СОЕДИНЕНИЯ ПИРИДАЗИНОНА И ГЕРБИЦИД, СОДЕРЖАЩИЙ ДАННОЕ СОЕДИНЕНИЕ Российский патент 2012 года по МПК C07D237/16 A01N43/58 A01P13/00 

Область техники, к которой относится изобретение

Данное изобретение относится к соединению пиридазинона и гербициду, содержащему то же самое.

Уровень техники

Разработки соединений, которые могут применяться в качестве активных ингредиентов гербицидов для борьбы с сорняками, были широко развиты, и были выявлены некоторые соединения, обладающие действием по подавлению сорняков.

Определенный тип соединения пиридазинона известен в публикации J. Heterocycl. Chem., vol. 42, pp. 427-435 (2005).

Однако указанное соединение пиридазинона не обладает достаточным действием по подавлению сорняков.

Раскрытие изобретения

Цель данного изобретения состоит в том, чтобы предложить соединение, обладающее превосходным действием по подавлению сорняков.

После расширенного исследования было установлено, что соединение пиридазинона, представленное последующей формулой (I), обладает отличным действием по подавлению сорняков. Таким образом, данное изобретение было завершено.

В данном изобретении предлагается:

(1) соединение пиридазинона формулы (I) (ниже в данном описании называемое как соединение по данному изобретению):

в которой

R¹ представляет собой С_1-6алкильную группу или (С_1-6алкилокси)С_1-6алкильную группу;

R² представляет собой атом водорода или С_1-6алкильную группу;

G представляет собой атом водорода или группу, представленную любой одной из следующих формул:

[в которых L представляет собой атом кислорода или атом серы,

R³ представляет собой С_1-6алкильную группу, С_3-8циклоалкильную группу, С_2-6алкенильную группу, С_2-6алкинильную группу, С_6-10арильную группу, (С_6-10арил)С_1-6алкильную группу, С_1-6алкилоксигруппу, С_3-8циклоалкилоксигруппу, С_2-6алкенилоксигруппу, С_3-6алкинилоксигруппу, С_6-10арилоксигруппу, (С_6-10арил)С_1-6алкилоксигруппу, ди(С_1-6алкил)аминогруппу, ди(С_2-6алкенил)аминогруппу, (С_1-6алкил)(С_6-10арил)аминогруппу или 3-8-членную азотсодержащую гетероциклическую группу,

R⁴ представляет собой С_1-6алкильную группу, С_6-10арильную группу или ди(С_1-6алкил)аминогруппу, и

R⁵ и R⁶ могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга и представляют собой С_1-6алкильную группу, С_3-8циклоалкильную группу, С_2-6алкенильную группу, С_6-10арильную группу, С_1-6алкилоксигруппу, С_3-8циклоалкилоксигруппу, С_6-10арилоксигруппу, (С_6-10арил)С_1-6алкилоксигруппу, С_1-6алкилтиогруппу или ди(С_1-6алкил)аминогруппу, где любая группа, представленная посредством R³, R⁴,R⁵ и R⁶, может быть замещена, по меньшей мере, одним атомом галогена, и С_3-8циклоалкильная группа, С_6-10арильная группа, арильный фрагмент (С_6-10арил)С_1-6алкильной группы, С_3-8циклоалкилоксигруппа, С_6-10арилоксигруппа, арильный фрагмент (С_6-10арил)С_1-6алкилоксигруппы, арильный фрагмент (С_1-6алкил)(С_6-10арил)аминогруппы и 3-8-членная азотсодержащая гетероциклическая группа могут быть замещены, по меньшей мере, одной С_1-6алкильной группой];

Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу или С_1-6алкилоксигруппу;

Z² представляет собой С_3-8циклоалкильную группу, С_2-6алкинильную группу, С_1-6алкилоксигруппу, С_1-6галогеналкильную группу, С_1-6галогеналкилоксигруппу, атом галогена, С_6-10арильную группу, 5- или 6-членную гетероарильную группу, цианогруппу или нитрогруппу, и

Z³ представляет собой С_1-6алкильную группу, С_3-8циклоалкильную группу, С_2-6алкинильную группу, С_1-6алкилоксигруппу, С_1-6галогеналкильную группу, С_1-6галогеналкилоксигруппу, атом галогена, С_6-10арильную группу, 5- или 6-членную гетероарильную группу, цианогруппу или нитрогруппу,

где С_3-8циклоалкильная группа, С_6-10арильная группа и 5- или 6-членная гетероарильная группа, представленная посредством Z² и Z³, может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбранной из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы; и

n представляет собой 0, 1, 2 или 3, и когда n означает 2 или 3, каждый из Z³ может быть одинаковым или отличаться друг от друга;

(2) соединение пиридазинона согласно вышеприведенному (1), где n представляет собой 1, 2 или 3;

(3) соединение пиридазинона согласно вышеприведенному (1) или (2), где Z² присоединен к 4- или 6-положению на бензольном кольце;

(4) соединение пиридазинона согласно любому одному из вышеприведенных (1)-(3), где n представляет собой 1, Z² и Z³ присоединены соответственно к 4- и 6-положениям или 6- и 4-положениям на бензольном кольце;

(5) соединение пиридазинона согласно любому одному из вышеприведенных (1)-(4), где Z¹ представляет собой С_1-3алкильную группу, Z² представляет собой С_3-6циклоалкильную группу, С_2-3алкинильную группу, С_1-3алкилоксигруппу, атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу или фенильную группу, которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы, и Z³ представляет собой С_1-3алкильную группу, С_3-6циклоалкильную группу, С_2-3алкинильную группу, С_1-3алкилоксигруппу или атом галогена;

(6) соединение пиридазинона согласно любому одному из вышеприведенных (1)-(5), где G представляет собой атом водорода или группу, представленную любой одной из следующих формул:

(где R^3b представляет собой С_1-6алкильную группу, С_3-8циклоалкильную группу, С_2-6алкенильную группу, С_2-6алкинильную группу, С_6-10арильную группу, (С_6-10арил)С_1-6алкильную группу, С_1-6алкилоксигруппу, С_3-8циклоалкилоксигруппу, С_6-10арилоксигруппу, (С_6-10арил)С_1-6алкилоксигруппу или ди(С_1-6алкил)аминогруппу,

R^4b представляет собой С_1-6алкильную группу или С_6-10арильную группу, и

R^5b и R^6b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга и представляют собой С_1-6алкильную группу, С_1-6алкилоксигруппу, С_6-10арилоксигруппу или С_1-6алкилтиогруппу, где любая группа, представленная посредством R^3b, R^4b,R^5b и R^6b, может быть замещена, по меньшей мере, одним атомом галогена, и С_3-8циклоалкильная группа, С_6-10арильная группа, арильный фрагмент (С_6-10арил)С_1-6алкильной группы, С_3-8циклоалкилоксигруппа, С_6-10арилоксигруппа, арильный фрагмент (С_6-10арил)С_1-6алкилоксигруппы, могут быть замещены, по меньшей мере, одной С_1-6алкильной группой);

(7) соединение пиридазинона согласно любому одному из вышеприведенных (1)-(5), где G представляет собой атом водорода или группу, представленную любой одной из следующих формул:

(где R^3a представляет собой С_1-6алкильную группу, С_3-8циклоалкильную группу, С_6-10арильную группу, С_1-6алкилоксигруппу, или ди(С_1-6алкил)аминогруппу,

R^4a представляет собой С_1-6алкильную группу, где любая группа, представленная посредством R^3a и R^4a, может быть замещена, по меньшей мере, одним атомом галогена, и С_3-8циклоалкильная группа и С_6-10арильная группа могут быть замещены, по меньшей мере, одной С_1-6алкильной группой);

(8) соединение пиридазинона согласно любому одному из вышеприведенных (1)-(7), где R² представляет собой атом водорода или С_1-3алкильную группу;

(9) соединение пиридазинона согласно любому одному из вышеприведенных (1)-(7), где R² представляет собой атом водорода или метильную группу;

(10) соединение пиридазинона согласно любому одному из вышеприведенных (1)-(9), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу;

(11) гербицид, содержащий соединение пиридазинона согласно любому одному из вышеприведенных (1)-(10) в качестве активного ингредиента;

(12) способ подавления сорняков, который включает применение эффективного количества соединения пиридазинона согласно любому одному из вышеприведенных (1)-(10) на сорняки или на почву, где появляются сорняки.

(13) применение соединения пиридазинона согласно любому одному из вышеприведенных (1)-(10) для контроля сорняков;

(14) соединение, представленное формулой (II):

в которой

R⁷ представляет собой С_1-6алкильную группу;

R¹ представляет собой С_1-6алкильную группу или (С_1-6алкилокси)С_1-6алкильную группу;

R² представляет собой атом водорода или С_1-6алкильную группу;

Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу или С_1-6алкилоксигруппу;

Z² представляет собой С_3-8циклоалкильную группу, С_2-6алкинильную группу, С_1-6алкилоксигруппу, С_1-6галогеналкильную группу, С_1-6галогеналкилоксигруппу, атом галогена, С_6-10арильную группу, 5- или 6-членную гетероарильную группу, цианогруппу или нитрогруппу, и

Z³ представляет собой С_1-6алкильную группу, С_3-8циклоалкильную группу, С_2-6алкинильную группу, С_1-6алкилоксигруппу, С_1-6галогеналкильную группу, С_1-6галогеналкилоксигруппу, атом галогена, С_6-10арильную группу, 5- или 6-членную гетероарильную группу, цианогруппу или нитрогруппу, где С_3-8циклоалкильная группа, С_6-10арильная группа и 5- или 6-членная гетероарильная группа, представленная посредством Z² и Z³, может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы; и

n представляет собой 0, 1, 2 или 3, и когда n означает 2 или 3, каждый из Z³ может быть одинаковым или отличаться друг от друга; и

(15) соединение, представленное формулой (VI):

в которой

R⁹ представляет собой С_1-6алкильную группу;

R¹ представляет собой С_1-6алкильную группу или (С_1-6алкилокси)С_1-6алкильную группу;

R² представляет собой атом водорода или С_1-6алкильную группу;

Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу или С_1-6алкилоксигруппу;

Z² представляет собой С_3-8циклоалкильную группу, С_2-6алкинильную группу, С_1-6алкилоксигруппу, С_1-6галогеналкильную группу, С_1-6галогеналкилоксигруппу, атом галогена, С_6-10арильную группу, 5- или 6-членную гетероарильную группу, цианогруппу или нитрогруппу, и

Z³ представляет собой С_1-6алкильную группу, С_3-8циклоалкильную группу, С_2-6алкинильную группу, С_1-6алкилоксигруппу, С_1-6галогеналкильную группу, С_1-6галогеналкилоксигруппу, атом галогена, С_6-10арильную группу, 5- или 6-членную гетероарильную группу, цианогруппу или нитрогруппу,

где С_3-8циклоалкильная группа, С_6-10арильная группа и 5- или 6-членная гетероарильная группа, представленная посредством Z² и Z³, может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы; и

n представляет собой 0, 1, 2 или 3, и когда n означает 2 или 3, каждый из Z³ может быть одинаковым или отличаться друг от друга.

Соединение по данному изобретению может быть в форме соли, приемлемой для сельскохозяйственных целей, которую производят смешиванием соединения пиридазинона формулы (I) с неорганическим основанием или тому подобным. Данное изобретение также включает такие соли соединения пиридазинона.

Соединение по данному изобретению обладает действием по подавлению сорняков.

Наилучший способ выполнения изобретения

Термин “С_1-6алкильная группа”, как он используется в настоящем описании, означает алкильную группу из 1-6 атомов углерода, и ее примеры включают метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, пентил, втор-пентил, изопентил, неопентил, гексил и изогексил.

Термин “С_3-8циклоалкильная группа”, как он используется в настоящем описании, означает циклоалкильную группу из 3-8 атомов углерода, и ее примеры включают циклопропил, циклопентил и циклогексил.

Термин “С_2-6алкенильная группа”, как он используется в настоящем описании, означает алкенильную группу из 2-6 атомов углерода, и ее примеры включают аллил, 1-бутен-3-ил и 3-бутен-1-ил.

Термин “С_2-6алкинильная группа”, как он используется в настоящем описании, означает алкинильную группу из 2-6 атомов углерода, и ее примеры включают пропаргил и 2-бутинил.

Термин “С_6-10арильная группа”, как он используется в настоящем описании, означает арильную группу из 6-10 атомов углерода, и ее примеры включают фенил и нафтил.

Термин “(С_6-10арил)С_1-6алкильная группа”, как он используется в настоящем описании, означает С_1-6алкильную группу, замещенную С_6-10арильной группой, и ее примеры включают бензил и фенетил.

Термин “С_1-6алкилоксигруппа”, как он используется в настоящем описании, означает алкилоксигруппу из 1-6 атомов углерода, и ее примеры включают метокси, этокси, пропокси и изопропокси.

Термин “С_3-8циклоалкилоксигруппа”, как он используется в настоящем описании, означает циклоалкилоксигруппу из 3-8 атомов углерода, и ее примеры включают циклопропилокси и циклопентилокси.

Термин “С_2-6алкенилоксигруппа”, как он используется в настоящем описании, означает алкенилоксигруппу из 2-6 атомов углерода, и ее примеры включают винилокси и аллилокси.

Термин “С_3-6алкинилоксигруппа”, как он используется в настоящем описании, означает алкинилоксигруппу из 3-6 атомов углерода, и ее примеры включают пропаргилокси и 2-бутинилокси.

Термин “С_6-10арилоксигруппа”, как он используется в настоящем описании, означает арилоксигруппу из 6-10 атомов углерода, и ее примеры включают фенокси и нафтилокси.

Термин “(С_6-10арил)С_1-6алкилоксигруппа”, как он используется в настоящем описании, означает С_1-6алкилоксигруппу, замещенную С_6-10арильной группой, и ее примеры включают бензилокси и фенетилокси.

Термин “ди(С_1-6алкил)аминогруппа”, как он используется в настоящем описании, означает аминогруппу, замещенную двумя одинаковыми или разными С_1-6алкильными группами, и ее примеры включают диметиламино, диэтиламино и N-этил-N-метиламино.

Термин “ди(С_2-6алкенил)аминогруппа”, как он используется в настоящем описании, означает аминогруппу, замещенную двумя одинаковыми или разными С_2-6алкенильными группами, и ее примеры включают диаллиламино и ди(3-бутенил)амино.

Термин “(С_1-6алкил)(С_6-10арил)аминогруппа”, как он используется в настоящем описании, означает аминогруппу, замещенную С_1-6алкильной и С_6-10арильной группой, и ее примеры включают метилфениламино и этилфениламино.

Термин “С_1-6алкилтиогруппа”, как он используется в настоящем описании, означает алкилтиогруппу из 1-6 атомов углерода, и ее примеры включают метилтио, этилтио, пропилтио и изопропилтио.

Термин “(С_1-6алкилокси)С_1-6алкильная группа”, как он используется в настоящем описании, означает С_1-6алкильную группу, замещенную С_1-6алкилоксигруппой, и ее примеры включают метоксиэтил и этоксиэтил.

Термин “3-8-членная азотсодержащая гетероциклическая группа”, как он используется в настоящем описании, означает ароматическую или алициклическую 3-8-членную гетероциклическую группу, содержащую от 1 до 3 атомов азота и необязательно от 1 до 3 атомов кислорода и/или атомов серы, и ее примеры включают 1-пиразолил, 2-пиридил, 2-пиримидинил, 2-тиазолил, пирролидино, пиперидино и морфолино.

Термин “5- или 6-членная гетероарильная группа”, как он используется в настоящем описании, означает ароматическую 5- или 6-членную гетероциклическую группу, содержащую от 1 до 3 гетероатомов, выбираемых из атомов азота, кислорода и серы, и ее примеры включают 3-пиридил, 3-тиенил и 1-пиразолил.

Примеры атома галогена, как он используется в настоящем описании, включают атомы фтора, хлора, брома и иода.

“С_1-6галогеналкильная группа”, представленная посредством Z² и Z³, означает “С_1-6алкильную группу”, замещенную атомом фтора, атомом хлора, атомом брома, атомом иода или тому подобным, и ее примеры включают трифторметил и 2,2,2-трихлорэтил.

“С_1-6галогеналкилоксигруппа”, представленная посредством Z² и Z³, означает С_1-6алкилоксигруппу, замещенную атомом фтора, атомом хлора, атомом брома, атомом иода или тому подобным, и ее примеры включают трифторметокси и 2,2,2-трифторэтокси.

