СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ СВЕТОВОДОВ НА ОСНОВЕ КВАРЦЕВОГО СТЕКЛА С МАЛЫМИ ОПТИЧЕСКИМИ ПОТЕРЯМИ Российский патент 2012 года по МПК G02B6/24 C03B37/18 

Описание патента на изобретение RU2462737C1

Изобретение относится к волоконной оптике, в частности к модифицированному методу химического парофазного осаждения (MCVD) для изготовления волоконных световодов с малым затуханием для систем связи, датчиков физических величин и передачи мощного светового излучения.

Световоды, получаемые предлагаемым способом, имеют в поперечном сечении круглую сердцевину и изолирующую оболочку, которые расположены соосно внутри наружного слоя из кварцевого стекла. Показатель преломления (ПП) сердцевины выше, чем ПП изолирующей оболочки, которая исполняет роль отражающей оболочки и изолирует сердцевину от примесей наружного слоя, формируемого из кварцевого стекла промышленного производства. Примесь водорода создает основные проблемы в технологии световодов, так как обладает наиболее высокой диффузионной подвижностью по сравнению с другими примесями. Когда водород проникает в германосиликатную сердцевину, происходит реакция восстановления GeO2. При этом увеличиваются оптические потери на всем участке спектра прозрачности стекла, особенно на длине волны 1.38 мкм из-за поглощения света ОН группами (Iino A., Kuwabara M., Kokura K. Mechanism of hydrogen-induced loss in silica-based optical fibers. - Journal of lightwave technology. 1990, v.8, No 11, p.1675-1679).

Обработка дейтерием исходных кварцевых труб, используемым в MCVD методе изготовления заготовок световодов, устраняет практически полностью поглощение на длине волны 1.38 мкм в оптических волокнах. Однако дейтерий, так же как и водород, при высокой температуре MCVD процесса диффундирует в германосиликатное стекло сердцевины и восстанавливает GeO2, что приводит к увеличению оптических потерь (Shang Н.Т., Stone J., Burrus С.A. Low - ОН MCVD fibers without a barrier layer using OH-OD exchange substrate tubes. - Electronics letters. 1983, v 19, No 3, p.95-96).

Устранить поглощение на длине волны 1.38 мкм в световодах с германосиликатной сердцевиной можно нагревом оптического волокна в атмосфере дейтерия при температуре не более 50°С, однако для достижения предельно малых оптических потерь необходимо согласовать по вязкости стекло оболочки и сердцевины (Xinwei QIAN, Deming LIU, Feng TU. Deuterium treatment of low water peak fiber. - Front. Optoelectron. China. 2009, v.2, No.2, p.178-181).

Резкое отличие вязкости сердцевины из чистого кварцевого стекла и отражающей фторсиликатной оболочки в одномодовых световодах (W типа) также приводит к увеличению оптических потерь с уменьшением температуры вытягивания волокна (Долгов И.И., Иванов Г.А., Чаморовский Ю.К., Яковлев М.Я. Радиационно-стойкие одномодовые оптические волокна с кварцевой сердцевиной. Фотон-экспресс, 2005, №6, с.4-10).

Наиболее близкий к предлагаемому техническому решению усовершенствованный способ изготовления волоконных световодов по патенту ЕР №0915065, опубликованный 05.21.2003 по индексу МПК СОЗС 13/04 и принятый нами за прототип. Этим способом изготавливаются световоды с ультранизкими оптическими потерями сердцевины на основе кварцевого стекла, дополнительно легированного малыми добавками оксидов натрия, калия или лития от 10-4 до 0,05 мас. %, понижающими вязкость стекла. При этом на 15% можно снизить оптические потери, обусловленные рэлеевским рассеянием.

Использование этого технического решения для MCVD метода изготовления световодов связано с двумя принципиальными проблемами:

- рекомендуемые этим патентом добавки оксидов натрия, калия или лития трудно ввести в реакционную парогазовую смесь в газофазных методах получения заготовок световодов из-за отсутствия легколетучих соединений этих металлов,

- диффузией водорода (дейтерия) из кварцевой трубы в сердцевину при длительных высокотемпературных операциях MCVD процесса изготовления заготовки приводит к дополнительным оптическим потерям световодов из-за восстановления GeO2 по реакции:

Задача настоящего изобретения заключается в упрощении технологии изготовления кварцевых волоконных световодов с малыми оптическими потерями.

