится в контакт с водой, доведенной до кипения, или с водяным паром в перегонном аппарате. Водяной пар захватывает пары эфирного масла, которые конденсируются в холодильнике, чтобы собраться в жидкой фазе в флорентийском сосуде (или флорентийской склянке), где эфирное масло отделяют от воды декантацией. "Ароматической водой", или "гидролатом", или "дистиллированной цветочной водой" называется водный дистиллят, который остается при отгонке с водяным паром после осуществления выделения эфирного масла.

Сухая перегонка

Эфирное масло получают перегонкой древесины, коры или корней без добавления воды или водяного пара в закрытой камере, сконструированной так, чтобы жидкость собиралась в ее нижней части. Наиболее известным примером этого способа получения является можжевеловое масло.

Холодный отжим

Этот способ получения применяется только для плодов цитрусовых (Citrus spp.) путем механических процессов при температуре окружающей среды. Принцип способа следующий: цедру растирают и содержимое межклеточных полостей, которые были разорваны, собирают посредством физического процесса. Классический способ состоит в осуществлении в потоке воды абразивного действия на всей поверхности плода. После удаления твердых остатков эфирное масло отделяют от водной фазы центрифугированием. В реальности большинство промышленных установок позволяет одновременное или последовательное извлечение фруктового сока и эфирного масла.

Физико-химические свойства

Эфирные масла, как правило, являются летучими и жидкими при температуре окружающей среды, что отличает их от масел, называемых нелетучими. Они являются более или менее окрашенными, и их плотность обычно ниже плотности воды. Они имеют повышенный коэффициент преломления, и большая их часть отклоняет поляризованный свет. Они растворяются в жирах и растворимы в обычных органических растворителях, могут увлекаться с водяным паром, но очень плохо растворимы в воде.

Из эфирных масел, подходящих согласно изобретению, можно назвать масла, полученные из растений, относящихся к следующим ботаническим семействам:

Abietaceae или Pinaceae: хвойные

Amaryllidaceae

Anacardiaceae

Anonaceae: иланг-иланг

Apiaceae (например, зонтичные): укроп, дудник, кориандр, морской критмум, морковь, петрушка

Araceae

Aristolochiaceae

Asteraceae: тысячелистник, полынь, ромашка, бессмертник

Betulaceae

Brassicaceae

Burseraceae: босвеллия

Caryophyllaceae

Canellaceae

Cesalpiniaceae: копайфера (копайва)

Chenopodaceae

Cistaceae: ладанник

Cyperaceae

Dipterocarpaceae

Ericaceae: гаультери (зимолюбка)

Euphorbiaceae

Fabaceae

Geraniaceae: герань

Guttiferales

Hamamelidaceae

Hernandiaceae

Hypericaceae: зверобой продырявленный

Iridaceae

Juglandaceae

Lamiaceae: тимьян, душица, монарда, чабер ароматизирующий, базилик, майораны, мяты, пачули, лаванды, шалфеи, котовник кошачий, розмарин, иссоп, мелисса, розмарин

Lauraceae: равенсара, лавр, розовое дерево, корица, литцея

Liliaceae: чеснок

Magnoliaceae: магнолия

Malvaceae

Meliaceae

Monimiaceae

Moraceae: конопля, хмель

Myricaceae

Mysristicaceae: мускат

Myrtaceae: эвкалипт, чайное дерево, ниаули, каяпутовое дерево, Backousia, гвоздика, мирт

Oleaceae

Piperaceae: перец

Pittosporaceae

Poaceae: лимонная мята, лемонграсс, бородач

Polygonaceae

Renonculaceae

Rosaceae: розы

Rubiaceae

Rutaceae: все цитрусовые

Salicaceae

Santalaceae: сандаловое дерево

Saxifragaceae

Schisandraceae

Styracaceae: росный ладан

Thymelaceae: агаровое дерево

Tilliaceae

Valerianaceae: валериана, белоус

Verbenaceae: лантана, вербена

Violaceae

Zingiberaeae: галанга, куркума, кардамон, имбирь

Zygophyllaceae

Можно назвать также эфирные масла, экстрагированные из цветков (лилия, лаванда, роза, жасмин, иланг-иланг, померанец), стеблей и листов (пачули, герань, петигрен), плодов (кориандр, анис, тмин, можжевельник), кожуры плодов (бергамот, лимон, апельсин), корней (ангелик, сельдерей, кардамон, ирис, аир, имбирь), древесины (древесина сосны, сандала, гваякового дерева, розового кедра, камфорного дерева), трав и злаков (эстрагон, розмарин, базилик, лемонграс, шалфей, тимьян), игл и ветвей (ель, пихта, сосна, карликовая сосна), смол и бальзамов (гальбан, элеми, росный ладан, мирра, олибан, опопанакс).