Среди групп, представленных посредством R³, R⁴, R⁵ и R⁶, С_3-8циклоалкильная группа, С_6-10арильная группа, арильный фрагмент (С_6-10арил)С_1-6алкильной группы, С_3-8циклоалкилоксигруппа, С_6-10арилоксигруппа, арильный фрагмент (С_6-10арил)С_1-6алкилоксигруппы, арильный фрагмент (С_1-6алкил)(С_6-10арил)аминогруппы и 3-8-членная азотсодержащая гетероциклическая группа могут быть замещены, по меньшей мере, одной С_1-6алкильной группой. Примеры С_1-6алкильной группы как такого заместителя включают метил, этил, пропил и бутил.

Среди групп, изображаемых посредством Z² и Z³, С_3-8циклоалкильная группа, С_6-10арильная группа и 5- или 6-членная гетероарильная группа может быть замещена, по меньшей мере, одной С_1-6алкильной группой. Примеры С_1-6алкильной группы как такого заместителя включают метил, этил, пропил и бутил.

Соединение формулы (I-a), которое представляет собой соединение по данному изобретению, где G означает атом водорода, может существовать в форме таутомеров, представленных формулами (I-a') и (I-a''). Соединение формулы (I-a) включает все такие таутомеры и смесь двух или более из них.

Соединение формулы (I-a) может представлять собой форму соли, приемлемой для сельскохозяйственных целей, которую получают смешиванием с неорганическим основанием (например, гидроксидом, карбонатом, гидрокарбонатом, ацетатом или гидридом щелочного металла (лития, натрия, калия и т.д.); гидроксидом или гидридом щелочноземельного металла (магния, кальция, бария и т.д.); аммиаком), с органическим основанием (например, диметиламином, триэтиламином, пиперазином, пирролидином, пиперидином, 2-фенилэтиламином, бензиламином, этаноламином, диэтаноламином, пиридином или коллидином) или с алкоксидом металла (например, метоксидом натрия, трет-бутоксидом калия или метоксидом магния). Соединение, представленное формулой (I-a), включает такие приемлемые для сельскохозяйственных целей соли соединения пиридазинона.

Когда соединение данного изобретения имеет один или несколько асимметрических центров, существуют два или более стереоизомера (например, энантиомер и диастереомер) соединения данного изобретения. Соединение данного изобретения включает все такие стереоизомеры и смесь двух или более из них.

Когда соединение данного изобретения имеет геометрическую изомерию, основанную на двойной связи, или тому подобное, существуют два или более геометрических изомера (например, E/Z или транс/цис-изомеры, и S-транс/S-цис-изомеры) соединения данного изобретения. Соединение данного изобретения включает все такие геометрические изомеры и смесь двух или более из них.

Предпочтительные примеры соединения данного изобретения включают следующие соединения.

Соединение пиридазинона, представленное формулой (I), где n представляет собой 1, 2 или 3.

Соединение пиридазинона, представленное формулой (I), где Z² присоединен к 4- или 6-положению на бензольном кольце.

Соединение пиридазинона, представленное формулой (I), где n представляет собой 1, и Z² и Z³ присоединены соответственно к 4- и 6-положениям или к 6- и 4-положениям на бензольном кольце.

Соединение пиридазинона, представленное формулой (I), где G представляет собой атом водорода или группу, представленную любой одной из следующих формул:

(где R^3b представляет собой С_1-6алкильную группу, С_3-8циклоалкильную группу, С_2-6алкенильную группу, С_2-6алкинильную группу, С_6-10арильную группу, (С_6-10арил)С_1-6алкильную группу, С_1-6алкилоксигруппу, С_3-8циклоалкилоксигруппу, С_6-10арилоксигруппу, (С_6-10арил)С_1-6алкилоксигруппу или ди(С_1-6алкил)аминогруппу,

R^4b представляет собой С_1-6алкильную группу или С_6-10арильную группу, и

R^5b и R^6b могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга и представляют собой С_1-6алкильную группу, С_1-6алкилоксигруппу, С_6-10арилоксигруппу или С_1-6алкилтиогруппу, где любая группа, представленная посредством R^3b, R^4b, R^5b и R^6b, может быть замещена, по меньшей мере, одним атомом галогена, и С_3-8циклоалкильная группа, С_6-10арильная группа, арильный фрагмент (С_6-10арил)С_1-6алкильной группы, С_3-8циклоалкилоксигруппа, С_6-10арилоксигруппа и арильный фрагмент (С_6-10арил)С_1-6алкилоксигруппы могут быть замещены, по меньшей мере, одной С_1-6алкильной группой).

Соединение пиридазинона, представленное формулой (I), где G представляет собой атом водорода или группу, представленную любой одной из следующих формул:

(где R^3a представляет собой С_1-6алкильную группу, С_3-8циклоалкильную группу, С_6-10арильную группу, С_1-6алкилоксигруппу или ди(С_1-6алкил)аминогруппу, и

R^4a представляет собой С_1-6алкильную группу, где любая группа, представленная посредством R^3a и R^4a, может быть замещена, по меньшей мере, одним атомом галогена, и С_3-8циклоалкильная группа и С_6-10арильная группа может быть замещена, по меньшей мере, одной С_1-6алкильной группой).

Соединение пиридазинона, представленное формулой (I), где R¹ представляет собой C_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу.

Соединение пиридазинона, представленное формулой (I), где R² представляет собой атом водорода или С_1-3алкильную группу.

Соединение пиридазинона, представленное формулой (I), где R² представляет собой атом водорода или метильную группу.

Соединение пиридазинона, представленное формулой (I), где Z¹ представляет собой С_1-3алкильную группу, Z² представляет собой С_3-6циклоалкильную группу, С_2-3алкинильную группу, С_1-3алкилоксигруппу, С_1-3галогеналкильную группу, С_1-3галогеналкилоксигруппу, атом галогена, цианогруппу или нитрогруппу, или фенильную группу, которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-3алкильной группы, и Z³ представляет собой С_1-3алкильную группу, С_3-6циклоалкильную группу, С_2-3алкинильную группу, С_1-3алкилоксигруппу или атом галогена.

Соединение пиридазинона, представленное формулой (I), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, и R² представляет собой атом водорода или С_1-3алкильную группу.

Соединение пиридазинона, представленное формулой (I), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, и R² представляет собой атом водорода или метильную группу.

Соединение пиридазинона, представленное формулой (I), где R² представляет собой атом водорода или С_1-3алкильную группу, и G представляет собой атом водорода или группу, представленную любой одной из следующих формул:

(где R^3b, R^4b, R^5b и R^6b принимают значения, указанные выше).

Соединение пиридазинона, представленное формулой (I), где R² представляет собой атом водорода или С_1-3алкильную группу, и G представляет собой атом водорода или группу, представленную любой одной из следующих формул:

(где R^3a и R^4a принимают значения, указанные выше).

Соединение пиридазинона, представленное формулой (I), где R² представляет собой атом водорода или метильную группу, и G представляет собой атом водорода или группу, представленную любой одной из следующих формул:

(где R^3b, R^4b, R^5b и R^6b принимают значения, указанные выше).

Соединение пиридазинона формулы (I), где R² представляет собой атом водорода или метильную группу, и G представляет собой атом водорода или группу, представленную любой одной из следующих формул:

(где R^3a и R^4a принимают значения, указанные выше).

Соединение пиридазинона, представленное формулой (I), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или С_1-3алкильную группу, и G представляет собой атом водорода или группу, представленную любой одной из следующих формул:

(где R^3b, R^4b, R^5b и R^6b принимают значения, указанные выше).

Соединение пиридазинона формулы (I), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или С_1-3алкильную группу, и G представляет собой атом водорода или группу, представленную любой одной из следующих формул:

(где R^3a и R^4a принимают значения, указанные выше).

Соединение пиридазинона формулы (I), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или метильную группу, и G представляет собой атом водорода или группу, представленную любой одной из следующих формул:

(где R^3b, R^4b, R^5b и R^6b принимают значения, указанные выше).

Соединение пиридазинона формулы (I), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или метильную группу, и G представляет собой атом водорода или группу, представленную любой одной из следующих формул:

(где R^3a и R^4a принимают значения, указанные выше).

Соединение пиридазинона формулы (I), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или С_1-3алкильную группу, n представляет собой 1, Z² и Z³ соответственно присоединены к 4- и 6-положениям или 6- и 4-положениям на бензольном кольце, Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), Z² представляет собой С_3-8циклоалкильную группу (предпочтительнее С_3-6циклоалкильную группу), С_2-6алкинильную группу (предпочтительнее С_2-3алкинильную группу), С_1-6алкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3алкилоксигруппу), С_1-6галогеналкильную группу (предпочтительнее С_1-3галогеналкильную группу), С_1-6галогеналкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3галогеналкилоксигруппу), атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу или С_6-10арильную группу (предпочтительнее фенильную группу), которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы (предпочтительнее С_1-3алкильной группы), и

Z³ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), С_3-8циклоалкильную группу (предпочтительнее С_3-6циклоалкильную группу), С_2-6алкинильную группу (предпочтительнее С_2-3алкинильную группу), С_1-6алкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3алкилоксигруппу) или атом галогена.

Соединение пиридазинона формулы (I), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или С_1-3алкильную группу, G представляет собой атом водорода или группу, представленную любой одной из следующих формул:

(где R^3b, R^4b, R^5b и R^6b принимают значения, указанные выше)

n представляет собой 1, Z² и Z³ соответственно присоединены к 4- и 6-положениям или 6- и 4-положениям на бензольном кольце, Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), Z² представляет собой С_3-8циклоалкильную группу (предпочтительнее С_3-6циклоалкильную группу), С_2-6алкинильную группу (предпочтительнее С_2-3алкинильную группу), С_1-6алкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3алкилоксигруппу), С_1-6галогеналкильную группу (предпочтительнее С_1-3галогеналкильную группу), С_1-6галогеналкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3галогеналкилоксигруппу), атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, или С_6-10арильную группу (предпочтительнее фенильную группу), которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы (предпочтительнее С_1-3алкильной группы), и

Z³ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), С_3-8циклоалкильную группу (предпочтительнее С_3-6циклоалкильную группу), С_2-6алкинильную группу (предпочтительнее С_2-3алкинильную группу), С_1-6алкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3алкилоксигруппу) или атом галогена.

Соединение пиридазинона формулы (I), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или С_1-3алкильную группу, G представляет собой атом водорода или группу, представленную любой одной из следующих формул:

(где R^3a и R^4a принимают значения, указанные выше)

n представляет собой 1, Z² и Z³ соответственно присоединены к 4- и 6-положениям или 6- и 4-положениям на бензольном кольце, Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), Z² представляет собой С_3-8циклоалкильную группу (предпочтительнее С_3-6циклоалкильную группу), С_2-6алкинильную группу (предпочтительнее С_2-3алкинильную группу), С_1-6алкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3алкилоксигруппу), С_1-6галогеналкильную группу (предпочтительнее С_1-3галогеналкильную группу), С_1-6галогеналкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3галогеналкилоксигруппу), атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, или С_6-10арильную группу (предпочтительнее фенильную группу), которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы (предпочтительнее С_1-3алкильной группы), и

Z³ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), С_3-8циклоалкильную группу (предпочтительнее С_3-6циклоалкильную группу), С_2-6алкинильную группу (предпочтительнее С_2-3алкинильную группу), С_1-6алкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3алкилоксигруппу) или атом галогена.

Соединение пиридазинона формулы (I), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или метильную группу, n представляет собой 1, Z² и Z³ соответственно присоединены к 4- и 6-положениям или 6- и 4-положениям на бензольном кольце, Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), Z² представляет собой С_3-8циклоалкильную группу (предпочтительнее С_3-6циклоалкильную группу), С_2-6алкинильную группу (предпочтительнее С_2-3алкинильную группу), С_1-6алкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3алкилоксигруппу), С_1-6галогеналкильную группу (предпочтительнее С_1-3галогеналкильную группу), С_1-6галогеналкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3галогеналкилоксигруппу), атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, или С_6-10арильную группу (предпочтительнее фенильную группу), которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы (предпочтительнее С_1-3алкильной группы), и

Z³ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), С_3-8циклоалкильную группу (предпочтительнее С_3-6циклоалкильную группу), С_2-6алкинильную группу (предпочтительнее С_2-3алкинильную группу), С_1-6алкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3алкилоксигруппу) или атом галогена.

Соединение пиридазинона формулы (I), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или метильную группу, G представляет собой атом водорода или группу, представленную любой одной из следующих формул:

(где R^3b, R^4b, R^5b и R^6b принимают значения, указанные выше),

n представляет собой 1, Z² и Z³ соответственно присоединены к 4- и 6-положениям или 6- и 4-положениям на бензольном кольце, Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), Z² представляет собой С_3-8циклоалкильную группу (предпочтительнее С_3-6циклоалкильную группу), С_2-6алкинильную группу (предпочтительнее С_2-3алкинильную группу), С_1-6алкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3алкилоксигруппу), С_1-6галогеналкильную группу (предпочтительнее С_1-3галогеналкильную группу), С_1-6галогеналкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3галогеналкилоксигруппу), атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, или С_6-10арильную группу (предпочтительнее фенильную группу), которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы (предпочтительнее С_1-3алкильной группы), и

Z³ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), С_3-8циклоалкильную группу (предпочтительнее С_3-6циклоалкильную группу), С_2-6алкинильную группу (предпочтительнее С_2-3алкинильную группу), С_1-6алкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3алкилоксигруппу) или атом галогена.

Соединение пиридазинона формулы (I), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или метильную группу, G представляет собой атом водорода или группу, представленную любой одной из следующих формул:

(где R^3a и R^4a принимают значения, указанные выше),

n представляет собой 1, Z² и Z³ соответственно присоединены к 4- и 6-положениям или 6- и 4-положениям на бензольном кольце,

Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу),

Z² представляет собой С_3-8циклоалкильную группу (предпочтительнее С_3-6циклоалкильную группу), С_2-6алкинильную группу (предпочтительнее С_2-3алкинильную группу), С_1-6алкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3алкилоксигруппу), С_1-6галогеналкильную группу (предпочтительнее С_1-3галогеналкильную группу), С_1-6галогеналкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3галогеналкилоксигруппу), атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, или С_6-10арильную группу (предпочтительнее фенильную группу), которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы (предпочтительнее С_1-3алкильной группы), и

Z³ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), С_3-8циклоалкильную группу (предпочтительнее С_3-6циклоалкильную группу), С_2-6алкинильную группу (предпочтительнее С_2-3алкинильную группу), С_1-6алкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3алкилоксигруппу) или атом галогена.

Соединение пиридазинона формулы (I), где n представляет собой 0 и Z² присоединен к 5-положению на бензольном кольце.

Соединение пиридазинона формулы (I), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или С_1-3алкильную группу,

n представляет собой 0, Z² присоединен к 5-положению на бензольном кольце,

Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), и

Z² представляет собой С_6-10арильную группу (предпочтительнее фенильную группу), которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы (предпочтительнее С_1-3алкильной группы).

Соединение пиридазинона формулы (I), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или С_1-3алкильную группу, G представляет собой атом водорода или группу, представленную любой одной из следующих формул:

(где R^3b, R^4b, R^5b и R^6b принимают значения, указанные выше),

n представляет собой 0, Z² присоединен к 5-положению на бензольном кольце,

Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), и

Z² представляет собой С_6-10арильную группу (предпочтительнее фенильную группу), которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы (предпочтительнее С_1-3алкильной группы).

Соединение пиридазинона формулы (I), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или C_1-3алкильную группу, G представляет собой атом водорода или группу, представленную любой одной из следующих формул:

(где R^3a и R^4a принимают значения, указанные выше),

n представляет собой 0, Z² присоединен к 5-положению на бензольном кольце,

Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), и

Z² представляет собой С_6-10арильную группу (предпочтительнее фенильную группу), которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы (предпочтительнее С_1-3алкильной группы).

Соединение пиридазинона формулы (I), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или метильную группу,

n представляет собой 0, Z² присоединен к 5-положению на бензольном кольце,

Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), и

Z² представляет собой С_6-10арильную группу (предпочтительнее фенильную группу), которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы (предпочтительнее С_1-3алкильной группы).

Соединение пиридазинона, представленное формулой (I), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или метильную группу, G представляет собой атом водорода или группу, представленную любой одной из следующих формул:

(где R^3b, R^4b, R^5b и R^6b принимают значения, указанные выше),

n представляет собой 0, Z² присоединен к 5-положению на бензольном кольце,

Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), и

Z² представляет собой С_6-10арильную группу (предпочтительнее фенильную группу), которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы (предпочтительнее С_1-3алкильной группы).