Технический результат достигается за счет использования газообразных или легколетучих добавок, которые:

- снижают вязкость стекла сердцевины;

- предотвращают восстановление диоксида германия;

- вводятся в парогазовую смесь MCVD процесса в газообразном состоянии.

Поставленная задача решается новым способом изготовления волоконных световодов на основе кварцевого стекла с малыми оптическими потерями, включающим процессы изготовления заготовки световода методом газофазного осаждения на основе кварцевого стекла с использованием дополнительного легирования осаждаемых слоев стекла сердцевины малыми добавками оксидов и последующую вытяжку волоконного световода, в котором в отличие от прототипа осаждаемые слои стекла сердцевины легируют добавками оксидов водорода или дейтерия при содержании паров этих веществ в газовой фазе от 0,017 до 1 мол.%.

Введение таких добавок обеспечивает решение указанных проблем как в части упрощения технологического процесса, так и в части устранения дополнительных оптических потерь, обусловленных реакцией (1). Упрощение технологии изготовления световодов заключается в том, что исходными источниками этих добавок могут служить газы H2, D2, СН4, CD4 и др., а также пары Н2О или D2O в смеси с кислородом.

В процессе высокотемпературного легирования кварцевого стекла этими добавками содержание ОН (OD) групп в поверхностном слое стекла определяется константой химического равновесия:

Образующиеся по реакции (2) OH(OD) группы понижают вязкость стекла и смещают реакцию (1) в левую сторону, снижая тем самым степень восстановления диоксида германия и дополнительные оптические потери. При введении дейтерийсодержащих веществ устраняется полоса поглощения на длине волны 1.38 мкм, обусловленная Si-OH группами. Исчезает также поглощение в области 1.6 мкм, обусловленное Р-ОН колебаниями стекла отражающей оболочки, часто содержащей малые добавки P2O5 для понижения вязкости стекла. Содержание паров Н2О или D2O в газовой фазе от 0,017 до 1 мол.% определяется по нижнему уровню необходимостью ощутимого влияния на оптические потери, а верхний уровень ограничен упругостью паров воды при температуре транспортировки парогазовой смеси (≈20°С).

Совокупность изложенных признаков и анализ отличий от прототипа по существующему уровню техники позволяет сделать вывод о «новизне» и «изобретательском уровне» нового способа.

Предлагаемое новое техническое решение реализовано экспериментально в следующих примерах способа изготовления световодов.

Пример 1. По известной технологии (патент РФ №2155359 «Способ изготовления волоконных световодов, сохраняющих поляризацию излучения», опубликованный 27.08.2000 по индексу МПК G02B 6/17) изготовлен одномодовый световод с эллиптической германоборосиликатной напрягающей оболочкой. На внутреннюю поверхность метровой трубы из кварцевого стекла с наружным диаметром 20 мм, толщиной стенки 2 мм методом MCVD наносили 7 слоев защитной оболочки (0,963 SiO2 - 0,03 P2O5 - 0,007 F), 6 слоев германоборосиликатной оболочки (0,77 SiO2 - 0,17 B2O3 - 0,06 GeO2), 4 слоя изолирующей оболочки (0,987 SiO2 - 0,01 P2O5 - 0,003 F) и 2 слоя сердцевины (0,95 SiO2 - 0,05 GeO2). Высокотемпературное сжатие трубки в штабик производили за два прохода горелки при температуре 2000°С и 2150°С. На первом проходе горелки во внутренний канал трубки с осажденными слоями вводили сухой кислород (с точкой росы -80°С) без каталитического дожигания в нем примесей водородсодержащих газов, концентрация которых в пересчете на H2O составляла 0.017 мол.%. На втором проходе горелки при 2150°С внутренний канал захлопывался при скорости перемещения горелки 10 мм/мин. По всей длине заготовки с диаметрально противоположных сторон нарезали две канавки шириной ≈1 мм. Заготовку подвергали высокотемпературному круглению. В поперечном сечении заготовка имела следующие размеры: диаметр сердцевины - 0.72 мм, диаметр изолирующей оболочки - 1.6 мм, величина малой и большой оси эллиптической оболочки 1.7 и 6.4 мм соответственно, наружный диаметр заготовки - 10,5 мм.