Примерами ароматизирующих веществ являются, в частности: гераниол, геранилацетат, фарнезол, борнеол, борнилацетат, линалол, линалилацетат, линалилпропионат, линалилбутират, тетрагидролиналол, цитронеллол, цитронеллилацетат, цитронеллилформиат, цитронеллилпропионат, дигидромирценол, дигидромирценилацетат, тетрагидромирценол, терпинеол, терпинилацетат, нопол, нопилацетат, нерол, нерилацетат, 2-фенилэтанол, 2-фенилэтилацетат, бензиловый спирт, бензилацетат, бензилсалицилат, стираллилацетат, бензилбензоат, амилсалицилат, диметилбензилкарбинол, трихлорметилфенилкарбинилацетат, п-трет-бутилциклогексилацетат, изононилацетат, ветиверилацетат, ветиверол, альфа-гексилциннамальдегид, 2-метил-3-(п-трет-бутилфенил)-пропаналь, 2-метил-3-(п-изопропилфенил)пропаналь, 3-(п-трет-бутилфенил)-пропаналь, 2,4-диметилциклогекс-3-енил-карбоксальдегид, трициклодеценилацетат, трициклодеценилпропионат, 4-(4-гидрокси-4-метилпентил)-3-циклогексенкарбоксальдегид, 4-(4-метил-3-пентенил)-3-циклогексенкарбоксальдегид, 4-ацетокси-3-пентил-тетрагидропиран, 3-карбоксиметил-2-пентилциклопентан, 2-н-4-гептилциклопентанон, 3-метил-2-пентил-2-циклопентенон, ментон, карвон, тагетон, геранилацетон, н-деканаль, н-додеканаль, 9-деценол-1, феноксиэтилизобутират, фенилацетальдегид диметилацеталь, фенилацетальдегид диэтилацеталь, геранонитрил, цитронеллонитрил, цедрилацетат, 3-изокамфилциклогексанол, цедрилметиловый эфир, изолонгифоланон, продукт реакции нитрила и анисового альдегида, анисовый альдегид, гелиотропин, кумарин, эвгенол, ванилин, дифенилоксид, цитраль, цитронеллаль, гидроксицитронеллаль, дамаскон, иононы, метилиононы, изометилиононы, соланон, ироны, цис-3-гексенол и его сложные эфиры, мускус-инданы, мускус-тетралины, мускус-изохроматы, макроциклические кетоны, мускус-макролактоны, этиленбрассилат и их смеси.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления изобретения используется смесь различных ароматизирующих веществ, которые вместе создают ноту, приятную для потребителя.

Ароматизирующие вещества предпочтительно выбирать так, чтобы они давали ноты (начальную, срединную и позднюю) из следующих семейств

померанцевые,

ароматические вещества,

цветочные ноты,

пряные,

древесные,

нотки жировых побегов,

шипровые,

папоротники,

с запахом кожи,

мускус.

Ароматизирующие композиции по изобретению содержат предпочтительно от 2% до 40 вес.% ароматизирующего вещества, лучше от 2% до 30 вес.%, в частности, от 2% до 25 вес.% от полного веса.

Косметически приемлемая среда согласно настоящему изобретению предпочтительно содержит по меньшей мере один летучий спирт, и/или летучее силиконовое масло, и/или летучее углеводородное масло и при необходимости воду. Предпочтительно, когда среда композиции содержит воду в количестве, варьирующем предпочтительно от 0,01% до 50%, более предпочтительно от 0,5% до 25 вес.% от полного веса композиции.

Под "летучей" в рамках изобретения понимается любая молекула, способная испариться при контакте с кожей или кератиновой фибровой тканью менее чем за один час при температуре окружающей среды и атмосферном давлении. Летучее соединение или соединения по изобретению являются жидкими при температуре окружающей среды, имеют ненулевое давление паров при температуре окружающей среды и атмосферном давлении, составляющее, в частности, от 0,13 Па до 40000 Па (от 10^-3 до 300 мм Hg), в частности, от 1,3 Па до 13000 Па (от 0,01 до 100 мм Hg), и еще более узко, от 1,3 Па до 1300 Па (от 0,01 до 10 мм Hg).

Летучие спирты

Под "летучим спиртом" понимается любое соединение, имеющее по меньшей мере одну гидроксильную группу, причем более 95 вес.% соединения способно испариться менее чем за один час при температуре окружающей среды (25°C) и атмосферном давлении (760 мм Hg) при контакте с кератиновыми материалами, как кожа или волосы.

Летучие спирты согласно настоящему изобретению предпочтительно выбраны из низших одноатомных спиртов C₁-C₅, они могут быть выбраны из метанола, этанола, пропанола, изопропанола, н-бутанола, изобутанола, трет-бутанола, в частности, этанола. Их вязкость при 20°C, измеренная на приборе HAAKE Rheostress 600 с ротором диаметром 60 мм, при угле 2° и скорости сдвига 200 с^-1 предпочтительно составляет от 0,3 до 3 мПа·с.

Летучий спирт или спирты предпочтительно присутствуют в количествах, варьирующих от 40 до 80%, более предпочтительно в количествах от 55 до 80 вес.%. от полного веса композиции.

Летучие силиконовые масла

В качестве летучих силиконовых масел можно назвать, например, линейные или циклические летучие силиконовые масла, в частности, масла с вязкостью ≤6 сантистокс (6×10^-6 м²/с), в частности, содержащие от 2 до 10 атомов кремния, причем эти силиконы возможно содержат алкильные или алкоксильные группы с 1-22 атомами углерода. В качестве летучего силиконового масла, подходящего для изобретения, можно назвать, в частности, октаметил циклотетрасилоксан, декаметил циклопентасилоксан, додекаметил циклогексасилоксан, гептаметил гексилтрисилоксан, гептаметилоктил трисилоксан, гексаметил дисилоксан, октаметил трисилоксан, декаметил тетрасилоксан, додекаметил пентасилоксан и их смеси.

Летучее силиконовое масло или масла предпочтительно составляют от 10 до 80% от полного веса композиции.