Соединение пиридазинона, представленное формулой (I), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или метильную группу, G представляет собой атом водорода или группу, представленную любой одной из следующих формул:

(где R^3a и R^4a принимают значения, указанные выше),

n представляет собой 0, Z² присоединен к 5-положению на бензольном кольце,

Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), и

Z² представляет собой С_6-10арильную группу (предпочтительнее фенильную группу), которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы (предпочтительнее С_1-3алкильной группы).

Предпочтительные примеры соединения по данному изобретению дополнительно включают соединения пиридазинона, представленные следующими формулами (I-1), (I-2) и (I-3).

Формула (I-1):

где R^2-1 представляет собой атом водорода или С_1-3алкильную группу,

G¹ представляет собой атом водорода, С_1-3алкилкарбонильную группу, которая может быть замещена, по меньшей мере, одним атомом галогена, С_1-3алкоксикарбонильную группу или С_6-10арилкарбонильную группу,

Z^1-1 представляет собой С_1-3алкильную группу,

Z^2-1 представляет собой С_3-6циклоалкильную группу, С_2-3алкинильную группу, С_1-3алкилоксигруппу, С_1-3галогеналкильную группу, С_1-3галогеналкилоксигруппу, атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, или фенильную группу, которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-3алкильной группы, и

Z^3-1 представляет собой атом водорода, С_1-3алкильную группу, С_3-6циклоалкильную группу, С_2-3алкинильную группу, С_1-3алкилоксигруппу или атом галогена.

В формуле (I-1) R^2-1 предпочтительно представляет собой атом водорода, метильную группу или этильную группу, G¹ предпочтительно представляет собой атом водорода, ацетильную группу, пропионильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу или бензоильную группу, Z^1-1 предпочтительно представляет собой метильную группу или этильную группу, Z^2-1 предпочтительно представляет собой циклопропильную группу, этинильную группу, метоксигруппу, трифторметильную группу, трифторметоксигруппу, атом хлора, атом брома, фенильную группу, 4-метилфенильную группу, цианогруппу или нитрогруппу, и Z^3-1 предпочтительно представляет собой атом водорода, метильную группу, этильную группу, циклопропильную группу, этинильную группу, метоксигруппу, атом хлора или атом брома.

Формула (I-2):

где R^2-2 представляет собой атом водорода или С_1-3алкильную группу,

G² представляет собой атом водорода, С_1-3алкилкарбонильную группу, которая может быть замещена, по меньшей мере, одним атомом галогена, С_1-3алкоксикарбонильную группу или С_6-10арилкарбонильную группу,

Z^1-2 представляет собой С_1-3алкильную группу,

Z^2-2 представляет собой С_3-6циклоалкильную группу, С_2-3алкинильную группу, С_1-3алкилоксигруппу, атом галогена, цианогруппу или нитрогруппу, и

Z^3-2 представляет собой атом водорода, С_1-3алкильную группу, С_3-6циклоалкильную группу, С_2-3алкинильную группу, С_1-3алкилоксигруппу или атом галогена.

В формуле (I-2) R^2-2 предпочтительно представляет собой атом водорода, метильную группу или этильную группу, G² предпочтительно представляет собой атом водорода, ацетильную группу, пропионильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу или бензоильную группу, Z^1-2 предпочтительно представляет собой метильную группу или этильную группу, Z^2-2 предпочтительно представляет собой циклопропильную группу, этинильную группу, метоксигруппу, атом хлора, атом брома, цианогруппу или нитрогруппу, и Z^3-2 предпочтительно представляет собой атом водорода, метильную группу, этильную группу, циклопропильную группу, этинильную группу, метоксигруппу, атом хлора или атом брома.

Формула (I-3):

где R^2-3 представляет собой атом водорода или С_1-3алкильную группу,

G⁵ представляет собой атом водорода, С_1-3алкилкарбонильную группу, которая может быть замещена, по меньшей мере, одним атомом галогена, С_1-3алкоксикарбонильную группу или С_6-10арилкарбонильную группу,

Z^1-3 представляет собой С_1-3алкильную группу,

Z^2-3 представляет собой фенильную группу, которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-3алкильной группы, и

Z^3-3 представляет собой атом водорода, С_1-3алкильную группу или атом галогена.

В формуле (I-3) R^2-3 предпочтительно представляет собой атом водорода, метильную группу или этильную группу, G⁵ предпочтительно представляет собой атом водорода, ацетильную группу, пропионильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу или бензоильную группу, Z^1-3 предпочтительно представляет собой метильную группу или этильную группу, Z^2-3 предпочтительно представляет собой фенильную группу, 4-фторфенильную группу или 4-хлорфенильную группу, и Z^3-3 предпочтительно представляет собой атом водорода, метильную группу или атом хлора.

Соединение по данному изобретению обладает превосходным действием по подавлению сорняков и может применяться в качестве активного ингредиента гербицида. Некоторые соединения по данному изобретению проявляют отличную селективность в отношении культурных растений и сорняков.

Другой аспект данного изобретения представляет собой гербицид, содержащий соединение по данному изобретению в качестве активного ингредиента.

Примеры сорняков, которые может подавлять соединение по данному изобретению, включают:

сорняки, растущие на полях, такие как Digitaria adscendens, Eleusine indica, Setaria viridis, Setaria faberi, Setaria glauca, Echinochloa crus-galli, Panicum dichotomiflorum, Panicum texanum, Brachiaria platyphylla, Sorghum halepense, Sorghum bicolor, Cynodon dactylon, Avena fatua, Lolium multiflorum, Alopecurus myosuroides, Bromus tectorum, Bromus sterilis, Phalaris minor, Apera spica-venti, Poa annua, Agropyron repens, Cyperus iria, Cyperus rotundus, Cyperus esculentus, Portulaca oleracea, Amaranthus retroflexus, Amaranthus hybridis, Abutilon theophrasti, Sida spinosa, Polygonum convolvulus, Polygonum lapathifolium, Polygonum pennsylvanicum, Polygonum persicaria, Rumex crispus, Rumex obtusifolius, Polygonum cuspidatum, Chenopodium album, Kochia scoparia, Polygonum longisetum, Solanum nigrum, Datura stramonium, Ipomoea purpurea, Ipomoea hederacea, Ipomoea hederacea var. integriuscula, Ipomoea lacunosa, Convolvulus arvensis, Lamium purpureum, Lamium amplexicaule, Xanthium strumarium, Helianthus spp. (девясил высокий), Matricaria inodora, Matricaria chamomilla, Chrysanthemum segetum, Matricaria matricarioides, Ambrosia artemisiifolia, Ambrosia trifida, Erigeron canadensis, Artemisia princeps, Solidago altissima, Sesbania exaltata, Cassia obtusifolia, Desmodium tortuosum, Trifolium repens, Pueraria lobata, Vicia sativa, Commelina communis, Commelina benghalensis, Galium aparine, Stellaria media, Raphanus raphanistrum, Sinapis arvensis, Capsella bursa-pastoris, Veronica persica, Veronica hederifolia, Viola arvensis, Viola tricolor, Papaver rhoeas, Myosotis scorpioides, Asclepias syriaca, Euphorbia helioscopia, Euphorbia maculata, Geranium carolinianum, Erodium cicutarium, Equisetum arvense и тому подобное; и

сорняки на рисовых полях, такие как Echinochloa oryzicola, Echinochloa crus-galli, Cyperus difformis, Cyperus iris, Fimbristylis miliacea, Eleocharis acicularis, Scirpus juncoides, Scirpus wallichii, Cyperus serotinus, Eleocharis kuroguwai, Scirpus maritimus, Scirpus nipponicus, Monochoria vaginalis, Lindernia procumbens, Dopatrium junceum, Rotala indica, Ammania multiflora, Elatine triandra, Ludwigia prostrata, Sagittaria pygmaea, Alisma canaliculatum, Sagittaria trifolia, Potamogeton distinctus, Oenanthe javanica, Callitriche verna, Vandellia angustifolia, Lindernia dubia, Eclipta prostrata, Murdannia keisak, Paspalum distichum, Leersia oryzoides и тому подобное.

Гербицид по данному изобретению обычно получают растворением, или диспергированием соединения по данному изобретению в подходящем жидком носителе, или смешиванием соединения данного изобретения с подходящим твердым носителем, или адсорбированием соединения данного изобретения на подходящем твердом носителе и затем приготовлением препарата в дозированной форме, подходящей для предполагаемого применения. Гербицид данного изобретения принимает форму, например, эмульгирующегося концентрата, растворимого концентрата, масляного раствора, аэрозоля, смачивающегося порошка, дуста, дуста с малым сносом, гранулы, микрогранулы, микрогранулы F, мелкодисперсной гранулы F, вододиспергируемой гранулы, водорастворимого порошка, текучего препарата, сухой текучей суспензии, крупной таблетки, таблетки, пасты и тому подобного. Гербицид данного изобретения, кроме того, может содержать вспомогательную добавку, такую как эмульгатор, диспергатор, средство для разбрызгивания, средство для улучшения проницаемости, смачиватель, связующее вещество, загуститель, консервант, антиоксидант, краситель или тому подобное, по необходимости. Такой препарат гербицида данного изобретения может быть изготовлен согласно известному методу.

Примеры жидкого носителя включают воду, спирты (такие как метанол, этанол, 1-пропанол, 2-пропанол или этиленгликоль), кетоны (такие как ацетон или метилэтилкетон), простые эфиры (такие как диоксан, тетрагидрофуран, монометиловый эфир этиленгликоля, монометиловый эфир диэтиленгликоля или монометиловый эфир пропиленгликоля), алифатические углеводороды (такие как гексан, октан, циклогексан, керосин, мазут или машинное масло), ароматические углеводороды (такие как бензол, толуол, ксилол, сольвент-нафта или метилнафталин), галогенированные углеводороды (такие как дихлорметан, хлороформ или четыреххлористый углерод), амиды кислот (такие как диметилформамид, диметилацетамид или N-метилпирролидон), сложные эфиры (такие как этилацетат, бутилацетат или глицерил - жирнокислотный эфир), нитрилы (такие как ацетонитрил или пропионитрил) и тому подобное. Два или несколько таких жидких носителей могут применяться как смесь в соответствующем соотношении.

Примеры твердого носителя включают растительный порошок (например, соевый порошок, табачный порошок, пшеничную муку или древесную муку), минеральные порошки (например, глины, такие как каолин, бентонит, кислотная белая глина и отбельная глина, тальки, такие как тальковая пудра и пирофиллитный порошок, кремнеземы, такие как диатомовая земля, слюдяной порошок), глинозем, порошок из серы, активированный древесный уголь, сахариды (например, лактозу или глюкозу), неорганические соли (например, карбонат кальция или гидрокарбонат натрия), стеклянные полые материалы (природные стеклообразные материалы, которые кальцинируют для включения в них пузырьков воздуха) и тому подобное. Два или несколько таких твердых носителей могут применяться как смесь в соответствующем соотношении.

Гербицид по данному изобретению содержит обычно от 1 до 99% масс., предпочтительно примерно от 10 до 99% масс. жидкого носителя или твердого носителя.

Поверхностно-активное вещество обычно используется как эмульгатор, диспергатор, средство для разбрызгивания, средство для улучшения проницаемости или смачиватель. Примеры поверхностно-активного вещества включают анионогенные поверхностно-активные вещества, такие как соли сложных эфиров алкилсульфатов, алкиларилсульфонаты, диалкилсульфосукцинаты, соли полиоксиэтиленалкиларилэфирофосфатов, лигнинсульфонаты, поликонденсаты нафталинсульфонат-формальдегида и тому подобное, и неионогенные поверхностно-активные вещества, такие как полиоксиэтиленалкиловые простые эфиры, полиоксиэтиленалкилариловые простые эфиры, полиоксиэтиленалкиловые полиоксипропиленовые блок-сополимеры, сорбитановые жирно-кислотные сложные эфиры и тому подобное. Можно использовать два или несколько таких поверхностно-активных веществ. Гербицид данного изобретения содержит обычно от 0,1 до 50% масс., предпочтительно примерно от 0,1 до 25% масс. поверхностно-активного вещества.

Примеры связующего вещества и загустителя включают декстрин, натриевую соль карбоксиметилцеллюлозы, полимеры типа поликарбоновой кислоты, поливинилпирролидон, поливиниловый спирт, лигнинсульфонат натрия, лигнинсульфонат кальция, полиакрилат натрия, аравийскую камедь, альгинат натрия, манит, сорбит, минеральные вещества типа бентонита, полиакриловую кислоту и ее производные, белую сажу, производные природных сахаридов (например, ксантановую смолу, гуаровую камедь и тому подобное).

Содержание соединения данного изобретения в гербициде данного изобретения равно обычно от 1 до 90% масс. в форме эмульгирующегося концентрата, смачивающегося порошка, вододиспергируемой гранулы, водорастворимого порошка, текучего препарата и тому подобного, обычно от 0,01 до 10% масс. в форме масляного раствора, дуста, дуста с малым сносом и тому подобного, и обычно от 0,05 до 10% масс. в форме микрогранулы, микрогранулы F, мелкодисперсной гранулы F, гранулы и тому подобного. Содержание соединения данного изобретения в гербициде данного изобретения можно изменять соответствующим образом в зависимости от предполагаемого применения. Эмульгирующийся концентрат, смачивающийся порошок, вододиспергируемую гранулу, растворимый концентрат, водорастворимый порошок, текучий препарат и тому подобное обычно разбавляют водой или тому подобным соответствующим образом и затем применяют, и их обычно используют после разбавления примерно в 100-100000 раз.

Другой аспект данного изобретения представляет собой способ подавления сорняков, который включает применение эффективного количества соединения данного изобретения на сорняки или на почву, где сорняки растут.

По способу подавления сорняков данного изобретения, гербицид данного изобретения может быть использован как соединение данного изобретения.

Гербицид данного изобретения может быть применен способом, аналогичным известному способу применения для обычных сельскохозяйственных химикатов, включающему авиаопрыскивание, внесение вразброс, лиственное опрыскивание и тому подобное.

Когда гербицид данного изобретения применяют на засушливых или рисовых полях, используемое количество (т.е. эффективное количество) гербицида данного изобретения может отличаться согласно обрабатываемой площади, используемому времени года, способу применения, целевым сорняковым видам, возделываемой культуре и тому подобному, и оно обычно принимает значения в интервале от примерно 1 до 5000 г, предпочтительно от примерно 10 до 1000 г соединения данного изобретения на гектар засушливого или рисового поля.

Когда гербицид данного изобретения применяют для подавления сорняков на засушливых полях, его обычно используют как средство для довсходовой обработки путем введения в почву, как средство для обработки почвы до всходов растений или как средство для обработки листвы после всходов растений. Когда гербицид данного изобретения применяют на рисовых полях, его обычно используют как средство для обработки затопленной почвы или в качестве средства как для обработки листвы, так и для обработки почвы.

Гербицид по данному изобретению может быть применен одновременно с одним или несколькими видами других гербицидов, регуляторов роста растений, фунгицидов, инсектицидов, акарицидов, нематоцидов и тому подобного, если необходимо. Гербицид данного изобретения может также содержать активные ингредиенты одного или нескольких видов других гербицидов, регуляторов роста растений, фунгицидов, инсектицидов, акарицидов, нематоцидов и тому подобного. Гербицид данного изобретения может быть также применен в комбинации с активными ингредиентами одного или нескольких видов других гербицидов, регуляторов роста растений, фунгицидов, инсектицидов, акарицидов, нематоцидов и тому подобного.

