ТОПЛИВНЫЙ БРИКЕТ И СПОСОБ ЕГО ФОРМИРОВАНИЯ Российский патент 2012 года по МПК C10L5/10 

Изобретение относится к коксохимической промышленности, а именно к разработке оптимального состава и способа формирования брикетов из мелкодисперсных частиц угля и кокса, которые могут быть использованы в товарном виде как горючее вещество.

Известно, что после замораживания водных растворов поливинилового спирта (ПВС) при отрицательной температуре (ниже 0°С) и последующего их оттаивания при положительной температуре образуются упругие полимерные тела, так называемые криогели. [В.И.Лозинский. Криогели на основе природных и синтетических полимеров: получение, свойства и области применений. Успехи химии Т.71. №6, 2002 г.]. Температура плавления получаемых образцов выше 70°С и их механические свойства принципиально отличаются от свойств исходных вязкотекучих композиций, что позволяет использовать упругие криогели в качестве связующего материала.

Известен способ получения коксовых брикетов (пат. РФ №2334785, опубл. 27.09.2008). Недостатком этого способа является то, что входящий в состав брикетов цемент снижает калорийность топлива и повышает их зольность.

Известен способ брикетирования мелкого кокса в присутствии связующего под чрезвычайно высоким давлением 35-50 МПа (пат. РФ №2345124, опубл. 27.01.2009). Недостатком этого способа является сложная технология процесса брикетирования.

Наиболее близким к предлагаемому составу и способу получения топливных брикетов является (пат. РФ №2128685 С1, опубл. 10.04.1999). Брикеты получают на основе спрессованных мелких углеродосодержащих частиц с полимерным связующим, образованным в результате реакции свободных карбоксильных ионов на поверхности углеродосодержащих частиц со стиролом или акрилонитрилом с получением длинноцепного полимера. Недостатком этого способа является использование химически токсичных веществ и сложная технология брикетирования, заключающаяся в обработке углеродосодержащих частиц несколькими последовательными стадиями.

Задача настоящего изобретения - разработать оптимальный состав и способ получения топливного брикета, обладающего высокой тепловой эффективностью и коммерческой ценностью.

Формируя некондиционные по гранулометрическому составу мелкодисперсные частицы угля и кокса (отходы коксохимического комбината) в виде топливных брикетов (наполненных криогелей), можно получить в товарном виде горючее вещество, которое будет востребовано для производственных и бытовых целей.

Исходный состав для получения топливных брикетов содержит мелкодисперсные углеродосодержащие вещества, а связующим компонентом служит полимерный раствор. В качестве углеродосодержащих веществ используют угольную пыль и коксовую мелочь (отходы коксохимического комбината). Известно, что гранулы кокса имеют пористую структуру, поэтому для предотвращения абсорбции воды в капиллярную систему они предварительно пропитываются нефтепродуктами (минеральным маслом), затем их смешивают их с водным раствором поливинилового спирта. Допустимо и целесообразно использование отработанных масел.

Состав брикета содержит поливиниловый спирт, воду, кокс и нефтепродукты при следующих соотношениях, мас.%:

Поливиниловый спирт - 5-10 Частицы кокса или угля - 30-70 Минеральное масло - 3-7 Вода - остальное

Техническим результатом изобретения является эффективная утилизация отходов производства коксохимического комбината и отработанных нефтепродуктов.

Способ приготовления: в водный раствор поливинилового спирта добавляют мелкодисперсные углеродсодержащие частицы (кокс, угль) с размерами 0,1-10,0 мм предварительно пропитанные отработанными нефтепродуктами. Полученную композицию тщательно перемешивают, переносят в металлические ячейки и замораживают при отрицательной температуре (-20°С) в течение 20 часов, затем размораживают 4 часа при комнатной температуре (+20°С) со скоростью 0,15°С/мин. Получают упругий криогель, наполненный углеродсодержащими частицами, сохраняющий свою структуру до температуры 70°С. Далее криогель сушат при комнатной температуре до постоянной массы (полного испарения воды). После высушивания получают прочные топливные брикеты, содержащие кокс или угль.