Летучие углеводородные масла

Летучие углеводородные масла могут быть выбраны из углеводородных масел, содержащих от 8 до 16 атомов углерода, в частности, разветвленных алканов C₈-C₁₆, таких, как изоалканы C₈-C₁₆ из нефти (называемые также изопарафинами), как изододекан (называемый также 2,2,4,4,6-пентаметилгептаном), изодекан, изогексадекан, масел, выпускаемых в продажу под товарными наименованиями Isopars или Permetyls, из разветвленных сложных эфиров C₈-C₁₆, как изогексилнеопентаноат, и их смесей. Могут также использоваться другие летучие углеводородные масла, такие, как нефтяные дистилляты, в частности, выпускаемые в продажу под наименованием Shell Solt фирмой SHELL. Согласно одному варианту осуществления летучий растворитель выбран из летучих углеводородных масел, содержащих от 8 до 16 атомов углерода, и их смесей.

Согласно особо предпочтительному варианту осуществления изобретения в качестве углеводородного масла используется летучий линейный алкан.

Летучие линейные алканы

Композиция согласно изобретению содержит один или несколько летучих линейных алканов. Под "одним или несколькими летучими линейными алканами" понимаются линейные летучие алкановые масла, все равно, один или несколько.

Летучий линейный алкан, подходящий для изобретения, является жидким при температуре окружающей среды (около 25°C) и атмосферном давлении (760 мм Hg).

Под летучим линейным алканом, подходящим для изобретения, понимается косметический линейный алкан, способный испаряться при контакте с кожей менее чем за один час при температуре окружающей среды (25°C) и атмосферном давлении (760 мм Hg, то есть 101325 Па), жидкий при температуре окружающей среды, имеющий, в частности, скорость испарения в интервале от 0,01 до 15 мг/см²/мин при температуре окружающей среды (25°C) и атмосферном давлении (760 мм Hg).

Предпочтительно, летучие линейные алканы, подходящие для изобретения, имеют скорость испарения от 0,01 до 3,5 мг/см²/мин при температуре окружающей среды (25°C) и атмосферном давлении (760 мм Hg).

Предпочтительно, летучие линейные алканы, подходящие для изобретения, имеют скорость испарения от 0,01 до 1,5 мг/см²/мин при температуре окружающей среды (25°C) и атмосферном давлении (760 мм Hg).

Более предпочтительно, летучие линейные алканы, подходящие для изобретения, имеют скорость испарения от 0,01 до 0,8 мг/см²/мин при температуре окружающей среды (25°C) и атмосферном давлении (760 мм Hg).

Более предпочтительно, летучие линейные алканы, подходящие для изобретения, имеют скорость испарения от 0,01 до 0,3 мг/см²/мин при температуре окружающей среды (25°C) и атмосферном давлении (760 мм Hg).

Более предпочтительно, летучие линейные алканы, подходящие для изобретения, имеют скорость испарения от 0,01 до 0,12 мг/см²/мин при температуре окружающей среды (25°C) и атмосферном давлении (760 мм Hg).

Скорость испарения летучего алкана согласно изобретению (и более общего летучего растворителя) может быть оценена, в частности, посредством протокола, описанного в документе WO 06/013413, и более конкретно посредством протокола, описываемого ниже.

В кристаллизатор (диаметром 7 см), установленный на весы, находящиеся в камере объемом примерно 0,3 м³ с регулируемой температурой (25°C) и влажностным режимом (относительная влажность 50%) вводят 15 г летучего углеводородного растворителя.

Жидкость оставляют свободно испаряться, без перемешивания, обеспечивая вентиляцию вентилятором (PAPST-MOTOREN, артикул 8550 N, вращающийся со скоростью 2700 об/мин), расположенным в вертикальном положении выше кристаллизатора, содержащего летучий углеводородный растворитель, причем лопатки вентилятора направлены к кристаллизатору, на расстоянии 20 см от основания кристаллизатора.

Через равные промежутки времени измеряют массу летучего углеводородного растворителя, оставшегося в кристаллизаторе.

Затем получают профиль испарения растворителя, рисуя кривую количества испарившегося продукта (в мг/см²) в зависимости от времени (в мин). Затем рассчитывают скорость испарения, которая соответствует касательной к началу полученной кривой. Скорости испарения выражены в мг летучего растворителя, испаряющегося с единицы поверхности (см²) в единицу времени (минута).

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления летучие линейные алканы, подходящие для изобретения, имеют ненулевое давление паров (называемое также давлением насыщенных паров), при температуре окружающей среды, в частности, давление паров от 0,3 Па до 6000 Па.

Предпочтительно, летучие линейные алканы, подходящие для изобретения, имеют при температуре окружающей среды (25°C) давление паров от 0,3 до 2000 Па.

Предпочтительно, летучие линейные алканы, подходящие для изобретения, имеют при температуре окружающей среды (25°C) давление паров от 0,3 до 1000 Па.

Более предпочтительно, летучие линейные алканы, подходящие для изобретения, имеют при температуре окружающей среды (25°C) давление паров от 0,4 до 600 Па.

Предпочтительно, летучие линейные алканы, подходящие для изобретения, имеют при температуре окружающей среды (25°C) давление паров от 1 до 200 Па.

Еще более предпочтительно, летучие линейные алканы, подходящие для изобретения, имеют при температуре окружающей среды (25°C) давление паров от 3 до 60 Па.

Согласно одному варианту осуществления летучий линейный алкан, подходящий для изобретения, может иметь температуру вспышки, лежащую в интервале от 30 до 120°C, в частности, от 40 до 100°C. Температуру вспышки измеряют, в частности, согласно стандарту ISO 3679.

Согласно одному варианту осуществления алкан, подходящий для изобретения, может быть линейным летучим алканом, содержащим от 7 до 14 атомов углерода.