Из полученной таким образом заготовки вытягивали одномодовый световод №1 диаметром 125 мкм и длиной 2 км. В процессе вытягивания волокно покрывали слоем мягкого и жесткого эпоксиакрилатного полимера, отверждаемого ультрафиолетовым облучением. Диаметр световода в двойном покрытии составлял 250 мкм.

Пример 2. Аналогичным образом изготовлен образец световода №2, отличающийся от предыдущего способа тем, что высокотемпературное сжатие заготовки производили с продувкой кислорода, насыщенного парами D2O до 1 мол.%. Скорость перемещения горелки при схлопывании внутреннего канала в этом способе оказалась на 20% выше (12 вместо 10 мм/мин), чем в предыдущем случае. Это обусловлено снижением вязкости стекла сердцевины из-за повышенного содержания OD групп.

Пример 3. Аналогичным образом изготовлен контрольный образец световода №3, отличающийся от предыдущего способа тем, что высокотемпературное сжатие заготовки производили с кислородом, прошедшим каталитическое дожигание водородсодержащих примесей и сушку на молекулярном сите. Концентрация водородсодержащих примесей в кислороде, подвергнутом такой обработке, не превышала 10-4 мол.%. Скорость перемещения горелки при схлопывании внутреннего канала в этом способе оказалась на 40% ниже (7 вместо 12 мм/мин), чем в предыдущем случае. Это обусловлено повышением вязкости стекла сердцевины из-за снижения содержания ОН групп.

В таблице сопоставлены оптические потери на длине волны 1,55 мкм для световодов, полученных при разных концентрациях Н2О (D2O) в газовой фазе при высокотемпературном сжатии заготовки.

№ световода Содержание паров H2O (D2O) в кислороде, мол.% Скорость горелки при коллапсировании заготовки, мм/мин Оптические потери, дБ/км 1 0.017 10 0.6 2 1 12 0.45 3 (контрольный) 0.0001 7 2

По мере увеличения содержания паров Н2О (D2O) в кислороде оптические потери световодов снижаются, что обусловлено согласованием вязкости структурных элементов заготовки при вытягивании волокна, снижением величины рэлеевского рассеяния и степени восстановления диоксида германия в сердцевине световода.

Использование такого технического решения для световодов W типа с сердцевиной из чистого кварцевого стекла приведет к снижению ее вязкости, устранению в ней закалочных растягивающих напряжений, что обеспечит снижение оптических потерь.

Вышеизложенные сведения подтверждают очевидную промышленную применимость предлагаемого способа изготовления волоконных световодов для передачи как слабых сигналов в системах связи и волоконно-оптических датчиках, так и мощного лазерного излучения технологического назначения.