Пример 1. Берут 10 г водного раствора ПВС, массовое содержание полимера в котором составляет 5%, заливают в цилиндрическую кювету и ставят на 20 часов в холодильную камеру при температуре (-20°С). После окончания замораживания из цилиндра вынимают ледяной жесткий образец и размораживают при комнатной температуре (+20°С) в течение 4 часов. После размораживания образец переходит из кристаллического в эластичное (каучукоподобное) состояние. Определяют модуль упругости и температуру плавления криогеля, а также теплоту сгорания высушенного образца. Полученные значения приведены в таблице 1 (строка 1).

Пример 2. Берут 10 г водного раствора ПВС, массовое содержание полимера в котором составляет 10%, заливают в цилиндрическую кювету и проводят цикл замораживания-размораживания при условиях, указанных в 1 примере. Характеристики полученного двухкомпонентного криогеля (модуль упругости, температура плавления, теплота сгорания) приведены в таблице 1 (строка 2).

Пример 3. В 10 г водного раствора поливинилового спирта, массовое содержание полимера в котором составляет 5%, добавляют 10 г мелкодисперсного угля (массовое доля угля 50%), перемешивают и замораживают при температуре -20°С в течение 20 часов, затем размораживают 4 часа при комнатной температуре 20°С со скоростью 0,15°С/мин. Получают криогели, наполненные углем. Определяют модуль упругости и температуру плавления криогеля. После высушивания криогеля получают топливный брикет и определяют его теплотворную способность. Результаты приведены в таблице 1 (строка 4).

Пример 4. В 10 г водного раствора ПВС, массовое содержание полимера в котором составляет 10%, добавляют 10 г частиц мелкодисперсного сухого кокса (массовое содержание кокса 50%). После цикла криогенной обработки (условия указаны в примере 3) получают криогель, наполненный коксом, определяют его модуль упругости и температуру плавления. После высушивания коксонаполненных криогелей получают топливный брикет. Определяют предел прочности и теплотворную способность. Результаты измерений физических характеристик исходных композиций криогелей и брикетов кокса приведены в таблице 1 (строка 5).

Пример 5. В 14 г водного раствора ПВС массовое содержание полимера, в котором составляет 5%, добавляют 6 г частиц мелкодисперсного сухого кокса (массовая доля кокса в общем объеме 30%). После цикла замораживания-размораживания (условия указаны в примере 3) получают криогель, наполненный коксом. Определяют модуль упругости и температуру плавления. После высушивания коксонаполненных криогелей получают топливный брикет, определяют предел прочности и теплотворную способность. Результаты измерений физических характеристик исходных композиций, криогелей и брикетов кокса приведены в таблице 1 (строка 6).

Пример 6. В 10 г водного раствора ПВС, массовое содержание полимера в котором составляет 5%, добавляют 10 г частиц мелкодисперсного сухого кокса (массовая доля кокса 50%). После цикла замораживания-размораживания (условия указаны в примере 3), получают криогель, наполненный коксом, определяют его модуль упругости и температуру плавления. После высушивания коксонаполненных криогелей получают топливный брикет, определяют предел прочности и теплотворную способность. Результаты измерений физических характеристик исходных композиций, криогелей и брикетов кокса приведены в таблице 1 (строка 7).

Пример 7. В 6 г водного раствора ПВС, массовое содержание полимера в котором составляет 5%, добавляют 14 г частиц мелкодисперсного сухого кокса (массовая доля кокса в общем объеме 70%). После цикла криогенной обработки получают криогель,наполненный коксом по методике указанной в примере 3. Определяют его модуль упругости и температуру плавления. После высушивания коксонаполненных криогелей получают топливный брикет. Определяют предел прочности и теплотворную способность. Результаты измерений физических характеристик исходных композиций, криогелей и брикетов кокса приведены в таблице 1 (строка 8).