Примеры активных ингредиентов таких других гербицидов включают:

(1) гербицидные соединения феноксижирных кислот [2,4-РА, МСР, МСРВ, фенотиол, мекопроп, флуроксипир, триклопир, кломепроп, напроанилид и тому подобное],

(2) гербицидные соединения бензойной кислоты [2,3,6-ТВА, дикамба, клопиралид, пиклорам, аминопиралид, хинклорак, хинмерак и тому подобное],

(3) гербицидные соединения мочевины [диурон, линурон, хлортолурон, изопротурон, флуометурон, изоурон, тебутиурон, метабензтиазурон, кумилурон, даймурон, метил-даймурон и тому подобное],

(4) гербицидные триазиновые соединения [атразин, аметрин, цианазин, симазин, пропазин, симетрин, диметаметрин, прометрин, метрибузин, триазифлам и тому подобное],

(5) гербицидные бипиридиниевые соединения [паракват, дикват и тому подобное],

(6) гербицидные соединения гидроксибензонитрила [бромоксинил, иоксинил и тому подобное],

(7) гербицидные соединения динитроанилина [пендиметалин, продиамин, трифлуралин и тому подобное],

(8) гербицидные фосфорорганические соединения [амипрофос-метил, бутамифос, бенсулид, пиперофос, анилофос, глифосат, глуфосинат, глуфосинат-Р, биалафос и тому подобное],

(9) гербицидные соединения карбаматов [диаллат, триаллат, ЕРТС, бутилат, бентиокарб, эспрокарб, молинат, димепиперат, свеп, хлорпрофам, фенмедифам, фенизофам, пирибутикарб, азулам и тому подобное],

(10) гербицидные соединения амидов кислот [пропанил, пропизамид, бромобутид, этобензанид и тому подобное],

(11) гербицидные соединения хлорацетоанилидов [ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметенамид, пропахлор, метазахлор, метолахлор, претилахлор, тенилхлор, петоксамид и тому подобное],

(12) гербицидные соединения дифениловых эфиров [ацифлуорфен-натрий, бифенокс, оксифлуорфен, лактофен, фомесафен, хлометоксинил, аклонифен и тому подобное],

(13) гербицидные соединения циклических имидов [оксадиазон, цинидон-этил, карфентразон-этил, сульфентразон, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, пирафлуфен-этил, оксадиаргил, пентоксазон, флутиацет-метил, бутафенацил, бензфендизон, бенкарбазон, сафлуфенацил и тому подобное],

(14) гербицидные соединения пиразола [бензофенап, пиразолат, пиразоксифен, топрамезон, пиразосульфотол и тому подобное],

(15) гербицидные соединения трикетонов [изоксафлутол, бензобициклон, сулкотрион, мезотрион, темботрион, тефурилтрион и тому подобное],

(16) гербицидные соединения арилоксифеноксипропионатов [клодинафоп-пропаргил, цигалофоп-бутил, диклофоп-метил, феноксапро-этил, флуазифоп-бутил, галоксифоп-метил, хизалофоп-этил, метамифоп и тому подобное],

(17) гербицидные соединения трионоксимов [аллоксидим-натрий, сетоксидим, бутроксидим, клетодим, клопроксидим, циклоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим, профоксидим и тому подобное],

(18) гербицидные соединения сульфонилмочевины [хлорсульфурон, сульфометурон-метил, метсульфурон-метил, хлоримурон-этил, трибенурон-метил, триасульфурон, бенсульфурон-метил, тифенсульфурон-метил, пиразосульфурон-этил, примисульфурон-метил, никосульфурон, амидосульфурон, циносульфурон, имазосульфурон, римсульфурон, галосульфурон-метил, просульфурон, этаметсульфурон-метил, трифлусульфурон-метил, флазасульфурон, циклосульфамурон, флупирсульфурон, сульфосульфурон, азимсульфурон, этоксисульфурон, оксасульфурон, иодосульфурон-метил-натрий, форамсульфурон, мезосульфурон-метил, трифлоксисульфурон, тритосульфурон, ортосульфамурон, флуцетосульфурон, 1-(2-хлор-6-пропилимидазо[1,2-a]пиридазин-3-илсульфонил)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевина и тому подобное],

(19) гербицидные соединения имидазолинона [имазаметабенз-метил, имазаметапир, имазамокс, имазапир, имазахин, имазетапир и тому подобное],

(20) гербицидные соединения сульфонамидов [флуметсулам, метосулам, диклосулам, флорасулам, клорансулам-метил, пеноксулам, пироксулам и тому подобное],

(21) гербицидные соединения пиримидинилоксибензоатов [пиритиобак-натрий, биспирибак-натрий, пириминобак-метил, пирибензоксим, пирифталид, пиримисульфан и тому подобное],

(22) другие виды гербицидных соединений [бентазон, бромацил, тербацил, хлортиамид, изоксабен, диносеб, амитрол, цинметилин, тридифан, далапон, дифлуфензопир-натрий, дитиопир, тиазопир, флукарбазон-натрий, пропоксикарбазон-натрий, мефенацет, флуфенацет, фентразамид, кафенстрол, инданофан, оксацикломефон, бенфуресат, ACN, пиридат, хлоридазон, норфлуразон, флуртамон, дифлуфеникан, пиколинафен, бенфлубутамид, кломазон, амикарбазон, пиноксаден, пираклонил, пироксасульфон, тиенкарбазон-метил, аминоциклопирахлор, ипфенкарбазон и тому подобное] и тому подобное.

Примеры активных ингредиентов регуляторов роста растений включают: гимексазол, паклобутразол, униконазол-П, инабенфид, прогексадион-кальций, авиглицин, нафталинацетамид, абсцизовую кислоту, индолмасляную кислоту, этихлозат, этефон, клоксифонак, хлормекват, дихлорпроп, гиббереллины, прогидрожасмон, бензиладенин, форхлорфенурон, малеиновый гидразид, кальций пероксид, мепикват-хлорид, 4-хлорфеноксиуксусную кислоту и тому подобное.

Примеры активных ингредиентов фунгицидов включают:

(1) фунгицидные полигалогеналкилтиосоединения [каптан, фолпет и тому подобное],

(2) фунгицидные фосфорорганические соединения [IBP, EDDP, толклофос-метил и тому подобное],

(3) фунгицидные соединения бензимидазола [беномил, карбендазим, тиофанат-метил, тиабендазол и тому подобное],

(4) фунгицидные соединения карбоксамидов [карбоксин, мепронил, флутоланил, тифлузамид, фураметпир, боскалид, пентиопирад и тому подобное],

(5) фунгицидные соединения дикарбоксиимидов [процимидон, ипродион, винклозолин и тому подобное],

(6) фунгицидные соединения ацилаланина [металаксил и тому подобное],

(7) фунгицидные соединения азолов [триадимефон, триадименол, пропиконазол, тебуконазол, ципроконазол, эпоксиконазол, протиоконазол, ипроконазол, трифлумизол, проклораз, пенконазол, флузилазол, диниконазол, бромуконазол, дифеноконазол, метконазол, тетраконазол, миклобутанил, фенбуконазол, гексаконазол, флухинконазол, тритиконазол, битертанол, имазалил, флутриафол и тому подобное],

(8) фунгицидные соединения морфолина [додеморф, тридеморф, фенпропиморф и тому подобное],

(9) фунгицидные стробилуриновые соединения [азоксистробин, крезоксим-метил, метоминостробин, трифлоксистробин, пикоксистробин, пираклостробин, флуоксастробин, димоксистробин и тому подобное],

(10) фунгицидные антибиотики [валидамицин А, бластицидин S, касугамицин, полиоксин и тому подобное],

(11) фунгицидные соединения дитиокарбаматов [манкоцеб, манеб, тиурам и тому подобное],

(12) другие виды фунгицидных соединений [фталид, пробеназол, изопротиолан, трициклазол, пирохилон, феримзон, ацибензолар S-метил, карпропамид, диклоцимет, феноксанил, тиадинил, дикломезин, теклофталам, пенцикурон, оксолиновая кислота, TPN, трифорин, фенпропидин, спироксамин, флуазинам, иминоктадин, фенпиклонил, флудиоксонил, хиноксифен, фенгексамид, силтиофам, проквиназид, цифлуфенамид, бордосская смесь, дихлофлуанид, ципродинил, пириметанил, мепанипирим, диэтофенкарб, пирибенкарб, фамоксадон, фенамидон, зоксамид, этабоксам, амисулбром, ипроваликарб, бентиаваликарб, циазофамид, мандипропамид, метрафенон, флуопирам, биксафен и тому подобное] и тому подобное.

Примеры активных ингредиентов инсектицидов включают:

(1) инсектицидные фосфорорганические соединения [фентион, фенитротион, пиримифос-метил, диазинон, хиналфос, изоксатион, пиридафентион, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, вамидотион, малатион, фентоат, диметоат, дисульфотон, монокротофос, тетрахлорвинфос, хлорфенвинфос, пропафос, ацефат, трихлорфон, EPN, пираклофос, бутатиофос, хлорэтоксифос, цианофос, дихлофентион, дихлорвос, диметилвинфос, этион, этопрофос, этримфос, формотион, изофенфос, месульфенфос, метидатион, налед, оксидепрофос, паратион, фозалон, фосмет, профенофос, протиофос, салитион, сулпрофос, тебупиримфос, темефос, тербуфос, тиометон, форат и тому подобное],

(2) инсектицидные соединения карбамата [карбарил, метолкарб, изопрокарб, ВРМС, пропоксур, ХМС, карбофуран, карбосульфан, бенфуракарб, фуратиокарб, метомил, тиодикарб, аланикарб, бендиокарб, клоэтокарб, этиофенкарб, фенобукарб, оксамил, пиримикарб, ксилилкарб, альдикарб и тому подобное],

(3) инсектицидные синтетические пиретроидные соединения [тефлутрин, бифентрин, циклопротрин, этофенпрокс, акринатрин, аллетрин, бенфлутрин, бета-цифлутрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, дельтаметрин, эсфенвалерат, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, флуфенпрокс, флуметрин, флувалинат, халфенпрокс, имипротрин, перметрин, праллетрин, пиретрины, ресметрин, сигма-циперметрин, силафлуофен, тралометрин, трансфлутрин, тетраметрин, фенотрин, цифенотрин, альфа-циперметрин, зета-циперметрин, лямбда-цигалотрин, гамма-цигалотрин, фураметрин, тау-флувалинат, метофлутрин, профлутрин, димефлутрин, протрифенбут и тому подобное],

(4) инсектицидные соединения на основе нерейстоксина [картап, бенсултап, тиоциклам и тому подобное],

(5) инсектицидные неоникотиноидные соединения [имидаклоприд, нитенпирам, ацетамиприд, тиаметоксам, тиаклоприд, динотефуран, клотианидин и тому подобное],

(6) инсектицидные соединения бензоилфенилмочевины [хлорфлуазурон, флуазурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, бистрифлурон, дифлубензурон, флуциклоксурон, новифлумурон, тефлубензурон, трифлумурон и тому подобное],

(7) инсектицидные макролидные соединения [эмамектин, абамектин, милбемектин, лепимектин, спиносад, спинеторам и тому подобное],

(8) другие виды инсектицидных соединений [бупрофезин, тебуфенозид, хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид, фипронил, этипрол, ацетопрол, ванилипрол, пирипрол, пирафлупрол, пиметрозин, пирифлухиназон, диафентиурон, индоксакарб, метафлумизон, толфенпирад, флуфенерим, пиридалил, флоникамид, спиромезифен, спиротетрамат, флубендиамид, хлорантранилипрол, пирипроксифен, циромазин, метоксадиазон, триазамат, хлордан, никотин-сульфат, тралопирил, Bt токсины и тому подобное] и тому подобное.

Примеры активных ингредиентов акарицидов включают гексилтиазокс, пиридабен, фенпироксимат, тебуфенпирад, хлорфенапир, этоксазол, пиримидифен, ацехиноцил, бифеназат, спиродиклофен, феназахин, бромопропилат, форметанат, амитраз, бензоксимат, хинометионат, хлоробензилат, хлорфенсон, клофентезин, цифлуметофен, дикофол, фенбутатин оксид, фенотиокарб, флуакрипирим, пропаргит, полинактины, тетрадифон, амидофлумет, циенопирафен и тому подобное.

Примеры активных ингредиентов нематоцидов включают фостиазат, кадусафос, бенклотиаз, метам-аммоний, метам-натрий, DCIP, левамизол, метилизотиоцианат, морантел тартрат, имициафос и тому подобное.

Гербицид по данному изобретению может дополнительно содержать антидот (например, фурилазол, дихлормид, беноксакор, аллидохлор, изоксадифен-этил, фенхлоразол-этил, мефенпир-диэтил, клохинтоцет-мексил, фенклорим, ципросульфамид, циометринил, оксабетринил, флуксофеним, флуразол, 2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан, 1,8-нафталевый ангидрид и тому подобное), краситель, удобрение (например, мочевину или тому подобное) и тому подобное, если необходимо.

Соединение по данному изобретению может применяться в качестве активного ингредиента гербицида для обработанных земель, таких как поля, рисовые поля, газоны и плодовые сады или необработанные земли. Соединение по данному изобретению обеспечивает подавление сорняков на обработанных землях и тому подобных, где выращиваются “культурные растения”, не причиняя какого-либо вреда “культурным растениям”.

Примеры “культурных растений” включают:

сельскохозяйственные культуры, такие как: кукуруза, рис, пшеница, ячмень, рожь, овес, сорго, хлопчатник, соя, арахис, гречиха, сахарная свекла, рапс, подсолнечник, сахарный тростник, табак и тому подобное;

овощные культуры, такие как: пасленовые овощные культуры (например, баклажан, томат, перец зеленый, перец красный, картофель и тому подобное), тыквенные овощные культуры (например, огурец, тыква, цуккини, абруз, дыня и тому подобное), крестоцветные овощные культуры (например, дайкон, турнепс, хрен обыкновенный, кольраби, капуста китайская, капуста кочанная, горчица сизая, брокколи, капуста цветная и тому подобное), сложноцветные культуры (например, лопух, хризантема галанд, артишок, латук-салат и тому подобное), лилейные овощные культуры (например, лук-порей, лук, чеснок, аспарагус и тому подобное), зонтичные овощные культуры (например, морковь, петрушка, сельдерей, пастернак и тому подобное), маревые овощные культуры (например, шпинат, свекла листовая и тому подобное), губоцветные овощные культуры (например, перилла многолетняя, мята, базилик и тому подобное), земляника, сладкий картофель, ямс японский, таро и тому подобное;

плодовые культуры: семечковые плодовые (например, яблоня, груша, груша японская, айва китайская, айва и тому подобное), косточковые плодовые (например, персик, слива, нектарин, слива японская, черешня антипка, абрикос, слива домашняя и тому подобное), цитрусовые плодовые (например, мандарин, апельсин, лимон, лайм, грейпфрут и тому подобное), орехи (например, каштан, орех, лещина, миндаль, фисташник, анакардия, австралийский орех и тому подобное), ягодные (например, черника, клюква, ежевика, малина и тому подобное), виноград, хурма, маслина, мушмула японская, банан, кофейное дерево, финиковая пальма, кокосовая пальма, масличная пальма и тому подобное,

древесные растения иные чем плодовые деревья: чайный куст, тутовое дерево, цветковые растения, придорожные деревья (например, ясень, береза, кизил флоридский, эвкалипт, гинкго, сирень, клен, дуб иволистный, тополь, багряник, ликвидамбар, платан, дзелькова, туя, пихта, тсуга канадская, можжевельник твердый, сосна, ель европейская, тис) и тому подобное; и

другие: цветочные растения (например, роза, гвоздика, хризантема, горечавка прерии, гипсофила, гербера, календула, сальвия, петунья, вербена, тюльпан, астра, горечавка, лилия, фиалка, цикламен, орхидное растение, ландыш, лаванда, маттиола, декоративная капуста, примула, пойнсеттия, гладиолус, каттлея, маргаритка, цимбидиум, бегония и тому подобное), декоративные растения и тому подобное.

Вышеприведенные “культурные растения” включают растения, которым присвоена устойчивость к гербицидам, включающим ингибиторы HPPD, такие как изоксафлутол; ингибиторы ALS, такие как имазетапир и тифенсульфурон-метил; ингибиторы EPSP синтазы, такие как глифосат; ингибиторы глутаминсинтетазы, такие как глуфосинат; ингибиторы ацетил-КоА-карбоксилазы, такие как сетоксидим; ингибитор РРО, такой как флумиоксазин; бромоксинил, дикамбу и 2,4-D, при помощи классической методологии селекции, методологии генетической инженерии или тому подобного.

Примеры “культурных растений”, которым присвоена устойчивость к гербицидам при помощи классической методологии селекции, включают рапс, пшеницу, подсолнечник, рис и кукурузу, обладающих устойчивостью к имидазолиноновым гербицидам-ингибиторам ALS, таким как имазетапир, которые уже есть на рынке под названием “clearfield” (зарегистрированная торговая марка); сою, устойчивую к гербицидам сульфонилмочевины-ингибиторам ALS, таким как тифенсульфурон-метил, которая уже есть на рынке под названием STS соя; и культурные растения, устойчивые к ингибиторам ацетил-КоА-карбоксилазы, таким как гербициды трионоксимов и гербициды арилоксифеноксипропионатов, например, SR сою. Культурные растения, которым присвоена устойчивость к ингибиторам ацетил-КоА-карбоксилазы, описаны, например, в публикации Proc. Natl. Acad. Sci. USA, vol. 87, pp. 7175-7179 (1990).