Предпочтительно, летучие линейные алканы, подходящие для изобретения, содержат от 8 до 14 атомов углерода.

Предпочтительно, летучие линейные алканы, подходящие для изобретения, содержат от 9 до 14 атомов углерода.

Предпочтительно, летучие линейные алканы, подходящие для изобретения, содержат от 10 до 14 атомов углерода.

Предпочтительно, летучие линейные алканы, подходящие для изобретения, содержат от 11 до 14 атомов углерода.

Согласно одному выгодному варианту осуществления летучие линейные алканы, подходящие для изобретения, имеют скорость испарения, какая определена выше, от 0,01 до 3,5 мг/см²/мин при температуре окружающей среды (25°C) и атмосферном давлении (760 мм Hg) и содержат от 8 до 14 атомов углерода.

Летучий линейный алкан, подходящий для изобретения, благоприятно может иметь растительное происхождение.

Предпочтительно, летучий линейный алкан или смесь летучих линейных алканов, присутствующих в композиции согласно изобретению, содержит по меньшей мере один изотоп углерода ¹⁴C (углерод-14), в частности, изотоп ¹⁴C может присутствовать в отношении ¹⁴C/¹²C больше или равном 1×10^-16, предпочтительно больше или равном 1×10^-15, еще более предпочтительно больше или равном 7,5×10^-14, еще лучше, больше или равном 1,51×10^-13. Предпочтительно, отношение ¹⁴C/¹²C варьируется от 6×10^-13 до 1,2×10^-12.

Количество изотопа ¹⁴C в летучем линейном алкане или смеси летучих линейных алканов может быть определено специалистом по известным методам, таким, как метод расчета по Либби, жидкостная сцинтилляционная спектрометрия или же масс-спектрометрия с ускорителем (Accelerator Mass Spectrometry).

Такой алкан может быть получен, напрямую или в несколько этапов, из растительного сырья, такого, как жидкое масло, твердое масло, воск и т.д.

В качестве примера алканов, подходящих для изобретения, можно упомянуть алканы, описанные в патентных заявках фирмы Cognis WO 2007/068371 или WO 2008/155059 (смеси различных алканов, отличающихся по меньшей мере на один углерод). Эти алканы получены из жирных спиртов, которые сами получены из кокосового или пальмового масла.

В качестве примера линейных алканов, подходящих для изобретения, можно назвать н-гептан (C₇), н-октан (C₈), н-нонан (C₉), н-декан (C₁₀), н-ундекан (C₁₁), н-додекан (C₁₂), н-тридекан (C₁₃), н-тетрадекан (C₁₄) и их смеси. Согласно одному частному варианту осуществления летучий линейный алкан выбран из н-нонана, н-ундекана, н-додекана, н-тридекана, н-тетрадекана и их смесей.

Согласно предпочтительному варианту можно назвать смеси н-ундекана (C₁₁) и н-тридекана (C₁₃), полученные в примерах 1 и 2 заявки WО 2008/155059 фирмы Cognis.

Можно также назвать н-додекан (C₁₂) и н-тетрадекан (C₁₄), выпускаемые в продажу фирмой Sasol соответственно под артикулами PARAFOL 12-97 и PARAFOL 14-97, а также их смеси.

Можно использовать единственный летучий линейный алкан.

Альтернативно или предпочтительно можно использовать смесь по меньшей мере двух разных летучих линейных алканов, отличающихся друг от друга числом атомов углерода n по меньшей мере на 1, в частности, отличающихся друг от друга числом атомов углерода на 1 или 2.

Согласно первому варианту осуществления используют смесь по меньшей мере двух разных летучих линейных алканов, содержащих от 10 до 14 атомов углерода и отличающихся друг от друга числом атомов углерода по меньшей мере на 1. В качестве примеров можно назвать, в частности, смеси летучих линейных алканов C₁₀/C₁₁, C₁₁/C₁₂ или C₁₂/C₁₃.

Согласно другому варианту осуществления используют смесь по меньшей мере двух разных летучих линейных алканов, содержащих от 10 до 14 атомов углерода, отличающихся друг от друга числом атомов углерода по меньшей мере на 2. В качестве примеров можно назвать, в частности, смеси летучих линейных алканов C₁₀/C₁₂, или C₁₂/C₁₄ для четного числа атомов углерода n и смесь C₁₁/C₁₃ для нечетного числа атомов углерода n.

Согласно предпочтительному варианту используют смесь по меньшей мере двух разных летучих линейных алканов, содержащих от 10 до 14 атомов углерода и отличающихся друг от друга числом атомов углерода по меньшей мере на 2, в частности, смесь летучих линейных алканов C₁₁/C₁₃ или смесь летучих линейных алканов C₁₂/C₁₄.

Другие смеси, сочетающие более двух летучих линейных алканов согласно изобретению, такие, например, как смесь по меньшей мере 3 разных летучих линейных алканов, содержащих от 7 до 14 атомов углерода и отличающихся друг от друга числом атомов углерода по меньшей мере на 1, также составляют часть изобретения, но предпочтительными являются смеси 2 летучих линейных алканов согласно изобретению (бинарные смеси), причем указанные 2 летучие линейные алканы предпочтительно составляют более 95%, лучше более 99 вес.% от полного содержания летучих линейных алканов в смеси. Согласно частному варианту изобретения в смеси летучих линейных алканов наибольшую долю смеси составляет летучий линейный алкан, имеющий самое низкое число атомов углерода.

Согласно другому варианту изобретения используется смесь летучих линейных алканов, в которой главным в смеси является летучий линейный алкан с наибольшим числом атомов углерода.