Похожие патенты RU2462737C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ СВЕТОВОДОВ НА ОСНОВЕ КВАРЦЕВОГО СТЕКЛА, ЛЕГИРОВАННОГО ДЕЙТЕРИЕМ 2014
  • Ероньян Михаил Артемьевич
RU2546711C1
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ОДНОМОДОВЫХ ВОЛОКОННЫХ СВЕТОВОДОВ, СОХРАНЯЮЩИХ ПОЛЯРИЗАЦИЮ ИЗЛУЧЕНИЯ 2009
  • Буреев Сергей Викторович
  • Дукельский Константин Владимирович
  • Ероньян Михаил Артемьевич
RU2396580C1
Способ изготовления фоторефрактивых световодов 2017
  • Ероньян Михаил Артемьевич
  • Тер-Нерсесянц Егише Вавикович
  • Комаров Александр Валентинович
  • Буреев Сергей Викторович
  • Мешковский Игорь Касьянович
  • Цибиногина Марина Константиновна
RU2657323C1
Способ изготовления одномодовых световодов с германосиликатной сердцевиной 2021
  • Волынский Денис Валерьевич
  • Ероньян Михаил Артемьевич
  • Реуцкий Александр Александрович
  • Унтилов Александр Алексеевич
  • Кулеш Алексей Юрьевич
RU2764065C1
MCVD СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ЗАГОТОВОК ДЛЯ ОДНОМОДОВЫХ СВЕТОВОДОВ 2015
  • Ероньян Михаил Артемьевич
RU2576686C1
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ АНИЗОТРОПНЫХ ОДНОМОДОВЫХ ВОЛОКОННЫХ СВЕТОВОДОВ 2012
  • Ероньян Михаил Артемьевич
RU2511023C1
Способ изготовления анизотропных одномодовых волоконных световодов 2021
  • Ероньян Михаил Артемьевич
  • Реуцкий Александр Александрович
  • Унтилов Александр Алексеевич
RU2764240C1
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ВОЛОКОННЫХ СВЕТОВОДОВ, СОХРАНЯЮЩИХ ПОЛЯРИЗАЦИЮ ИЗЛУЧЕНИЯ 1998
  • Ероньян М.А.
RU2155359C2
Способ изготовления радиационно-стойких волоконных световодов 2021
  • Деветьяров Данила Ренатович
  • Ероньян Михаил Артемьевич
  • Кулеш Алексей Юрьевич
  • Никитин Иван Сергеевич
  • Печёнкин Александр Александрович
  • Реуцкий Александр Александрович
  • Татаринов Евгений Евгеньевич
  • Чаморовский Юрий Константинович
RU2764038C1
СПОСОБ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ХИМИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ ПОВЕРХНОСТИ СТЕКЛА 2004
  • Ероньян Михаил Артемьевич
  • Цибиногина Марина Константиновна
  • Злобин Петр Андреевич
RU2272003C1

Реферат патента 2012 года СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ СВЕТОВОДОВ НА ОСНОВЕ КВАРЦЕВОГО СТЕКЛА С МАЛЫМИ ОПТИЧЕСКИМИ ПОТЕРЯМИ

Изобретение относится к методам химического парофазного осаждения (MCVD) для изготовления оптических волокон с малым затуханием для систем связи, датчиков физических величин и передачи мощного светового излучения. Согласно способу производят легирование осаждаемых слоев стекла сердцевины малыми добавками оксидов водорода или дейтерия при содержании паров этих веществ в газовой фазе в пределах от 0,017 до 1 мол.%. Технический результат - снижение вязкости стекла сердцевины, предотвращение восстановления диоксида германия. 1 табл.

Формула изобретения RU 2 462 737 C1

Способ изготовления волоконных световодов на основе кварцевого стекла с малыми оптическими потерями, включающий процессы изготовления заготовки световода методом газофазного осаждения на основе кварцевого стекла с использованием дополнительного легирования осаждаемых слоев стекла сердцевины малыми добавками оксидов и последующую вытяжку волоконного световода, отличающийся тем, что осаждаемые слои стекла сердцевины легируют добавками оксидов водорода или дейтерия при содержании паров этих веществ в газовой фазе от 0,017 до 1 мол.%.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2012 года RU2462737C1

СПОСОБ ЛЕГИРОВАНИЯ МАТЕРИАЛА И ЛЕГИРОВАННЫЙ МАТЕРИАЛ 2005
  • Раяла Маркку
  • Соининен Пекка
  • Ниинистё Лаури
  • Путконен Матти
  • Пименофф Джо
  • Пяйвясаари Яни
RU2370464C2
СЕЛЕКТИВНОЕ ЛЕГИРОВАНИЕ МАТЕРИАЛА 2005
  • Раяла Маркку
  • Путконен Матти
  • Пименофф Джо
  • Ниинистё Лаури
  • Пяйвясаари Яни
  • Курки Йоуко
RU2357934C2
US 2005000253 A1, 06.01.2005
Микротумблер 1981
  • Ботов Евгений Иванович
  • Цедов Иван Иванович
  • Ловчиновский Валентин Иустинович
SU1010672A1

RU 2 462 737 C1

Авторы

Буреев Сергей Викторович

Дукельский Константин Владимирович

Ероньян Михаил Артемьевич

Комаров Александр Валентинович

Андреев Алексей Гурьевич

Ермаков Владимир Сергеевич

Крюков Игорь Иванович

Полосков Андрей Алексеевич

Цибиногина Марина Константиновна

Даты

2012-09-27Публикация

2011-03-03Подача