Кроме того, описана мутантная ацетил-КоА-карбоксилаза, которая устойчива к ингибиторам ацетил-КоА-карбоксилазы, например, в публикации Weed Science. vol. 53, pp. 728-746 (2005). Ген для такой мутантной ацетил-КоА-карбоксилазы может быть введен в культурное растение способом генетической инженерии, или мутация, включенная в устойчивость к ингибиторам ацетил-КоА-карбоксилазы, может быть введена в ген культурного растения, кодирующий ацетил-КоА-карбоксилазу, чтобы получить культурное растение с устойчивостью к ингибиторам ацетил-КоА-карбоксилазы.

Кроме того, нуклеиновые кислоты для интродукции основной заместительной мутации могут быть введены в клетку культурного растения химеропластикой (см., Gura T. “Repairing the Genome's Spelling Mistakes”, Science, vol. 285, pp. 316-318 (1999)), чтобы вызвать сайтнаправленную аминокислотную мутацию в гене культурного растения, которое подвергается действию гербицида, и тем самым может быть получено культурное растение с устойчивостью к данному гербициду.

Примеры “культурных растений”, которым присвоена устойчивость к гербицидам при помощи методологии генетической инженерии, включают кукурузу, сою, хлопчатник, рапс и сорта сахарной свеклы, обладающих устойчивостью к глифосату, которые уже есть на рынке под названием продукта Roundup Ready (зарегистрированная торговая марка) или Agrisure (зарегистрированная торговая марка) GT; кукурузу, сою, хлопчатник и сорта рапса, обладающих устойчивостью к глуфосинату, которые уже есть на рынке под названием продукта Liberty Link (зарегистрированная торговая марка); и сорт хлопчатника, обладающий устойчивостью к бромоксинилу, который уже есть на рынке под названием продукта BXN.

Вышеприведенные “культурные растения” также включают культурные растения, способные производить инсектицидные токсины, известные как селективные токсины, продуцируемые из Bacillus bacteria, и эта способность получена способом генетической инженерии.

Примеры таких инсектицидных токсинов включают инсектицидные белки, продуцируемые из Bacillus cereus или Bacillus popilliae; δ-эндотоксины, такие как Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 и Cry9C, продуцируемые из Bacillus thuringiensis; инсектицидные белки, такие как VIP1, VIP2, VIP3 и VIP3A; инсектицидные белки, продуцируемые из нематоды; токсины, продуцируемые животными, такие как токсин скорпиона, токсин паука, токсин пчелы и специфический токсин нервной системы насекомого; токсины мицелиальных грибов; растительные лектины; агглютинины; ингибиторы протеазы, такие как ингибиторы трипсина, ингибиторы серинпротеазы, ингибиторы пататина, цистатина и папаина; рибосом-инактивирующие белки (RIP), такие как рицины, кукурузные RIP, абрины, луффин, сапорины и бриодин; стероидметаболизирующие ферменты, такие как 3-гидроксистероидоксидаза, экдистероид-UDP-глюкозилтрансфераза и холестеролоксидаза; ингибиторы экдизона; HMG-CoA-редуктазу; ингибиторы ионных каналов, такие как ингибиторы натриевых каналов и кальциевых каналов; эстеразу ювенильного гормона; рецепторы диуретических гормонов; стильбенсинтазу; дибензилсинтазу; хитиназу; глюканазы; и тому подобное.

Дополнительные примеры таких инсектицидных токсинов включают гибридные токсины вышеприведенных инсектицидных белков (например, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9C, VIP1, VIP2, VIP3 и VIP3A) и инсектицидные белки, в которых часть аминокислот, составляющих инсектицидные белки, исключена или модифицирована. Гибридные токсины созданы комбинацией различных доменов вышеприведенных инсектицидных белков методологией генетической инженерии. Пример токсина, в котором исключена часть аминокислот, составляющих инсектицидный белок, представляет собой Cry1Ab, где часть аминокислот удалена. Пример токсина, в котором модифицирована часть аминокислот, составляющих инсектицидный белок, получен замещением одной или нескольких аминокислот природного токсина.

Инсектицидные токсины и генетически модифицированные культурные растения, которые обладают способностью продуцировать инсектицидные токсины, описаны, например, в ЕР-А-0374753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0427529, EP-A-0451878 и WO 03/052073.

“Культурные растения”, которым присвоена способность производить инсектицидные токсины способом генетической инженерии, обладают устойчивостью к действии Coleopteran вредителей, Dipteran вредителей и/или Lepidopteran вредителей.

Генетически модифицированные растения, содержащие один или несколько генов, устойчивых к насекомым, и экспрессирующие один или несколько инсектицидных токсинов, уже известны и некоторые из них коммерчески доступны. Примеры таких генетически модифицированных растений включают YieldGard (зарегистрированная торговая марка) (сорт кукурузы, экспрессирующий Cry1Ab токсин), YieldGard Rootworm (зарегистрированная торговая марка) (сорт кукурузы, экспрессирующий Cry3Bb1 токсин), YieldGard Plus (зарегистрированная торговая марка) (сорт кукурузы, экспрессирующий Cry3Ab и Cry3Bb1 токсины), Herculex I (зарегистрированная торговая марка) (сорт кукурузы, экспрессирующий Cry1Fa2 токсин и фосфинотрицин-N-ацетилтрансферазу (РАТ), чтобы создавать устойчивость к глуфосинату), NuCOTN33B (зарегистрированная торговая марка) (сорт хлопчатника, экспрессирующий Cry1Ac токсин), Bollgard I (зарегистрированная торговая марка) (сорт хлопчатника, экспрессирующий Cry1Ac токсин), Bollgard II (зарегистрированная торговая марка) (сорт хлопчатника, экспрессирующий Cry1Ac и Cry2Ab токсины), VIPCOT (зарегистрированная торговая марка) (сорт хлопчатника, экспрессирующий VIP токсин), NewLeaf (зарегистрированная торговая марка) (сорт картофеля, экспрессирующий Cry3A токсин), NatureGard (зарегистрированная торговая марка), Agrisure (зарегистрированная торговая марка) GT Advantage (GA21 признак устойчивости к глифосату), Agrisure (зарегистрированная торговая марка) СВ Advantage (Bt11 признак устойчивости к кукурузному мотыльку (СВ)), и Protecta (зарегистрированная торговая марка).

Вышеприведенные “культурные растения” также включают растения, которым присвоена способность производить вещества, активные против патогенов, способом генетической инженерии.

Примеры веществ, активных против патогенов, включают PR белки (PRP, описанные в ЕР-А-0392225); ингибиторы ионных каналов, такие как ингибиторы натриевых каналов и ингибиторы кальциевых каналов (известны КР1, КР4 и КР6 токсины и тому подобное, продуцируемые вирусом); стильбенсинтазу; дибензилсинтазу; хитиназу; глюканазу; вещества, продуцируемые микроорганизмами, такие как пептидные антибиотики, антибиотики, содержащие гетероцикл, и белковые факторы, имеющие отношение к устойчивости против патогенов растений (описаны в WO 03/000906), и тому подобное. Такие вещества против патогенов и генетически модифицированные растения, способные продуцировать их, описаны, например, в ЕР-А-0392225, WO95/33818 и ЕР-А-0353191.

Вышеприведенные “культурные растения” также включают растения, которым присвоено полезное свойство, такое как модифицированный компонент масла или повышенное содержание аминокислот, с помощью методологии генетической инженерии. Примеры таких культурных растений включают VISTIVE (зарегистрированная торговая марка) (соя, которая имеет пониженное содержание линоленовой кислоты), высоколизиновая (высокомасляная) кукуруза (кукуруза, которая имеет повышенное содержание лизина или масла).

Кроме того, вышеприведенные “культурные растения” также включают разновидности культурных растений с объединенными свойствами, которые имеют комбинацию двух или более полезных признаков, таких как вышеописанный классический признак гербицидоустойчивости, ген устойчивости к гербициду, ген устойчивости к насекомому-вредителю, ген, продуцирующий вещество против патогена, модифицированный масляный компонент и повышенное содержание аминокислот.

Когда соединение данного изобретения применяют для культурного растения, устойчивого к гербициду, данное растение обрабатывают последовательно соединением данного изобретения и гербицидом (например, глифосатом или его солью, глуфосинатом или его солью, дикамбой или ее солью, имазетапиром или его солью, изоксафлутолом и т.д.), к которому растение устойчиво, или смесью из обоих компонентов, и тем самым может быть получен полный контроль сорняков.

Соединение данного изобретения может быть получено, например, следующими способами получения.

Способ получения 1

Соединение формулы (I-a), которое представляет собой соединение по данному изобретению, где G означает атом водорода, может быть получено взаимодействием соединения формулы (II) с гидроксидом металла.

где R⁷ представляет собой С_1-6алкильную группу (например, метильную группу или этильную группу), и R¹, R², Z¹, Z², Z³ и n принимают значения, определенные выше.

Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя, используемого в реакции, включают воду; простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и диоксан; и их смесь.

Примеры гидроксида металла, используемого в реакции, включают гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия и гидроксид калия. Количество гидроксида металла, используемого в реакции, обычно равно от 1 до 120 молярных эквивалентов, предпочтительно от 1 до 40 молярных эквивалентов по отношению к соединению, представленному формулой (II).

Температура реакции обычно находится в диапазоне от комнатной температуры до температуры кипения растворителя, предпочтительно при температуре кипения растворителя. Реакцию можно также проводить в запаянной трубке или закрытом сосуде, устойчивом к высокому давлению, с одновременным нагреванием. Период проведения реакции обычно составляет от 5 минут до нескольких недель.

Окончание реакции может быть подтверждено аналитическими средствами, такими как тонкослойная хроматография, высокоэффективная жидкостная хроматография или тому подобное, после отбора порции реакционной смеси. После завершения реакции соединение, представленное формулой (I-a), может быть выделено, например, нейтрализацией реакционной смеси посредством добавления кислоты, смешиванием реакционной смеси с водой с последующей экстракцией органическим растворителем и затем высушиванием и концентрированием полученного органического слоя.

Способ получения 2

Соединение формулы (I-b), которое представляет собой соединение данного изобретения, где G означает группу, иную чем атом водорода, может быть получено взаимодействием соединения формулы (I-а) с соединением формулы (III).

где G³ принимает значения, определенные для G, при условии, что атом водорода исключен; Х представляет собой атом галогена (например, атом хлора, атом брома, или атом иода) или группу, представленную формулой OG³; и R¹, R², Z¹, Z², Z³ и n принимают значения, определенные выше.

Реакция может быть проведена в растворителе. Примеры растворителя в реакции включают ароматические углеводороды, такие как бензол и толуол; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, изопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и диметоксиэтан; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ и 1,2-дихлорэтан; амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид; сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид; сульфоны, такие как сульфолан; и их смеси.

Примеры соединения формулы (III) включают галогениды карбоновых кислот, такие как ацетилхлорид, пропионилхлорид, изобутирилхлорид, пивалоилхлорид, бензоилхлорид и хлорид циклогексанкарбоновой кислоты; ангидриды карбоновых кислот, такие как ангидрид уксусной кислоты и ангидрид трифторуксусной кислоты; галогениды карбонатных сложных полуэфиров, такие как метилхлорформиат, этилхлорформиат и фенилхлорформиат; карбамоилгалогениды, такие как диметилкарбамоилхлорид; галогениды сульфоновых кислот, такие как метансульфонилхлорид и п-толуолсульфонилхлорид; ангидриды сульфоновых кислот, такие как ангидрид метансульфоновой кислоты и ангидрид трифторметансульфоновой кислоты; и галогенированные фосфатные сложные эфиры, такие как диметилхлорфосфат. Количество используемого в реакции соединения формулы (III) обычно составляет 1 молярный эквивалент или более, предпочтительно от 1 до 3 молярных эквивалентов по отношению к соединению, представленному формулой (I-a).

Реакцию обычно проводят в присутствии основания. Примеры основания, используемого в реакции, включают органические основания, такие как триэтиламин, трипропиламин, пиридин, диметиламинопиридин и 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен; и неогранические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид кальция, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия, карбонат кальция и гидрид натрия. Количество основания, используемого в реакции, обычно составляет от 0,5 до 10 молярных эквивалентов, предпочтительно от 1 до 5 молярных эквивалентов по отношению к соединению формулы (I-a).

Температура реакции обычно принимает значения от -30°С до 180°С, предпочтительно от -10°С до 50°С. Период проведения реакции обычно составляет от 10 минут до 30 часов.

Окончание реакции может быть подтверждено аналитическими методами, такими как тонкослойная хроматография, высокоэффективная жидкостная хроматография или тому подобное, после отбора порции реакционной смеси. После завершения реакции соединение, представленное формулой (I-b), может быть выделено, например, смешиванием реакционной смеси с водой с последующей экстракцией органическим растворителем и затем высушиванием и концентрированием полученного органического слоя.

Соединение, представленное формулой (III), является известным соединением или может быть приготовлено из известного соединения.

Способ получения 3

Соединение, представленное формулой (I-а), которое представляет собой соединение по данному изобретению, где G означает атом водорода, может быть также получено обработкой соединения формулы (VI), основанием.

где R⁹ представляет собой C_1-6алкильную группу (например, метильную группу или этильную группу), и R¹, R², Z¹, Z², Z³ и n принимают значения, определенные выше.

Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя в реакции включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, изопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и диметоксиэтан; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ и 1,2-дихлорэтан; амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид; сульфоны, такие как сульфолан; и их смеси.

Примеры основания в реакции включают алкоксиды металлов, такие как трет-бутоксид калия; гидрид щелочного металла, такой как гидрид натрия; и органические основания, такие как триэтиламин, трибутиламин и N,N-диизопропилэтиламин. Количество используемого в реакции основания обычно составляет от 1 до 10 молярных эквивалентов, предпочтительно от 2 до 5 молярных эквивалентов по отношению к соединению, представленному формулой (VI).

Температура реакции обычно принимает значения от -60°С до 180°С, предпочтительно от -10°С до 100°С. Период проведения реакции обычно составляет от 10 минут до 30 часов.

Окончание реакции может быть подтверждено аналитическими методами, такими как тонкослойная хроматография, высокоэффективная жидкостная хроматография или тому подобное, после отбора порции реакционной смеси. После завершения реакции соединение, представленное формулой (I-а), может быть выделено, например, нейтрализацией реакционной смеси добавлением кислоты, смешиванием реакционной смеси с водой с последующей экстракцией органическим растворителем и затем высушиванием и концентрированием полученного органического слоя.

Способ получения 4

Среди соединений данного изобретения, представленных формулой (I-a), соединение, представленное следующей формулой (I-a-x), может быть также получено следующим способом.

где Х⁴ представляет собой атом галогена (например, атом хлора, атом брома или атом иода); R⁸ представляет собой C_1-6алкильную группу (например, метильную группу или бутильную группу); Z⁴ принимает значения, определенные для Z³, при условии, что исключены С_2-6алкинильная группа, атом галогена, С_6-10арильная группа, замещенная, по меньшей мере, одним атомом галогена, и 5- и 6-членная гетероарильная группа, замещенная, по меньшей мере, одним атомом галогена; k представляет собой 1, 2, 3 или 4; G⁴ представляет собой С_1-6алкилкарбонильную группу или С_1-6алкилоксикарбонильную группу; и R¹, R², Z¹ и n принимают значения, определенные выше.

В данной реакции соединение, представленное формулой (I-b-x), и металлоорганический реагент, представленный формулой (V-d) подвергнуты реакции конденсации, затем взаимодействию с солью щелочного металла, чтобы удалить триметилсилильную группу и превратить заместитель G⁴ в атом галогена. Таким образом может быть получено соединение, представленное формулой (I-а-x).

Первую стадию данной реакции с использованием соединения формулы (V-d), проводят в растворителе. Примеры растворителя включают ароматические углеводороды, такие как бензол и толуол; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и диметоксиэтан; галогенированные углеводороды, такие как хлороформ и 1,2-дихлорэтан; амиды, такие как диметилформамид, диметилацетамид и др.; и их смеси.

На первой стадии реакции металлоорганический реагент, представленный формулой (V-d), можно обычно использовать в количестве k молярных эквивалентов или более, предпочтительно 1-10 молярных эквивалентов по отношению к соединению, представленному формулой (I-b-x).

Первую стадию реакции выполняют в присутствии катализатора. Примеры катализатора включают палладиевые катализаторы, такие как тетракис(трифенилфосфин)палладий и дихлорбис(трифенилфосфин)палладий. Количество используемого в реакции катализатора обычно составляет от 0,001 до 0,5 молярного эквивалента, предпочтительно от 0,01 до 0,2 молярного эквивалента по отношению к соединению, представленному формулой (I-b-x).