В качестве примеров смесей, подходящих для изобретения, можно назвать, в частности, следующие смеси:

- от 50 до 90 вес.%, предпочтительно от 55 до 80 вес.%, еще более предпочтительно от 60 до 75 вес.% летучего линейного алкана C_n, где n составляет от 7 до 14;

- от 10 до 50 вес.%, предпочтительно от 20 до 45 вес.%, предпочтительно от 24 до 40 вес.%, летучего линейного алкана C_n+x с x больше или равным 1, предпочтительно x=1 или x=2, причем n+x составляет от 10 до 14,

в расчете на общую массу алканов в указанной смеси.

В частности, указанная смесь алканов согласно изобретению содержит:

- менее 2 вес.%, предпочтительно менее 1 вес.% разветвленных углеводородов,

- и/или менее 2 вес.%, предпочтительно менее 1 вес.% ароматических углеводородов,

- и/или менее 2 вес.%, предпочтительно менее 1 вес.%, предпочтительно менее 0,1 вес.% ненасыщенных углеводородов в смеси.

В частности, летучий линейный алкан, подходящий для изобретения, может находиться в виде смеси н-ундекана и н-тридекана.

В частности, используется смесь летучих линейных алканов, содержащая:

- от 55 до 80 вес.%, предпочтительно от 60 до 75 вес.% летучего линейного алкана C₁₁ (н-ундекан)

- от 20 до 45 вес.%, предпочтительно от 24 до 40 вес.% летучего линейного алкана C₁₃ (н-тридекан)

в расчете на общую массу алканов в указанной смеси.

Согласно одному частному варианту осуществления смесь алканов представляет собой смесь н-ундекана с н-тридеканом. В частности, такая смесь может быть получена согласно примеру 1 или примеру 2 документа WO 2008/155059.

Согласно другому частному варианту осуществления используется н-додекан, выпускаемый под артикулом PARAFOL 12-97 фирмой SASOL.

Согласно другому частному варианту осуществления используется н-тетрадекан, выпускаемый под артикулом PARAFOL 14-97 фирмой SASOL.

Согласно еще одному варианту осуществления используется смесь н-додекана и н-тетрадекана.

Добавки

Композиция по изобретению может содержать, кроме того, любые добавки, обычно применяемые в области духов, выбранные, в частности, из антиоксидантов, жировых веществ, как масла (растительные, минеральные или синтетические масла, как сложные эфиры, перфторэфиры), косметически или дерматологически активные вещества, как, например, пластификаторы или смягчающие средства, такие, как масло сладкого миндаля, абрикосовых косточек, увлажнители, как глицерин, успокаивающие средства, как α-бисаболол, аллантоин, алоэ вера; витамины и их производные, незаменимые жирные кислоты, репелленты от насекомых, пропелленты, пептизаторы, наполнители, сорастворители, УФ-фильтры, отличные от нидрофильных фильтров диапазона УФ-А, стабилизаторы или консерванты, красители, перламутровые блески, блестки и их смеси. Когда они присутствуют в композиции по изобретению, эти добавки могут иметь содержания, варьирующие от 0,001 до 10%, лучше от 0,01 до 5 вес.% от полного веса композиции.

Из сорастворителей, применимых согласно изобретению, можно назвать октилдодеканол, триэтилцитрат, дикаприлилкарбонат, изононилизононаноат, изопропилмиристат и -пальмитат, 2-этилгексилпальмитат.

Из дополнительных УФ-фильтров можно назвать органические фильтры, фильтрующие излучения диапазонов УФ-А и/или УФ-B, такие, как

- производные дибензоилметана, как бутил метоксидибензоилметан, выпускаемый, в частности, под маркой "PARSOL 1789" фирмой DSM NUTRITIONAL PRODUCTS,

- гидрофобные производные бензофенона, как бензофенон-3 или оксибензон, выпускаемый под маркой "UVINUL M40" фирмой BASF,

- производные аминобензофенона, как н-гексил 2-(4-диэтиламино-2-гидроксибензоил)-бензоат, выпускаемый в продажу под маркой "UVINUL A+" фирмой BASF,

- производные салициловой кислоты, как Homosalate, выпускаемый в продажу под названием "Eusolex HMS" фирмой Rona/EM Industries, и этилгексил салицилат, выпускаемый в продажу под названием "NEO HELIOPAN OS" фирмой SYMRISE,

- производные коричной кислоты, как этилгексил метоксициннамат, выпускаемый в продажу, в частности, под товарным наименованием "PARSOL MCX" фирмой DSM NUTRITIONAL PRODUCTS,

Композиция по изобретению может содержать, кроме того, красители, растворимые в основе указанной композиции.

В качестве растворимых красителей согласно изобретению можно назвать водорастворимые или гидрофильные красители, такие, как:

Карамель, Желтый 5, Кислотный Голубой 9/Голубой 1, Зеленый 5, Зеленый 3/Зеленый Стойкий FCF 3, Оранжевый 4, Красный 4/Пищевой Красный 1, Желтый 6, Кислотный Красный 33/Пищевой Красный 12, Красный 40, Кармин кошенильный (CI 15850, CI 75470), Интенсивный Фиолетовый 2, Красный 6-7, Берлинская лазурь, Ультрамарин, Кислотный Желтый 3/Желтый 10, Кислотный Голубой 3, Желтый 10.

Растворимый краситель или красители согласно изобретению предпочтительно присутствуют в количествах, составляющих от 10^-5 до 1% от полного веса композиции, предпочтительно от 10^-4 до 0,1% от полного веса композиции.