Пример 8. В 10 г водного раствора ПВС, массовое содержание полимера в котором составляет 5%, добавляют 10 г частиц мелкодисперсного сухого кокса (массовое содержание кокса в общем объеме 50%), пропитанного 1 г минерального масла (5% от общей массы). Проводят цикл замораживания-размораживания и получают криогели, наполненные коксом. Затем криогели сушат при комнатной температуре и получают жесткие топливные брикеты. Определяют их предел прочности и теплотворную способность. Результаты измерений физических характеристик приведены в таблице 1 (строка 9).

Увеличение концентрации ПВС и содержания кокса в криогеле повышает модуль упругости, но прочностные свойства высушенных брикетов практически не меняются. Предел прочности образцов на раздавливание определяли на приборе Crush-BK (Ma. Tec. Materials Technologies Snc, Italy). Термический анализ выполнен на термоанализаторе STA 449C Jupiter фирмы NETZSCH (Германия).

Таким образом, предложенный способ и рекомендуемые составы позволяют формировать прочные брикеты из мелкодисперсных отходов угля и кокса, а также попутно утилизировать отработанные минеральные масла. Полученные топливные брикеты хорошо горят, выделяя при этом большое количество тепла, поэтому могут использоваться в качестве горючего вещества для бытовых и производственных целей.

Таблица 1 - Физико-химические свойства образцов. № Составы исходных композиций для криогелей, содержащих ингредиенты, мас.% Криогели Высушенные брикеты Модуль упругости, кПа Температура плавления, °С Предел прочности, МПа Теплота сгорания, МДж/кг 1 Водный раствор ПВС 5 15 70 - 25,1 2 Водный раствор ПВС 10 80 70 - 25,1 3 Мелкодисперсный кокс - - - 29,3 4 Водный раствор ПВС 5 300 70 - 29,0   Мелкодисперсный уголь 50         5 Водный раствор ПВС 10 570 70 28,1 28,5   Мелкодисперсный кокс 50         6 Водный раствор ПВС 5 350 70 27,6 28.5   Мелкодисперсный кокс 30         7 Водный раствор ПВС 5 430 70 27,6 28.7   Мелкодисперсный кокс 50         8 Водный раствор ПВС 5 540 70 27,1 29.0   Мелкодисперсный кокс 70         9 Водный раствор ПВС 5 420 70 27,4 29.8   Мелкодисперсный кокс 50           Минеральное масло 5        

Изобретение относится к коксохимической промышленности, к разработке оптимального состава и способа формирования брикетов из мелкодисперсных частиц угля и кокса, которые могут быть использованы в товарном виде как горючее вещество. Топливный брикет состоит из мелких углеродосодержащих частиц с полимерным связующим. В качестве связующего используется водный раствор поливинилового спирта и дополнительно брикет содержит минеральное масло при следующем соотношении компонентов, масс.%: поливиниловый спирт - 5-10; частицы кокса или угля - 30-70; минеральное масло - 3-7; вода - остальное. Способ формирования твердого топливного брикета заключается в том, что мелкодисперсные частицы кокса или угля пропитывают отработанными нефтепродуктами. Добавляют их в водный раствор поливинилового спирта и перемешивают. Замораживают смесь при температуре -20°С в течение 20 часов. Затем размораживают при комнатной температуре и высушивают до постоянной массы. Технический результат - эффективная утилизация отходов производства коксохимического комбината и отработанных нефтепродуктов. 2 н.п. ф-лы, 8 пр., 1 табл.

1. Топливный брикет на основе мелких углеродосодержащих частиц с полимерным связующим, отличающийся тем, что в качестве полимерного связующего он содержит водный раствор поливинилового спирта и дополнительно содержит минеральное масло при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Поливиниловый спирт 5-10 Частицы кокса или угля 30-70 Минеральное масло 3-7 Вода Остальное

2. Способ формирования твердого топливного брикета путем обработки мелких углеродосодержащих частиц связующим, содержащим раствор полимера, отличающийся тем, что мелкодисперсные углеродосодержащие частицы пропитывают отработанными нефтепродуктами, добавляют в водный раствор поливинилового спирта, перемешивают, замораживают при температуре -20°С в течение 20 ч, затем размораживают при комнатной температуре и высушивают до постоянной массы.