Температура реакционной смеси на первой стадии реакции обычно принимает значения от -80 до 180°С, предпочтительно, от -30 до 150°С. Время взаимодействия на первой стадии данной реакции обычно составляет от 30 минут до 100 часов.

Окончание реакции может быть подтверждено аналитическими методами, такими как тонкослойная хроматография, высокоэффективная жидкостная хроматография или тому подобное, после отбора порции реакционной смеси. После завершения реакции, продукт от первой стадии реакции может быть выделен, например, подверганием реакционной смеси концентрированию, хроматографической очистке и тому подобному.

Металлоорганический реагент, представленный формулой (V-d), представляет собой известное соединение или может быть получен из известного соединения в соответствии с известным методом.

Вторую стадию данной реакции с использованием соли щелочного металла проводят в растворителе. Примеры растворителя включают воду; спирты, такие как метанол и этанол; простые эфиры, такие как диоксан, тетрагидрофуран и диметоксиэтан; и их смеси.

Примеры соли щелочного металла, используемой для второй стадии реакции, включают гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия и гидроксид калия; карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия и карбонат калия. На второй стадии реакции количество соли щелочного металла обычно составляет (1+k) молярных эквивалентов или более, предпочтительно от 2 до 10 молярных эквивалентов по отношению к соединению, представленному формулой (I-b-x).

Температура взаимодействия на второй стадии реакции обычно принимает значения от -30 до 180°С, предпочтительно, от -10 до 50°С. Время взаимодействия на второй стадии данной реакции обычно составляет от 30 минут до 100 часов.

Окончание реакции может быть подтверждено аналитическими методами, такими как тонкослойная хроматография, высокоэффективная жидкостная хроматография или тому подобное, после отбора порции реакционной смеси. После завершения реакции соединение, представленное формулой (I-а-x), может быть выделено, например, смешиванием реакционной смеси с водой, нейтрализацией реакционной смеси добавлением кислоты с последующей экстракцией органическим растворителем и затем высушиванием и концентрированием полученного органического слоя.

Способ получения 5

Среди соединений данного изобретения, представленных формулой (I-a), соединение, представленное следующей формулой (I-a-y), может быть также получено следующим способом.

где Х⁵ представляет собой атом галогена (например, атом хлора, атом брома или атом иода); Z^3-a принимает значения, определенные для Z³, при условии, что исключены атом галогена, С_6-10арильная группа, замещенная, по меньшей мере, одним атомом галогена, и 5- и 6-членная гетероарильная группа, замещенная, по меньшей мере, одним атомом галогена; Z^2-a представляет собой C_3-8циклоалкильную группу, С_6-10арильную группу или 5- и 6-членную гетероарильную группу (каждая из них может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбранной из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы); и R¹, R², Z¹ и n принимают значения, определенные выше.

В данной реакции соединение, представленное формулой (I-a-h), и металлоорганический реагент, представленный формулой (V-e), подвергают реакции конденсации, чтобы получить соединение формулы (I-a-y).

В данной реакции металлоорганический реагент, представленный формулой (V-е), можно обычно использовать в количестве 1 молярного эквивалента или более, предпочтительно 1-3 молярных эквивалентов по отношению к соединению формулы (I-а-h).

Данную реакцию проводят в растворителе. Примеры растворителя в реакции включают ароматические углеводороды, такие как бензол и толуол; спирты, такие как метанол, этанол и пропанол; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и диметоксиэтан; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид; сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид; сульфоны, такие как сульфолан; воду; и их смеси.

Реакцию проводят в присутствии основания. Примеры основания в реакции включают органические основания, такие как триэтиламин, трипропиламин, пиридин, диметиланилин, диметиламинопиридин и 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен; и неогранические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид кальция, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия, карбонат кальция, карбонат цезия и фосфат калия. Количество основания обычно составляет от 0,5 до 10 молярных эквивалентов, предпочтительно от 1 до 5 эквивалентов по отношению к соединению, представленному формулой (I-a-h).

Кроме того, данную реакцию проводят в присутствии катализатора. Примеры катализатора включают палладиевые катализаторы, такие как тетракис(трифенилфосфин)палладий, дихлорбис(трифенилфосфин)палладий и дихлорбис(трициклогексилфосфин)палладий. Количество используемого в реакции катализатора обычно составляет от 0,001 до 0,5 молярного эквивалента, предпочтительно от 0,01 до 0,2 молярного эквивалента по отношению к соединению, представленному формулой (I-а-h).

Температура реакционной смеси реакции обычно принимает значения от 20 до 180°С, предпочтительно, от 60 до 150°С. Время взаимодействия обычно составляет от 30 минут до 100 часов.

Окончание реакции может быть подтверждено аналитическими методами, такими как тонкослойная хроматография, высокоэффективная жидкостная хроматография или тому подобное, после отбора порции реакционной смеси. После завершения реакции соединение, представленное формулой (I-а-y), может быть выделено, например, смешиванием реакционной смеси с водой, нейтрализацией реакционной смеси добавлением кислоты с последующей экстракцией органическим растворителем и затем высушиванием и концентрированием полученного органического слоя.

Металлоорганический реагент, представленный формулой (V-e), представляет собой известное соединение или может быть получен из известного соединения в соответствии с известным способом.

Каждое соединение, полученное способами получения 1-5, может быть также выделено и/или очищено другими известными методами, такими как концентрирование, концентрирование при пониженном давлении, экстракция, растворение в различных растворителях, кристаллизация, перекристаллизация, хроматография и тому подобное.

Затем ниже показаны определенные примеры соединения данного изобретения.

1) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 4-хлор-2,6-диэтилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

2) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 4-бром-2,6-диэтилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

3) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 4-циано-2,6-диэтилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

4) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2,6-диэтил-4-метоксифенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

5) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2,6-диэтил-4-нитрофенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

6) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2,6-диэтил-4-фенилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

7) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2,6-диэтил-4-этинилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

8) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2-циано-4,6-диметилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

9) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2-циано-6-этил-4-метилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

10) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2,4-дихлор-6-метилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

11) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2-хлор-4,6-диметилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

12) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2-хлор-6-этил-4-метилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

13) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2,4-дихлор-6-этилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

14) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2-бром-6-этил-4-метилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

15) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 4-хлор-2-этил-6-метоксифенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

16) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2-хлор-6-метокси-4-метилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

17) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2-этил-6-метокси-4-метилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

18) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 4-(4-хлорфенил)-2,6-диэтилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

19) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2,6-диэтил-4-(4-метилфенил)фенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

20) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2-этил-6-этинил-4-фенилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

21) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2-этил-6-метокси-4-фенилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

22) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2-хлор-6-этил-4-фенилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

23) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2,6-диэтил-4-трифторметилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

24) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2,6-диэтил-4-трифторметоксифенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

25) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2-этил-6-этинил-4-метилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

26) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2-хлор-6-этил-4-метоксифенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

27) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2-циклопропил-6-этил-4-метилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

28) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 4-циклопропил-2,6-диэтилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

29) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 5-(4-хлорфенил)-2-метилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

30) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 5-(4-фторфенил)-2-метилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

31) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2-бром-4,6-диметилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

32) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2-метокси-4,6-диметилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

33) Соединения пиридазинона, представленные любой из формул (I¹)-(I³⁰), где Ar представляет собой 2-этинил-4,6-диметилфенильную группу и G представляет собой атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу.

Данное изобретение также включает промежуточные соединения, применимые для получения соединения формулы (I-а), соединения формулы (II) и соединения формулы (VI).

Ссылочный способ получения 1

Соединение, представленное формулой (II), может быть получено, например, следующим способом.

где Х¹ представляет собой удаляемую группу (например, атом галогена, такой как атом хлора, атом брома или атом иода), Х² представляет собой атом галогена, (например, атом хлора, атом брома, или атом иода), и R¹, R², R⁷, R⁸, Z¹, Z², Z³ и n принимают значения, определенные выше.

В данной реакции соединение формулы (IV) может быть подвергнуто реакции конденсации с металлоорганическим реагентом, представленным формулой (V-a), (V-b) или (V-с) (обычно 1 молярный эквивалент или несколько, предпочтительно 1-3 молярных эквивавлента по отношению к соединению, представленному формулой (IV)), чтобы получить соединение, представленное формулой (II).

Данную реакцию с использованием соединения формулы (V-a) проводят в растворителе. Примеры растворителя включают ароматические углеводороды, такие как бензол и толуол; спирты, такие как метанол, этанол и пропанол; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, изопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и диметоксиэтан; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид; сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид; сульфоны, такие как сульфолан; воду; и их смеси.

Реакцию с использованием соединения формулы (V-а) проводят в присутствии основания. Примеры основания включают органические основания, такие как триэтиламин, трипропиламин, пиридин, диметиланилин, диметиламинопиридин и 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен; и неогранические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид кальция, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия, карбонат кальция, карбонат цезия и фосфат калия. Количество основания обычно составляет от 0,5 до 10 молярных эквивалентов, предпочтительно от 1 до 5 эквивалентов по отношению к соединению формулы (IV).

Кроме того, данную реакцию с использованием соединения формулы (V-а) проводят в присутствии катализатора. Примеры катализатора включают палладиевые катализаторы, такие как тетракис(трифенилфосфин)палладий и дихлорбис(трифенилфосфин)палладий. Количество катализатора обычно составляет от 0,001 до 0,5 молярного эквивалента, предпочтительно от 0,01 до 0,2 молярного эквивалента по отношению к соединению, представленному формулой (IV). Кроме того, при реакции с использованием соединения формулы (V-а) предпочтительно добавляют четвертичную аммониевую соль в реакционную систему. Примеры четвертичной аммониевой соли включают бромид тетрабутиламмония и тому подобное.

Температура взаимодействия в реакции с использованием соединения формулы (V-а) обычно принимает значения от 20 до 180°С, предпочтительно, от 60 до 150°С. Время взаимодействия в реакции с использованием соединения формулы (V-а) обычно составляет от 30 минут до 100 часов.

Окончание реакции может быть подтверждено аналитическими методами, такими как тонкослойная хроматография, высокоэффективная жидкостная хроматография или тому подобное, после отбора порции реакционной смеси. После завершения реакции соединение, представленное формулой (II), может быть выделено, например, смешиванием реакционной смеси с водой, последующей экстракцией органическим растворителем и затем высушиванием и концентрированием полученного органического слоя.

Данную реакцию с использованием соединения формулы (V-b) проводят в растворителе. Примеры растворителя включают ароматические углеводороды, такие как бензол и толуол; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и диметоксиэтан; и их смеси.

Данную реакцию с использованием соединения формулы (V-b) проводят в присутствии катализатора. Примеры катализатора включают никелевые катализаторы, такие как дихлорбис(1,3-дифенилфосфино)пропанникель и дихлорбис(трифенилфосфин)никель; и палладиевые катализаторы, такие как тетракис(трифенилфосфин)палладий и дихлорбис(трифенилфосфин)палладий. Количество катализатора обычно составляет от 0,001 до 0,5 молярного эквивалента, предпочтительно от 0,01 до 0,2 молярного эквивалента по отношению к соединению, представленному формулой (IV).

Температура взаимодействия в реакции с использованием соединения формулы (V-b) обычно принимает значения от -80 до 180°С, предпочтительно, от -30 до 150°С. Время взаимодействия в реакции с использованием соединения формулы (V-b) обычно составляет от 30 минут до 100 часов.

Окончание реакции может быть подтверждено аналитическими методами, такими как тонкослойная хроматография, высокоэффективная жидкостная хроматография или тому подобное, после отбора порции реакционной смеси. После завершения реакции соединение формулы (II) может быть выделено, например, смешиванием реакционной смеси с водой, последующей экстракцией органическим растворителем и затем высушиванием и концентрированием полученного органического слоя.

Данную реакцию с использованием соединения формулы (V-с) проводят в растворителе. Примеры растворителя включают ароматические углеводороды, такие как бензол и толуол; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и диметоксиэтан; галогенированные углеводороды, такие как хлороформ, 1,2-дихлорэтан и т.д.; амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид; и их смеси.

Данную реакцию с использованием соединения формулы (V-с) проводят в присутствии катализатора. Примеры катализатора включают палладиевые катализаторы, такие как тетракис(трифенилфосфин)палладий и дихлорбис(трифенилфосфин)палладий. Количество катализатора обычно составляет от 0,001 до 0,5 молярного эквивалента, предпочтительно от 0,01 до 0,2 молярного эквивалента по отношению к соединению, представленному формулой (IV).

Температура взаимодействия в реакции с использованием соединения формулы (V-с) обычно принимает значения от -80 до 180°С, предпочтительно, от -30 до 150°С. Время взаимодействия в реакции с использованием соединения формулы (V-с) обычно составляет от 30 минут до 100 часов.

Окончание реакции может быть подтверждено аналитическими методами, такими как тонкослойная хроматография, высокоэффективная жидкостная хроматография или тому подобное, после отбора порции реакционной смеси. После завершения реакции соединение, представленное формулой (II), может быть выделено, например, смешиванием реакционной смеси с водой, последующей экстракцией органическим растворителем и затем высушиванием и концентрированием полученного органического слоя.

Соединение, представленное формулой (II), может быть получено, например, способом, аналогичным способу, описанному в Tetrahedron, Vol. 57, pp. 1323-1330 (2001).

Металлоорганический реагент, представленный формулой (V-а), (V-b) или (V-с), представляет собой известное соединени, или может быть приготовлен из известного соединения в соответствии с известным способом.

Соединение, представленное формулой (IV), представляет собой известное соединение или может быть приготовлено из известного соединения, например, способом, описанным в J. Heterocyclic. Chem., Vol. 33, pp. 1579-1582 (1996), или способом, аналогичным данному.

Ссылочный способ получения 2

Соединение, представленное формулой (VI), может быть получено, например, следующим способом.

где Х³ представляет собой атом галогена (например, атом хлора, атом брома или атом иода), и R¹, R², R⁹, Z¹, Z², Z³ и n принимают значения, определенные выше.

Данную реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя включают нитрилы, такие как ацетонитрил; кетоны, такие как ацетон; ароматические углеводороды, такие как бензол и толуол; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и диметоксиэтан; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ и 1,2-дихлорэтан; амиды, такие как диметилформамид и диметилацетоамид; сульфоны, такие как сульфолан; и их смеси.

Данную реакцию обычно проводят взаимодействием соединения формулы (VII) c соединением, представленным формулой (VIII), в присутствии основания. Примеры основания в реакции включают органические основания, такие как триэтиламин, трипропиламин, пиридин, диметиламинопиридин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен и 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан; и неогранические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид кальция, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия, карбонат кальция и гидрид натрия.

В данной реакции соединение, представленное формулой (VIII), обычно используют в количестве 1 молярного эквивалента или более, предпочтительно 1-3 молярных эквивалентов по отношению к соединению, представленному формулой (VII). Количество используемого основания обычно составляет от 0,5 до 10 молярных эквивалентов, предпочтительно от 1 до 5 молярных эквивалентов по отношению к соединению, представленному формулой (VII).

Температура реакции обычно принимает значения от -30 до 180°С, предпочтительно, от -10 до 50°С. Время взаимодействия обычно составляет от 10 минут до 30 часов.

Окончание реакции может быть подтверждено аналитическими методами, такими как тонкослойная хроматография, высокоэффективная жидкостная хроматография или тому подобное, после отбора порции реакционной смеси. После завершения реакции соединение, представленное формулой (VI), может быть выделено, например, смешиванием реакционной смеси с водой, последующей экстракцией органическим растворителем и затем высушиванием и концентрированием полученного органического слоя.

Соединение, представленное формулой (VII), может быть получено взаимодействием соединения формулы (IX):

где Z¹, Z², Z³ и n принимают значения, определенные выше, с галогенирующим агентом (например, тионилхлоридом, тионилбромидом, оксихлоридом фосфора или оксалилхлоридом).

Соединение, представленное формулой (IX), представляет собой известное соединение, или может быть получено из известного соединения, например, способом, описанным в WO96/25395, WO96/35664, WO97/02243, WO99/43649, WO2001/017973, WO2004/065366, WO2004/080962, WO2005/016873, WO2005/044796, WO2005/092897 или WO2006/056281 или способом, аналогичным данным.