В качестве стабилизаторов цвета духов назовем трис(тетраметилгидроксипиперидинол)цитрат, как продукт, выпускаемый в продажу под наименованием "TINOGUARD Q" фирмой CIBA-GEIGY, бензотриазолилбутилфенолсульфонат натрия, как продукт, выпускаемый в продажу под названием "TINOGUARD HS" фирмой CIBA-GEIGY; бензотриазолил додецил п-крезол, как продукт, выпускаемый в продажу под названием "TINOGUARD TL" фирмой CIBA-GEIGY, как продукт, выпускаемый в продажу под названием "CIBAFAST H LIQUID" фирмой CIBA-GEIGY, буметризол, как продукт, выпускаемый в продажу под названием "TINOGUARD AS" фирмой CIBA-GEIGY.

Согласно одной особой форме изобретения используется, кроме того, по меньшей мере один антиоксидант и/или по меньшей мере один пептизатор, чтобы улучшить прозрачность композиции и/или уменьшить, даже подавить процессы осаждения при низких температурах, которые могут быть вызваны некоторыми духами, и/или улучшить стабильность композиции при хранении.

Из антиоксидантов можно назвать, например, BHA (трет-бутил-4-гидроксианизол), BHT (2,6-дитрет-бутил-п-крезол), токоферолы, как витамин E и его производные, такие, как токоферилацетат. Они используются в концентрациях, варьирующих от 0,01% до 1% от полного веса композиции.

Из пептизаторов, применимых согласно изобретению, используются, в частности, гидрогенизованное касторовое масло, оксиэтилированное 60 молями этиленоксида: название по INCI: PEG-60 HYDROGENATED CASTOR OIL, как продукты, выпускаемые под товарными наименованиями CREMOPHOR RH60 или CREMOPHOR C040 фирмой BASF. Они применяются в концентрациях, варьирующих от 0,1% до удвоенной концентрации концентрата духов, в расчете на общую массу композиции.

Само собой разумеется, специалист позаботится о выборе возможных дополнительных добавок и/или их количестве таким образом, чтобы выгодные свойства композиции согласно изобретению не ухудшались или существенно не ухудшались в результате предполагаемого дополнения.

Галеновые формы

Изобретение применимо не только к ароматизирующим продуктам, но также к содержащим ароматизирующее вещество продуктам для ухода, очистки кожи, в том числе кожи черепа и губ. Так, композиция по изобретению может представлять собой парфюмерные композиции, композиции для ухода, для обработки кератиновых материалов, в частности, находиться в виде освежающей жидкости, туалетной воды, парфюмированной воды, лосьона после бритья, жидкости для ухода, масла для ухода на силиконовой или гидросиликоной основе. Она может также находиться в виде двухфазного ароматизирующего лосьона (фаза туалетной воды/фаза масла на силиконовой или гидросиликоновой основе).

Композиция по изобретению может быть получена известными способами, обычно применяющимися в области парфюмерных композиций.

Композиции согласно изобретению могут быть расфасованы в виде флаконов.

Ароматизирующая композиция по изобретению может распыляться в соответствии с разными системами, как спреи, аэрозоли, пьезоэлектрические устройства.

Они могут также наноситься в виде мелких частиц с помощью механических устройств нагнетания давления или с помощью газа-пропеллента. Устройства согласно изобретению хорошо известны специалисту и содержат флаконы-дозаторы или спреи, причем аэрозольные сосуды содержат пропеллент, а также распыляющие помпы, использующие в качестве пропеллента сжатый воздух. Эти последние описаны в патентах US 4077441 и US 4850517.

Композиции по изобретению, расфасованные в аэрозольную упаковку, обычно содержат традиционные пропелленты, такие, например, как диметиловый эфир, изобутан, н-бутан, пропан.

Ароматизирующие композиции предпочтительно являются прозрачными. Их прозрачность измеряется мутностью, варьирующей от 1 до 200 единиц NTU, предпочтительно мутностью от 10 до 90 NTU, измеренной 24 часа на портативном турбидиметре HACH, модель 2100 P.

Композиции согласно изобретению, согласно одной частной форме изобретения, являются лосьонами и предпочтительно имеют вязкость от 10 до 120 единиц UD, более предпочтительно от 30 до 120 UD, еще более предпочтительно от 40 до 80 UD; причем вязкость измерена на приборе Rheomat TVe-05 при 25°C, скорость вращения 200 об/мин, шпиндель 1, 10 мин. Такие низкие вязкости позволяют расфасовывать композиции по изобретению с помощью механических устройств нагнетания давления или газа-пропеллента, чтобы наносить их в виде мелких частиц (испарение).

Далее изобретение будет описано на следующих примерах, приводимых в качестве иллюстрации, но не ограничения. В этих примерах, если не указано противоположное, количества выражены в весовых процентах. Были приготовлены следующие ароматизирующие композиции (количества указаны в весовых процентах):

Примеры

Опыты были проведены в соответствии с протоколом измерений, описанным в документе EP 1897592 A1, но с разными цветами, чтобы доказать защищающую способность каждого из следующих фильтров:

(1) сульфоновое производное бензилиден камфоры: терефталилиден дикамфосульфоновая кислота (Mexoryl SX)

(2) бензотриазольный силикон формулы (1): дрометризол трисилоксан (Mexoryl XL)

на двух очень разных типах цвета:

Желтый 5/CI 19140

Интенсивный Фиолетовый 2/CI 60730

Принцип

Принцип этих опытов состоит в том, чтобы подвергнуть испытуемые продукты излучающему источнику света, спектральное распределение которого вполне определено, а излучаемая энергия вполне квантована. Обычно применяемыми источниками света являются ксеноновые лампы, излучающие через:

- платинированный кварцевый фильтр, который отклоняет инфракрасное излучение и отводит его к верху устройства,

- и стеклянный фильтр, который, поглощая короткое ультрафиолетовое излучение, позволяет моделировать излучение, полученное за окном экспонирования.

