Показать метаданные Скрыть метаданные

(19)

(11)

2 468 006

(13)

(51)

МПК

C07C317/44(2006-01-01)

C07C317/28(2006-01-01)

C07C323/65(2006-01-01)

A01N41/10(2006-01-01)

A01P7/00(2006-01-01)

(21) (22)

Заявка

2009147007/04, 2008-05-16

(24)

Дата начала отсчета патента

2008-05-16

(22)

дата подачи заявки

2008-05-16

(45)

опубликовано

2012-11-27

(72)

авторы

Миязаки Хироюки

(73)

патентообладатели

Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед

(56)

Документы, цитированные в отчете о поиске

JP 2005179321 А, 07.07.2005

ОРГАНИЧЕСКОЕ СОЕДИНЕНИЕ СЕРЫ И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ БОРЬБЫ С ВРЕДНЫМИ ЧЛЕНИСТОНОГИМИ Российский патент 2012 года по МПК C07C317/44 C07C317/28 C07C323/65 A01N41/10 A01P7/00

Описание патента на изобретение RU2468006C2

Настоящее изобретение относится к органическому соединению серы и его применению для борьбы с вредными членистоногими.

До настоящего времени было разработано множество пестицидных композиций для борьбы с вредными членистоногими, которые нашли практическое использование. Кроме того, в JP-A 2004-130306 раскрывается определенное фторсодержащее органическое соединение серы.

Задачей настоящего изобретения является разработка нового соединения, обладающего сильным контролирующим действием (контроль численности насекомых-вредителей) в отношении вредных членистоногих, и его применение.

Авторами настоящего изобретения были проведены интенсивные исследования, направленные на изыскание соединения, обладающего сильным контролирующим действием в отношении вредных членистоногих. В результате, авторами было обнаружено, что органическое соединение серы, представленное следующей ниже формулой (I), оказывает сильное контролирующее действие на вредных членистоногих, таких как вредные насекомые и вредные клещи. Таким образом, настоящее изобретение было завершено.

То есть настоящее изобретение предлагает:

(1) Органическое соединение серы, представленное формулой (I)

где

R¹ представляет собой C1-C5галогеналкильную группу, содержащую по меньшей мере один атом фтора,

R² представляет собой C1-C4алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, C1-C4алкоксигруппу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, или C1-C4алкилтиогруппу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена,

R³ представляет собой атом водорода, атом галогена или C1-C4алкильную группу,

R⁴ представляет собой цианогруппу, C(=Q)OR⁷ или C(=Q)N(R⁸)₂,

R⁵ представляет собой атом водорода, атом галогена или C1-C4алкильную группу,

R⁶ представляет собой C1-C5фторалкильную группу,

Q представляет собой атом кислорода или атом серы,

R⁷ представляет собой C1-C4алкильную группу,

R⁸, каждый независимо, представляет собой атом водорода или C1-C4алкильную группу, или два R⁸ связаны друг с другом по их концам, с образованием C2-C7алкиленовой группы,

m равно целому числу 1-4, и

n равно целому числу 0, 1 или 2 (в дальнейшем, иногда, называемое соединением настоящего изобретения);

(2) Органическое соединение серы согласно вышеуказанному пункту (1), где n равно 2;

(3) Органическое соединение серы согласно вышеуказанному пункту (1) или (2), где Q представляет собой атом кислорода;

(4) Органическое соединение серы согласно вышеуказанному пункту (1) или (2), где R⁴ представляет собой цианогруппу;

(5) Органическое соединение серы согласно вышеуказанному пункту (1) или (2), где R⁴ представляет собой C(=Q)N(R⁸)₂, и R⁸, каждый независимо, представляет собой атом водорода или C1-C4алкильную группу;

(6) Органическое соединение серы согласно вышеуказанному пункту (1) или (2), где R⁴ представляет собой C(=Q)N(R⁸)₂, и R⁸ представляет собой атом водорода;

(7) Органическое соединение серы согласно любому из вышеуказанных пунктов (1)-(6), где R⁵ представляет собой атом галогена;

(8) Органическое соединение серы согласно любому из вышеуказанных пунктов (1)-(7), где m равно 2;

(9) Пестицидная композиция, содержащая органическое соединение серы по любому из вышеуказанных пунктов (1)-(8) в качестве активного ингредиента;

(10) Способ борьбы с вредными членистоногими, включающий применение к вредным членистоногим или нанесение на место обитания вредных членистоногих эффективного количества органического соединения серы по любому из вышеуказанных пунктов (1)-(8);

(11) Применение органического соединения серы по любому из вышеуказанных пунктов (1)-(8) для получения пестицидной композиции; и т.п.

В настоящем изобретении выражение "C1-C4" или т.п. означает суммарное число атомов углерода, составляющих замещающую группу.