Примеры соединения формулы (IX) включают 4-хлор-2,6-диэтилфенилуксусную кислоту, 4-бром-2,6-диэтилфенилуксусную кислоту, 4-циано-2,6-диэтилфенилуксусную кислоту, 2,6-диэтил-4-метоксифенилуксусную кислоту, 2,6-диэтил-4-фенилфенилуксусную кислоту, 4-(4-хлорфенил)-2,6-диэтилфенилуксусную кислоту, 2,6-диэтил-4-(4-метилфенил)фенилуксусную кислоту, 2,6-диэтил-4-этинилфенилуксусную кислоту, 2,6-диэтил-4-нитрофенилуксусную кислоту, 2-циано-4,6-диметилфенилуксусную кислоту, 2-циано-6-этил-4-метилфенилуксусную кислоту, 2,4-дихлор-6-метилфенилуксусную кислоту, 2-хлор-4,6-диметилфенилуксусную кислоту, 2-хлор-6-этил-4-метилфенилуксусную кислоту, 2,4-дихлор-6-этилфенилуксусную кислоту, 2-бром-6-этил-4-метилфенилуксусную кислоту, 4-хлор-2-этил-6-метоксифенилуксусную кислоту, 2-хлор-6-метокси-4-метилфенилуксусную кислоту, 2-этил-6-метокси-4-метилфенилуксусную кислоту, 2-этил-6-этинил-4-фенилфенилуксусную кислоту, 2-хлор-6-этил-4-фенилфенилуксусную кислоту, 2-этил-6-метокси-4-фенилфенилуксусную кислоту, 2,6-диэтил-4-трифторметилфенилуксусную кислоту, 2,6-диэтил-4-трифторметоксифенилуксусную кислоту, 2-этил-6-этинил-4-метилфенилуксусную кислоту, 2-хлор-6-этил-4-метоксифенилуксусную кислоту, 2-циклопропил-6-этил-4-метилфенилуксусную кислоту, 4-циклопропил-2,6-диэтилфенилуксусную кислоту, 5-(4-хлорфенил)-2-метилфенилуксусную кислоту, 5-(4-фторфенил)-2-метилфенилуксусную кислоту, 2-бром-4,6-диметилфенилуксусную кислоту, 2-метокси-4,6-диметилфенилуксусную кислоту и 2-этинил-4,6-диметилфенилуксусную кислоту.

Соединение, представленное формулой (VIII), представляет собой известное соединение или может быть приготовлено из известного соединения.

Каждое соединение, полученное ссылочными способами получения 1-2, может быть также выделено и/или очищено другими известными методами, такими как концентрирование, концентрирование при пониженном давлении, экстракция, растворение в различных растворителях, кристаллизация, перекристаллизация, хроматография и тому подобное.

Примеры соединения формулы (II) включают следующие соединения.

Соединение формулы (II), где n представляет собой 1, 2 или 3.

Соединение, представленное формулой (II), где Z² присоединен к 4- или 6-положению на бензольном кольце.

Соединение, представленное формулой (II), где n представляет собой 1, и Z² и Z³ присоединены соответственно к 4- и 6-положениям или 6- и 4-положениям на бензольном кольце.

Соединение, представленное формулой (II), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу.

Соединение, представленное формулой (II), где R² представляет собой атом водорода или С_1-3алкильную группу.

Соединение, представленное формулой (II), где R² представляет собой атом водорода или метильную группу.

Соединение, представленное формулой (II), где Z¹ представляет собой С_1-3алкильную группу, Z² представляет собой С_3-6циклоалкильную группу, С_2-3алкинильную группу, С_1-3алкилоксигруппу, С_1-3галогеналкильную группу, С_1-3галогеналкилоксигруппу, атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу или фенильную группу, которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-3алкильной группы, и Z³ представляет собой С_1-3алкильную группу, С_3-6циклоалкильную группу, С_2-3алкинильную группу, С_1-3алкилоксигруппу или атом галогена.

Соединение, представленное формулой (II), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, и R² представляет собой атом водорода или метильную группу.

Соединение, представленное формулой (II), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или С_1-3алкильную группу, n представляет собой 1, Z² и Z³ присоединены соответственно к 4- и 6-положениям или 6- и 4-положениям на бензольном кольце, Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), Z² представляет собой С_3-8циклоалкильную группу (предпочтительнее С_3-6циклоалкильную группу), С_2-6алкинильную группу (предпочтительнее С_2-3алкинильную группу), С_1-6алкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3алкилоксигруппу), С_1-6галогеналкильную группу (предпочтительнее С_1-3галогеналкильную группу), С_1-6галогеналкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3галогеналкилоксигруппу), атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, или С_6-10арильную группу (предпочтительнее фенильную группу), которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы (предпочтительнее С_1-3алкильной группы), и Z³ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), С_3-8циклоалкильную группу (предпочтительнее С_3-6циклоалкильную группу), С_2-6алкинильную группу (предпочтительнее С_2-3алкинильную группу), С_1-6алкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3алкилоксигруппу) или атом галогена.

Соединение, представленное формулой (II), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или метильную группу, n представляет собой 1, Z² и Z³ присоединены соответственно к 4- и 6-положениям или 6- и 4-положениям на бензольном кольце, Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), Z² представляет собой С_3-8циклоалкильную группу (предпочтительнее С_3-6циклоалкильную группу), С_2-6алкинильную группу (предпочтительнее С_2-3алкинильную группу), С_1-6алкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3алкилоксигруппу), С_1-6галогеналкильную группу (предпочтительнее С_1-3галогеналкильную группу), С_1-6галогеналкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3галогеналкилоксигруппу), атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, или С_6-10арильную группу (предпочтительнее фенильную группу), которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы (предпочтительнее С_1-3алкильной группы), и Z³ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), С_3-8циклоалкильную группу (предпочтительнее С_3-6циклоалкильную группу), С_2-6алкинильную группу (предпочтительнее С_2-3алкинильную группу), С_1-6алкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3алкилоксигруппу) или атом галогена.

Соединение, представленное формулой (II), где n представляет собой 0, и Z² присоединен к 5-положению на бензольном кольце.

Соединение, представленное формулой (II), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или С_1-3алкильную группу, n представляет собой 0, Z² присоединен к 5-положению на бензольном кольце, Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), и Z² представляет собой С_6-10арильную группу (предпочтительнее фенильную группу), которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы (предпочтительнее С_1-3алкильной группы).

Соединение, представленное формулой (II), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или метильную группу, n представляет собой 0, Z² присоединен к 5-положению на бензольном кольце, Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), и Z² представляет собой С_6-10арильную группу (предпочтительнее фенильную группу), которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы (предпочтительнее С_1-3алкильной группы).

Примеры соединения формулы (VI) включают следующие соединения.

Соединение формулы (VI), где n представляет собой 1, 2 или 3.

Соединение, представленное формулой (VI), где Z² присоединен к 4- или 6-положению на бензольном кольце.

Соединение, представленное формулой (VI), где n представляет собой 1, и Z² и Z³ присоединены соответственно к 4- и 6-положениям или 6- и 4-положениям на бензольном кольце.

Соединение, представленное формулой (VI), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу.

Соединение, представленное формулой (VI), где R² представляет собой атом водорода или С_1-6алкильную группу.

Соединение, представленное формулой (VI), где R² представляет собой атом водорода или C_1-3алкильную группу.

Соединение, представленное формулой (VI), где R² представляет собой C_1-3алкильную группу.

Соединение, представленное формулой (VI), где R² представляет собой атом водорода или метильную группу.

Соединение, представленное формулой (VI), где R² представляет собой метильную группу.

Соединение, представленное формулой (VI), где Z¹ представляет собой С_1-3алкильную группу, Z² представляет собой С_3-6циклоалкильную группу, С_2-3алкинильную группу, С_1-3алкилоксигруппу, С_1-3галогеналкильную группу, С_1-3галогеналкилоксигруппу, атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, или фенильную группу, которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-3алкильной группы, и Z³ представляет собой С_1-3алкильную группу, С_3-6циклоалкильную группу, С_2-3алкинильную группу, С_1-3алкилоксигруппу или атом галогена.

Соединение, представленное формулой (VI), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, и R² представляет собой атом водорода или метильную группу.

Соединение, представленное формулой (VI), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или С_1-3алкильную группу, n представляет собой 1, Z² и Z³ присоединены соответственно к 4- и 6-положениям или 6- и 4-положениям на бензольном кольце, Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), Z² представляет собой С_3-8циклоалкильную группу (предпочтительнее С_3-6циклоалкильную группу), С_2-6алкинильную группу (предпочтительнее С_2-3алкинильную группу), С_1-6алкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3алкилоксигруппу), С_1-6галогеналкильную группу (предпочтительнее С_1-3галогеналкильную группу), С_1-6галогеналкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3галогеналкилоксигруппу), атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, или С_6-10арильную группу (предпочтительнее фенильную группу), которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы (предпочтительнее С_1-3алкильной группы), и Z³ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), С_3-8циклоалкильную группу (предпочтительнее С_3-6циклоалкильную группу), С_2-6алкинильную группу (предпочтительнее С_2-3алкинильную группу), С_1-6алкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3алкилоксигруппу) или атом галогена.

Соединение, представленное формулой (VI), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или метильную группу, n представляет собой 1, Z² и Z³ присоединены соответственно к 4- и 6-положениям или 6- и 4-положениям на бензольном кольце, Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), Z² представляет собой С_3-8циклоалкильную группу (предпочтительнее С_3-6циклоалкильную группу), С_2-6алкинильную группу (предпочтительнее С_2-3алкинильную группу), С_1-6алкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3алкилоксигруппу), С_1-6галогеналкильную группу (предпочтительнее С_1-3галогеналкильную группу), С_1-6галогеналкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3галогеналкилоксигруппу), атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, или С_6-10арильную группу (предпочтительнее фенильную группу), которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы (предпочтительнее С_1-3алкильной группы), и Z³ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), С_3-8циклоалкильную группу (предпочтительнее С_3-6циклоалкильную группу), С_2-6алкинильную группу (предпочтительнее С_2-3алкинильную группу), С_1-6алкилоксигруппу (предпочтительнее С_1-3алкилоксигруппу) или атом галогена.

Соединение, представленное формулой (VI), где n представляет собой 0, и Z² присоединен к 5-положению на бензольном кольце.

Соединение, представленное формулой (VI), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или С_1-3алкильную группу, n представляет собой 0, Z² присоединен к 5-положению на бензольном кольце, Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), и Z² представляет собой С_6-10арильную группу (предпочтительнее фенильную группу), которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы (предпочтительнее С_1-3алкильной группы).

Соединение, представленное формулой (VI), где R¹ представляет собой С_1-3алкильную группу или (С_1-3алкилокси)С_1-3алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или метильную группу, n представляет собой 0, Z² присоединен к 5-положению на бензольном кольце, Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу (предпочтительнее С_1-3алкильную группу), и Z² представляет собой С_6-10арильную группу (предпочтительнее фенильную группу), которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы (предпочтительнее С_1-3алкильной группы).

Примеры

Данное изобретение затем будет показано более точно следующими примерами, ссылочными примерами, примерами композиций и тест-примерами, однако данное изобретение не ограничивается этими примерами.

В примерах и ссылочных примерах комнатная температура обычно означает 10-30°С. ¹Н ЯМР означает протонный ядерный магнитный резонанс. Тетраметилсилан был использован в качестве внутреннего стандарта, и химический сдвиг (δ) показан в виде м.д.

Сокращения, используемые в примерах и ссылочных примерах, имеют следующие значения.

CDCl₃: хлороформ-d, c: синглет, д: дублет, т: триплет, кв: квартет, м: мультиплет, ушир.с., J: константа связывания, Me: метил, Et: этил, c-Pr: циклопропил, Ph: фенил, 4-MePh: 4-метилфенил, 4-Cl-Ph: 4-хлорфенил.

Пример 1

4-(4-Хлор-2,6-диэтилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2Н)-пиридазинон (соединение I-a-2)

Раствор 0,55 г трет-бутоксида калия в 20 мл тетрагидрофурана перемешивали при 36-38°С в атмосфере азота. К данному раствору добавляли по каплям раствор 0,79 г этил 2-[2-(4-хлор-2,6-диэтилфенилацетил)-2-метилгидразоно]пропаноата (соединение VI-2) в 15 мл толуола в продолжение примерно 20 минут. Смесь затем перемешивали при той же температуре в течение 10 минут. Затем реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении. К остатку добавляли 20 мл ледяной воды с последующей экстракцией трет-бутилметиловым эфиром (20 мл×2). Водный слой подкисляли добавлением 0,6 г 35% хлористоводородной кислоты, затем экстрагировали этилацетатом (20 мл×2). Этилацетатные экстракты объединяли, промывали водным насыщенным раствором хлорида натрия (20 мл×2), сушили над безводным сульфатом магния и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток подвергали хроматографии на силикагеле (этилацетат:гексан=1:4) с получением 0,1 г твердого вещества. Данное твердое вещество промывали смесью растворителей этилацетат-гексан (1:10) и сушили на воздухе с получением 0,07 г указанного в заголовке соединения в виде белого порошка.

Соединения данного изобретения, представленные формулой (I-a), приготовлены процедурой, аналогичной процедуре примера 1, и показаны в таблице 1, вместе с соединением I-a-2.

Соединение, представленное формулой (I-a):

Таблица 1 № R¹ R² Z¹ Z² (Z³)_n Температура
плавления/°С I-a-1 Me Me Et 4-Ph 6-Et 231-232 I-a-2 Me Me Et 4-Cl 6-Et 234-235 I-a-3 Me Me Et 4-OMe 6-Et 205-206 I-a-4 Me Me Et 4-Br 6-Et 251-252 I-a-5 Me Me Et 4-CN 6-Et 243-245 I-a-6 Me Me Et 4-CF₃ 6-Et 270-271 I-a-7 Me Me Et 4-OCF₃ 6-Et 230-231 I-a-8 Me Me Et 4-(c-Pr) 6-Et 217-218 I-a-9 Me Me Et 4-(4-Me-Ph) 6-Et 214-215 I-a-10 Me Me Me 5-(4-Cl-Ph) - 234-236 I-a-11 Me Me Me 6-Br 4-Me 220-221

Пример 2

5-Ацетокси-4-(2,6-диэтил-4-фенилфенил)-2,6-диметил-3(2Н)-пиридазинон (соединение I-b-1)

К раствору 0,04 г соединения I-a-1 (приготовленного по методике примера 1) в 10 мл тетрагидрофурана добавляли 0,03 г триэтиламина, 0,02 г ангидрида уксусной кислоты и затем 2 мг 4-диметиламинопиридина. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 9,5 часов. Реакционный раствор концентрировали при пониженном давлении. К остатку добавляли 10 мл ледяной воды с последующей экстракцией этилацетатом (10 мл×3). Экстракты объединяли, промывали водным насыщенным раствором хлорида натрия (10 мл×2), сушили над безводным сульфатом магния и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток подвергали хроматографии на силикагеле (этилацетат:гексан=1:6) с получением 0,05 г твердого вещества. Данное твердое вещество промывали холодным гексаном и сушили на воздухе с получением 0,025 г указанного в заголовке соединения в виде белого порошка.

Соединения данного изобретения, представленные формулой (I-b), получены процедурой, аналогичной процедуре примера 2, и показаны в таблице 2 вместе с соединением I-b-1.

Соединение, представленное формулой (I-b):

Таблица 2 № R¹ R² Z¹ Z² (Z³)_n G³ Температура
плавления/°С I-b-1 Me Me Et 4-Ph 6-Et COMe 125-127 I-b-2 Me Me Et 4-Br 6-Et CO₂Me 125-127 I-b-3 Me Me Et 4-(c-Pr) 6-Et CO₂Me 102-103 I-b-4 Me Me Et 4-(4-Me-Ph) 6-Et COMe 153-155 I-b-5 Me Me Me 5-(4-Cl-Ph) - COMe 153-154 I-b-6 Me Me Me 6-Br 4-Me CO₂Me 114-115

Пример 3

4-(2,6-Диэтил-4-этинилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2Н)-пиридазинон (соединение I-a-20)

Сухой газообразный азот подавали в раствор 0,49 г соединения I-b-2 (приготовленного по методике примера 2) и 0,56 г трибутил(триметилсилилэтинил)олова в 10 мл толуола в течение 70 минут. К реакционному раствору добавляли 0,08 г тетракис(трифенилфосфин)палладия. Смесь перемешивали при 100-110°С в атмосфере сухого азота в течение 5 часов. После охлаждения нерастворенные вещества отфильтровывали от реакционной смеси. Фильтрат концентрировали при пониженном давлении. Остаток подвергали хроматографии на силикагеле (этилацетат:гексан=1:8) с получением 0,43 г 4-(2,6-диэтил-4-триметилсилилэтинилфенил)-5-метоксикарбонилокси-2,6-диметил-3(2Н)-пиридазинона в виде желтой смолы.