Материал

Используется прибор CPS Sun-test (испытание на устойчивость к воздействию солнечных лучей):

- Освещенность, даваемая ксеноновой лампой длиной волны от 300 до 800 нм, фиксируется на 765 Вт/м² (значение регулируется изготовителем).

- Оптическая фильтрация обеспечивается кварцевым фильтром с ИК-покрытием и особым оконным стеклом).

Затем обследуют цвет каждого флакона перед и после экспонирования светом, невооруженным глазом и с помощью спектрофотометра MINOLTA CM3600-d. Полученный цвет квантифицируют. Результаты в виде средних значений выражены в параметрах цветовой системы (L*, a*, b*), в которой L* означает яркость, a* означает ось красный-зеленый (-a*=зеленый, +a*=красный) и b* означает ось желтый-синий (-b*=синий, +b*=желтый). Таким образом, a* и b* отражают цвет композиции. Изменение цвета туалетной воды через 16 ч испытания на стойкость к солнечным лучам оценивается на глаз, а также спектроколориметром по величине ΔE, которая соответствует корню из сумм квадратов значений L*, a*, b* спектроколориметра. Чем больше величина ΔE, тем сильнее ухудшение цвета.

Готовят и испытывают следующие композиции:

Компоненты Пр. 1
(не по изобретению) Пр. 2
(не по
изобретению) Пр. 3
(не по изобретению) Пр. 4 (изобретение) Духи OTB Flanker 10,00 10,00 10,00 10,00 Краситель X X X X Октокрилен (Uvinul N539) - 0,20 0,20 - Бутилметоксидибензоилметан (Parsol 1789) - 0,20 - - Терефталилиден
дикамфосульфоновая кислота (Mexoryl SX) - - 0,20 активного вещества 0,40 активного вещества Этанол 75,00 75,00 75,00 75,00 Вода дост.кол-во до 100 дост.кол-во до 100 дост.кол-во до 100 дост.кол-во до 100

Компоненты Пр. 5
(не по изобретению) Пр. 6
(не по изобретению Пр. 7
(не по изобретению) Пр. 8
(изобретение) Духи OTB Flanker 10,00 10,00 10,00 10,00 Краситель X X X X Октокрилен (Uvinul N539) - 0,20 0,20 - Бутилметоксидибензоилметан
(Parsol 1789) - 0,20 - - Дрометризол трисилоксан
(Mexoryl XL) - - 0,20 0,40 Этанол 75,00 75,00 75,00 75,00 Вода дост.кол-во до 100 дост.кол-во до 100 дост.кол-во до 100 дост.кол-во до 100

Красители использовались в следующих количествах X:

Желтый 5/CI 19140 5,25 ч./млн Интенс. Фиолетовый 2/CI 60730 1,75 ч./млн

Получены следующие результаты:

Таблица 1 Краситель Пр. 1 (не по изобретению) Пр. 2 (не по изобретению) Пр. 3 (не по изобретению) Пр. 4 (изобретение) Краситель
Желтый ΔE=16,6 (бесцветный) ΔE=10,2 (желтый) ΔE=12,4 (бесцветный) ΔE=9,4 (желтый) Краситель
Фиолетовый ΔE=5,2 (бесцветный) ΔE=2,3 (бесцветный) ΔE=1,8 (бесцветный) ΔE=0,5 (фиолетовый)

Обнаружено, что композиция 4 согласно изобретению, содержащая в качестве фильтра только сульфоновое производное бензилиден камфоры без соединения β,β'-алкилдифенилакрилат или соединения α-циано-β,β'-алкилдифенилакрилат (т.е. без октокрилена) имеет более стабильный цвет во времени, чем

- композиция 1 без фильтра,

- композиция 2, объединяющая октокрилен с другим УФ-фильтром диапазона A (бутилметоксидибензоилметан (Parsol 1789),

- композиция 3, сочетающая октокрилен с гидрофильным фильтром диапазона УФ-A (терефталилиден дикамфосульфоновая кислота (Mexoryl SX).

Таблица 2 Краситель Пр. 5 (не по изобретению) Пр. 6 (не по изобретению) Пр. 7 (не по изобретению) Пр. 8 (изобретение) Краситель
Желтый ΔE=16,6 (бесцветный) ΔE=10,2 (желтый) ΔE=10,4 (желтый) ΔE=4,48 (желтый) Краситель
Фиолетовый ΔE=5,2 (бесцветный) ΔE=2,3 (бесцветный) ΔE=1,8 (бесцветный) ΔE=0,5 (фиолетовый)

Обнаружено, что композиция 8 согласно изобретению, содержащая в качестве фильтра бензотриазольный силикон формулы (1) (т.е. дрометризол трисилоксан) без соединения β,β'-алкилдифенилакрилат или без соединения α-циано-β,β'-алкилдифенилакрилат (т.е. без октокрилена), имеет более стабильный цвет во времени, чем

- композиция 5 без фильтра,

- композиция 6, сочетающая октокрилен с другим фильтром диапазона УФ-A,

- композиция 7, сочетающая октокрилен с бензотриазольным силиконом формулы (1) (дрометризон трисилоксан).