¹Н ЯМР (CDCl₃) δ м.д.: 0,26 (9Н, с), 1,12 (6Н, т, J=7,6 Гц), 2,29 (3Н, с), 2,26-2,43 (4Н, м), 3,68 (3Н, с), 3,81 (3Н, с), 7,27 (2Н, с).

Данный продукт растворяли в 15 мл этанола и перемешивали при охлаждении льдом и к содержимому добавляли раствор 0,13 г 95,0% гидроксида натрия в 2 мл воды. Реакционный раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 22,5 часов и затем концентрировали при пониженном давлении. К остатку добавляли 20 мл ледяной воды с последующей экстракцией трет-бутилметиловым эфиром (20 мл). Водный слой подкисляли добавлением 1,5 мл 3 н. хлористоводородной кислоты, затем экстрагировали этилацетатом (20 мл, 10 мл). Этилацетатные экстракты объединяли, промывали водным насыщенным раствором хлорида натрия (20 мл×2), сушили над безводным сульфатом магния и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток подвергали хроматографии на силикагеле (этилацетат:гексан=1:3) с получением 0,15 г твердого вещества. Данное твердое вещество промывали смесью растворителей этилацетат-гексан (1:10) и сушили на воздухе с получением 0,13 г указанного в заголовке соединения в виде белого порошка, т. пл. 216-217°С.

Пример 4

4-(2-Этинил-4,6-диметилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2Н)-пиридазинон (соединение I-a-21)

Из соединения I-b-6 (приготовленного по методике примера 2) получали 4-(4,6-диметил-2-триметилсилилэтинилфенил)-5-метоксикарбонилокси-2,6-диметил-3(2Н)-пиридазинон в виде желто-коричневого твердого вещества по методике примера 3.

¹Н ЯМР (CDCl₃) δ м.д.: 0,07 (9Н, с), 2,13 (3Н, с), 2,29 (6Н, с), 3,69 (3Н, с), 3,81 (3Н, с), 7,03 (1Н, с), 7,19 (1Н, с).

Кроме того, из данного продукта по методике примера 3 получали указанное в заголовке соединение в виде белого порошка, т. пл. 179-181°С.

Типичный пример получения соединения формулы (VI) показан в ссылочном примере 1.

Ссылочный пример 1

Этил 2-[2-(4-хлор-2,6-диэтилфенилацетил)-2-метилгидразоно]пропаноат (соединение VI-2)

К раствору 1,1 г этил 2-(метилгидразоно)пропаноата в 20 мл ацетонитрила добавляли 0,68 г карбоната калия. Смесь перемешивали при охлаждении льдом. К смеси добавляли по каплям раствор 1,26 г 4-хлор-2,6-диэтилфенилацетилхлорида в 8 мл ацетонитрила в течение примерно 10 минут. Затем смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 часов. Затем реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении. К остатку добавляли 20 мл ледяной воды с последующей экстракцией этилацетатом (20 мл, 10 мл×2). Экстракты объединяли, промывали водным насыщенным раствором хлорида натрия (20 мл×2), сушили над безводным сульфатом магния и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток подвергали колоночной хроматографии на оксиде алюминия (этилацетат:гексан=1:6) с получением 1,2 г светло-желтого твердого вещества. Данное твердое вещество промывали холодным гексаном и сушили на воздухе с получением 0,79 г указанного в заголовке соединения в виде белого порошка.

Соединения данного изобретения, представленные формулой (VI), получены процедурой, аналогичной процедуре ссылочного примера 1, и показаны в таблице 3 вместе с соединением VI-2.

Соединение, представленное формулой (VI):

Таблица 3 № R¹ R² Z¹ Z² (Z³)_n R⁹ Температура
плавления/°С VI-1 Me Me Et 4-Ph 6-Et Et 75-78 VI-2 Me Me Et 4-Cl 6-Et Et 85-89 VI-3 Me Me Et 4-OMe 6-Et Et ∗ VI-4 Me Me Et 4-Br 6-Et Et 80-84 VI-5 Me Me Et 4-CN 6-Et Et ∗ VI-6 Me Me Et 4-CF₃ 6-Et Et 90-91 VI-7 Me Me Et 4-OCF₃ 6-Et Et 75-76 VI-8 Me Me Et 4-(c-Pr) 6-Et Et ∗ VI-9 Me Me Et 4-(4-Me-Ph) 6-Et Et ∗ VI-10 Me Me Me 5-(4-Cl-Ph) - Et ∗ VI-11 Me Me Me 6-Br 4-Me Et ∗

Что касается соединений, помеченных значком (∗) в колонке с температурой плавления таблицы 3, то их ¹Н ЯМР-данные приведены ниже.

Соединение VI-3:

¹Н ЯМР (CDCl₃) δ м.д.: 1,18 (6Н, т, J=7,6 Гц), 1,36 (3Н, т, J=7,1 Гц), 2,31 (3Н, ушир.с), 2,57 (4Н, кв, J=7,4 Гц), 3,40 (3Н, ушир.с), 3,79 (3Н, с), 4,01 (2Н, ушир.с), 4,33 (2Н, кв, J=7,1 Гц), 6,64 (2Н, с).

Соединение VI-5:

¹Н ЯМР (CDCl₃) δ м.д.: 1,20 (6Н, т, J=7,6 Гц), 1,37 (3Н, т, J=7,1 Гц), 2,34 (3Н, с), 2,61 (4Н, кв, J=7,5 Гц), 3,41 (3Н, с), 4,12 (2Н, с), 4,34 (2Н, кв, J=7,1 Гц), 7,36 (2Н, с).

Соединение VI-8:

¹Н ЯМР (CDCl₃) δ м.д.: 0,62~0,73 (2Н, м), 0,85~0,95 (2Н, м), 1,17 (6Н, т, J=7,6 Гц), 1,35 (3Н, т, J=7,1 Гц), 1,79~1,90 (1Н, м), 2,31 (3Н, ушир.с), 2,55 (4Н, кв, J=7,6 Гц), 3,39 (3Н, ушир.с), 4,04 (2Н, ушир.с), 4,32 (2Н, кв, J=7,1 Гц), 6,78 (2Н, с).

Соединение VI-9:

¹Н ЯМР (CDCl₃) δ м.д.: 1,23 (6Н, т, J=7,6 Гц), 1,36 (3Н, т, J=7,2 Гц), 2,33 (3Н, ушир.с), 2,39 (3Н, с), 2,65 (4Н, кв, J=7,6 Гц), 3,42 (3Н, ушир.с), 4,12 (2Н, ушир.с), 4,33 (2Н, кв, J=7,1 Гц), 7,23 (2Н, д, J=8,0 Гц), 7,28 (2Н, с), 7,49 (2Н, д, J=8,3 Гц).

Соединение VI-10

¹Н ЯМР (CDCl₃) δ м.д.: 1,33 (3Н, т, J=7,2 Гц), 2,21 (3Н, с), 2,35 (3Н, с), 3,37 (3Н, с), 4,06 (2Н, ушир.с), 4,28 (2Н, кв, J=7,1 Гц), 7,22 (1Н, д, J=7,8 Гц), 7,30~7,40 (3Н, м), 7,43 (1Н, ушир.с), 7,47 (2Н, д, J=8,3 Гц).

Соединение VI-11:

¹Н ЯМР (CDCl₃) δ м.д.: 1,37 (3Н, т, J=7,1 Гц), 2,20~2,39 (9Н, м), 3,40 (3Н, ушир.с), 4,16 (2Н, ушир.с), 4,33 (2Н, кв, J=7,2Гц), 6,94 (1Н, ушир.с), 7,25 (1Н, ушир.с).

Пример композиции 1

Эмульгирующийся концентрат

Соединение I-a-1 20% масс. Полиоксиэтиленалкиловый эфир 5% масс. Диметилформамид 18% масс. Ксилол 57% масс.

Вышеперечисленные ингредиенты смешивают, чтобы получить эмульгирующийся концентрат. Приготовленный эмульгирующийся концентрат разбавляют подходящим образом водой перед применением.

Каждое из соединений от I-a-2 до I-a-11, I-a-20, I-a-21 и от I-b-1 до I-b-6 используют вместо соединения I-a-1, чтобы получить эмульгирующийся концентрат каждого соединения.

Пример композиции 2

Смачивающийся порошок

Соединение I-b-1 50% масс. Лигнинсульфонат натрия 5% масс. Полиоксиэтиленалкиловый эфир 5% масс. Белая сажа 5% масс. Глина 35% масс.

Вышеперечисленные ингредиенты измельчают и смешивают, чтобы получить смачивающийся порошок. Приготовленный смачивающийся порошок разбавляют подходящим образом водой перед применением.

Каждое из соединений от I-a-1 до I-a-11, I-a-20, I-a-21 и от I-b-2 до I-b-6 используют вместо соединения I-b-1, чтобы получить смачивающийся порошок каждого соединения.

Пример композиции 3

Гранула

Соединение I-a-2 1,5% масс. Лигнинсульфонат натрия 2% масс. Тальк 40% масс. Бентонит 56,5% масс.

Вышеперечисленные ингредиенты смешивают, растирают с водой и затем гранулируют, чтобы получить гранулу.

Каждое из соединений I-a-1, от I-a-3 до I-a-11, I-a-20, I-a-21 и от I-b-1 до I-b-6 используют вместо соединения I-a-2, чтобы получить гранулу каждого соединения.

Тест-пример 1

Оценка послевсходовой обработки на засушливом поле

Пластмассовый стаканчик диаметром 8 см и глубиной 6,5 см заполняли коммерчески доступной почвой. Семена Lolium multiflorum высевали в стаканчик, покрывали почвой примерно 0,5 см толщины и затем выращивали в теплице. Когда растения были выращены до стадии первого-второго листа, на целые растения равномерно наносили опрыскиванием разбавленные жидкие композиции, содержащие предписанное количество соединения I-a-2. Разбавленную жидкую композицию готовили растворением предписанного количества соединения I-a-2 в 2% растворе Tween 20 (жирнокислотный сложный эфир полиоксиэтиленсорбитана, MP Biomedicals, Inc.) в диметилформамиде и затем разбавлением раствора деионизированной водой. После обработки растения выращивали в теплице. Спустя двадцать дней после обработки визуально оценивали эффект подавления соединения на Lolium multiflorum. Эффект оценивали по 11 уровням, от 0 до 10 (0 означает “нет эффекта”; 10 означает “полная гибель”; и состояние растения между ними оценивается по уровням от 1 до 9).

Аналогично оценивали другие соединения данного изобретения и соединение А, описанное в J. Heterocycl. Chem., vol. 42, pp. 427-435 (2005), в качестве сравнительного примера.

Сравнительный пример (соединение А)

В результате этого соединения I-a-1, I-a-2, I-a-3, I-a-4, I-a-6, I-a-7, I-a-8, I-a-9, I-a-20, I-b-1 и I-b-4 проявили эффект, равный 7 или более, при количестве для обработки в 250 г/га. В противоположность этому соединение А проявило эффект, равный 1, при количестве для обработки в 500 г/га.

Тест-пример 2

Оценка довсходовой обработки на засушливом поле

Пластмассовый стаканчик (32 см×22 см×8 см по высоте) заполняли почвой, стерилизованной паром. Семена Apera spica-venti высевали в стаканчик, покрывали почвой примерно 0,5 см толщины. Затем разбавленные жидкие композиции, содержащие предписанное количество соединения I-a-1, равномерно наносили опрыскиванием на поверхность почвы. Разбавленную жидкую композицию готовили методом, аналогичным методу тест-примера 1. После обработки растения выращивали в теплице. Спустя три недели после обработки визуально оценивали контролирующий эффект соединения на Apera spica-venti. Эффект оценивали по 11 уровням, от 0 до 10 аналогично тест-примеру 1.

Аналогично оценивали другие соединения данного изобретения и соединение А в качестве сравнительного примера.

В результате этого соединения I-a-1, I-a-4, I-a-6, I-a-7, I-a-8, I-a-9, I-a-10, I-a-20, I-b-3, I-b-4 и I-b-5 проявили эффект, равный 8 или более, при количестве для обработки в 250 г/га. Соединение I-b-1 проявило эффект, равный 8 или более, при количестве для обработки в 125 г/га. В противоположность этому соединение А проявило эффект, равный 1, при количестве для обработки в 500 г/га.

Промышленная применимость

Согласно данному изобретению можно подавлять сорняки применением эффективного количества соединения данного изобретения на сорняки или почву, где сорняки разрастаются.

Изобретение относится к соединению, представленному формулой (I):

, в которой R¹ представляет собой С_1-6алкильную группу; R² представляет собой C_1-6алкильную группу; G представляет собой атом водорода или группу, представленную следующей формулой:

[в которых L представляет собой атом кислорода, и R³ представляет собой С_1-6алкильную группу]; Z¹ представляет собой C_1-6алкильную группу; Z² представляет собой С_3-8циклоалкильную группу, C_2-6алкинильную группу, С_1-6алкилоксигруппу, C_1-6галогеналкильную группу, C_1-6галогеналкилоксигруппу, атом галогена, фенильную группу, цианогруппу, и Z³ представляет собой C_1-6алкильную группу, где фенильная группа, представленная посредством Z², может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и C_1-6алкильной группы; и n представляет собой 0 или 1. Изобретение также относится к гербициду на основе указанных соединений. Технический результат - получены новые соединения, которые могут найти свое применение в сельском хозяйстве для подавления сорняков. 5 н.п. и 6 з.п. ф-лы, 3 табл., 4 пр.

1. Соединение пиридазинона, представленное формулой (I)

в которой R¹ представляет собой C_1-6алкильную группу;
R² представляет собой C_1-6алкильную группу;
G представляет собой атом водорода или группу, представленную следующей формулой

[в которых L представляет собой атом кислорода, и
R³ представляет собой С_1-6алкильную группу];
Z¹ представляет собой С_1-6алкильную группу;
Z² представляет собой С_3-8циклоалкильную группу, С_2-6алкинильную группу, С_1-6алкилоксигруппу, С_1-6галогеналкильную группу, C_1-6галогеналкилоксигруппу, атом галогена, фенильную группу, цианогруппу, и
Z³ представляет собой C_1-6алкильную группу,
где фенильная группа, представленная посредством Z², может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы; и
n представляет собой 0 или 1.

2. Соединение пиридазинона по п.1, где n представляет собой 1.

3. Соединение пиридазинона по п.1 или 2, где Z² присоединен к 4- или 6- положению на бензольном кольце.

4. Соединение пиридазинона по п.1, где n представляет собой 1, и Z² и Z³ присоединены соответственно к 4- и 6-положениям или 6- и 4-положениям на бензольном кольце.

5. Соединение пиридазинона по п.1, где Z¹ представляет собой C_1-3алкильную группу, Z² представляет собой С_3-6циклоалкильную группу, C_2-3алкинильную группу, С_1-3алкилоксигруппу, атом галогена, цианогруппу или фенильную группу, которая может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и C_1-3алкильной группы, и Z³ представляет собой C_1-3алкильную группу.

6. Соединение пиридазинона по п.1, где R² представляет собой метильную группу.

7. Соединение пиридазинона по п.1, где R¹ представляет собой C_1-3алкильную группу.

8. Гербицид, содержащий соединение пиридазинона по любому одному из пп.1-7 в качестве активного ингредиента.

9. Способ подавления сорняков, который включает применение эффективного количества соединения пиридазинона по любому одному из пп.1-7 на сорняки или на почву, где появляются сорняки.

10. Применение соединения пиридазинона по любому одному из пп.1-7 для подавления сорняков.

11. Соединение, представленное формулой (VI)

в которой R⁹ представляет собой C_1-6алкильную группу;
R¹ представляет собой С_1-6алкильную группу;
R² представляет собой С_1-6алкильную группу;
Z¹ представляет собой C_1-6алкильную группу;
Z² представляет собой С_3-8циклоалкильную группу, С_1-6алкилоксигруппу, С_1-6галогеналкильную группу, С_1-6галогеналкилоксигруппу, атом галогена, фенильную группу или цианогруппу, и
Z³ представляет собой С_1-6алкильную группу,
где фенильная группа, представленная посредством Z², может быть замещена, по меньшей мере, одной группой, выбираемой из группы, состоящей из атома галогена и С_1-6алкильной группы; и
n представляет собой 0 или 1.