Отсюда можно сделать вывод, что присутствие октокрилена имеет тенденцию ингибировать фотозащитное действие сульфонового производного бензилиден камфоры или бензотриазольного силикона формулы (1) на цвет духов.

Изобретение относится к окрашенной ароматизирующей композиции, содержащей в косметически приемлемой среде: а) по меньшей мере 2 вес.% ароматизирующего вещества, от общей массы композиции; b) по меньшей мере одно производное бензотриазольного силикона формулы (1), с) по меньшей мере один краситель, растворимый в указанной среде; причем указанная композиция не содержит соединения β,β'-алкилдифенилакрилат или α-циано-β,β'-алкилдифенилакрилат. Данная композиция обеспечивает стабильность цвета во времени и под действием света. 9 з.п. ф-лы, 2 табл., 1 пр.

1. Окрашенная ароматизирующая косметическая композиция, содержащая в косметически приемлемой среде:
a) по меньшей мере 2 вес.% ароматизирующего вещества от общей массы композиции;
b) по меньшей мере одно производное бензотриазольного силикона следующей формулы (I)
O_(3-a)/2Si(R)_a-G, (1)
в которой:
- R означает алкильный радикал C₁-С₁₀, возможно, галогенированный, или фенильный радикал, или радикал триметилсилилокси,
- а означает целое число, выбранное от 0 до 3 включительно,
- символ G обозначает одновалентный радикал, напрямую связанный с атомом кремния и отвечающий следующей формуле (2)

в которой:
- Y, одинаковые или разные, выбраны из алкильных радикалов C₁-C₈, галогенов и алкокси-радикалов C₁-C₄, причем подразумевается, что в этом последнем случае два соседних Y одного и того же ароматического ядра могут вместе образовывать группу алкилидендиокси, в которой алкилиденовая группа содержит от 1 до 2 атомов углерода,
- Х означает О или NH,
- Z означает водород или алкильный радикал C₁-C₄,
- n означает целое число от 0 до 3 включительно,
- m равно 0 или 1,
- p означает целое число от 1 до 10 включительно;
с) по меньшей мере один краситель, растворимый в указанной среде;
причем указанная композиция не содержит соединения β,β'-алкилдифенилакрилат или α-циано-β,β'-алкилдифенилакрилат.

2. Композиция по п.1, где кремнийсодержащее производное бензотриазола формулы (1) выбрано из соединений, отвечающих следующим формулам (5) или (6)

или

в которых:
- R₇, одинаковые или разные, выбраны из алкильных радикалов C₁-С₁₀, фенила, трифтор-3,3,3-пропила и триметилсилилокси, причем по меньшей мере 80% от числа радикалов R₇ являются метилом,
- D, одинаковые или разные, выбраны из радикалов R₇ и радикала G,
- r означает целое число от 0 до 50 включительно, и s означает целое число от 0 до 20 включительно, и если s=0, то по меньшей мере один из двух символов D означает G,
- u означает целое число от 1 до 6 включительно, и t означает целое число от 0 до 10 включительно, причем подразумевается, что t+u больше или равно 3,
- и символ G отвечает формуле (2) выше.

3. Композиция по п.2, где кремнийсодержащее производное бензотриазола формулы (1) выбрано из соединений, отвечающих формуле (5).

4. Композиция по п.3, где кремнийсодержащее производное бензотриазола формулы (1) выбрано из соединений, отвечающих формуле (5), для которых оба радикала D являются радикалами R₇.

5. Композиция по п.4, где кремнийсодержащее производное бензотриазола формулы (5) обладает по меньшей мере одной, а еще более предпочтительно всеми следующими характеристиками:
- D означает радикал R₇,
- R₇ означает алкил, еще более предпочтительно метил,
- r составляет от 0 до 15 включительно; s составляет от 1 до 10 включительно,
- n не равно нулю, предпочтительно равно 1, и тогда Y выбран из метила, трет-бутила или алкокси C₁-C₄,
- Z означает водород или метил,
- m=0 или [m=1 и Х=O],
- p равно 1.

6. Композиция по п.1, где соединение формулы (1) выбрано из соединений, отвечающих следующей формуле (7)

с
0≤r≤10,
1≤s≤10,
и где Е означает двухвалентный радикал

7. Композиция по п.6, где соединение формулы (7) есть соединение дрометризол трисилоксан, отвечающее следующей формуле

8. Композиция по п.1, дополнительно содержащая по меньшей мере одну добавку, выбранную из антиоксидантов, жировых веществ, как масла (растительные, минеральные или синтетические масла, как сложные эфиры, простые перфторэфиры), косметически или дерматологически активные вещества, как например, пластификаторы или смягчающие средства, такие, как масло сладкого миндаля, абрикосовых косточек, из увлажнителей, как глицерин, успокаивающих средств, как α-бисаболол, аллантоин, алоэ вера; витаминов и их производных, незаменимых жирных кислот, репеллентов от насекомых, пропеллентов, пептизаторов, наполнителей, сорастворителей, УФ-фильтров, отличных от фильтров формулы (1), стабилизаторов или консервантов, красителей, перламутрового блеска, блесток и их смесей.

9. Композиция по п.1, находящаяся в виде освежающей жидкости, туалетной воды, парфюмированной воды, лосьона после бритья, жидкости для ухода, масла для ухода на силиконовой или гидросиликоновой основе, двухфазного ароматизирующего лосьона.

10. Композиция по п.1, расфасованная во флаконы, расфасованная в герметизированной форме в спрей, аэрозоль, пьезоэлектрическое устройство.