Примеры “C1-C5галогеналкильной группы, содержащей по меньшей мере один атом фтора”, представленной R¹ в формуле (I), включают C1-C2галогеналкильную группу, такую как фторметильная группа, дифторметильная группа, трифторметильная группа, бромдифторметильная группа, хлордифторметильная группа, 1-фторэтильная группа, фторэтильная группа, 1,1-дифторэтильная группа, 2-фторэтильная группа, 2,2-дифторэтильная группа, 2,2,2-трифторэтильная группа, 1,1,2,2-тетрафторэтильная группа и 1,1,2,2,2-пентафторэтильная группа; C3галогеналкильную группу, такую как 1-фторпропильная группа, 1,1-дифторпропильная группа, 2-фторпропильная группа, 2,2-дифторпропильная группа, 3-фторпропильная группа, 3,3-дифторпропильная группа, 3,3,3-трифторпропильная группа, 2,2,3,3,3-пентафторпропильная группа и 1,1,2,2,3,3,3-гептафторпропильная группа; C4галогеналкильную группу, такую как 1-фторбутильная группа, 1,1-дифторбутильная группа, 2-фторбутильная группа, 2,2-дифторбутильная группа, 3-фторбутильная группа, 3,3-дифторбутильная группа, 4-фторбутильная группа, 4,4-дифторбутильная группа, 4,4,4-трифторбутильная группа, 3,3,4,4,4-пентафторбутильная группа, 2,2,3,3,4,4,4-гептафторбутильная группа и 1,1,2,2,3,3,4,4,4-нонафторбутильная группа; и C5галогеналкильную группу, такую как 1-фторпентильная группа, 1,1-дифторпентильная группа, 2-фторпентильная группа, 2,2-дифторпентильная группа, 3-фторпентильная группа, 3,3-дифторпентильная группа, 4-фторпентильная группа, 4,4-дифторпентильная группа, 5-фторпентильная группа, 5,5-дифторпентильная группа, 5,5,5-трифторпентильная группа, 4,4,5,5,5-пентафторпентильная группа, 3,3,4,4,5,5,5-гептафторпентильная группа, 2,2,3,3,4,4,5,5,5-нонафторпентильная группа и 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,5-ундекафторпентильная группа.

Примеры “C1-C5фторалкильной группы”, представленной R⁶ в формуле (I), включают C1-C2фторалкильную группу, такую как фторметильная группа, дифторметильная группа, трифторметильная группа, 1-фторэтильная группа, 2-фторэтильная группа, 1,1-дифторэтильная группа, 2,2-дифторэтильная группа, 2,2,2-трифторэтильная группа и 1,1,2,2,2-пентафторэтильная группа; C3фторалкильную группу, такую как 1-фторпропильная группа, 1,1-дифторпропильная группа, 2-фторпропильная группа, 2,2-дифторпропильная группа, 3-фторпропильная группа, 3,3-дифторпропильная группа, 3,3,3-трифторпропильная группа, 1,1,2,2,3,3,3-гептафторпропильная группа, 2,2,3,3,3-пентафторпропильная группа, 2,2,2-трифтор(1-трифторметил)этильная группа, 1,2,2,2-тетрафтор(1-трифторметил)этильная группа и 2,2,3,3-тетрафторпропильная группа; C4фторалкильную группу, такую как 1-фторбутильная группа, 1,1-дифторбутильная группа, 2-фторбутильная группа, 2,2-дифторбутильная группа, 3-фторбутильная группа, 3,3-дифторбутильная группа, 4-фторбутильная группа, 4,4-дифторбутильная группа, 4,4,4-трифторбутильная группа, 3,3,4,4,4-пентафторбутильная группа, 2,2,3,4,4-пентафторбутильная группа и 2,2,3,3,4,4,4-гептафторбутильная группа; C5фторалкильную группу, такую как 1-фторпентильная группа, 1,1-дифторпентильная группа, 2-фторпентильная группа, 2,2-дифторпентильная группа, 3-фторпентильная группа, 3,3-дифторпентильная группа, 4-фторпентильная группа, 4,4-дифторпентильная группа, 5-фторпентильная группа, 5,5-дифторпентильная группа, 5,5,5-трифторпентильная группа, 4,4,5,5,5-пентафторпентильная группа, 3,3,4,4,5,5,5-гептафторпентильная группа, 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентильная группа и 2,2,3,3,4,4,5,5,5-нонафторпентильная группа.

В настоящем изобретении, предпочтительный пример “C1-C5фторалкильной группы” включает группу, представленную следующей формулой:

(CH ₂ ) _r -C _t F _(2t+1),

где r равно целому числу 0-4 и t равно целому числу 1-3, при условии, что r+t равно 5 или меньше.

Примеры “C1-C4алкильной группы, необязательно замещенной по меньшей мере одним атомом галогена”, представленной R² в формуле (I), включают метильную группу, этильную группу, пропильную группу, изопропильную группу, бутильную группу, изобутильную группу, трет-бутильную группу, фторметильную группу, хлорметильную группу, бромметильную группу, дифторметильную группу, трифторметильную группу и трихлорметильную группу.

Примеры “C1-C4алкоксигруппы, необязательно замещенной по меньшей мере одним атомом галогена”, представленной R² в формуле (I), включают метоксигруппу, этоксигруппу, пропоксигруппу, изопропоксигруппу, бутоксигруппу, изобутокси, трет-бутоксигруппу и трифторметоксигруппу.

Примеры “C1-C4алкиотиогруппы, необязательно замещенной по меньшей мере одним атомом галогена”, представленной R² в формуле (I), включают метилтиогруппу, этилтиогруппу, пропилтиогруппу, изопропилтиогруппу, бутилтиогруппу, изобутилтиогруппу, трет-бутилтиогруппу и трифторметилтиогруппу.

Примеры “C1-C4алкильной группы”, представленной R³ в формуле (I), включают метильную группу, этильную группу, пропильную группу, изопропильную группу, бутильную группу, изобутильную группу и трет-бутильную группу.

Примеры “C1-C4алкильной группы”, представленной R⁵ в формуле (I), включают метильную группу, этильную группу, пропильную группу, изопропильную группу, бутильную группу, изобутильную группу и трет-бутильную группу.

Примеры “C1-C4алкильной группы”, представленной R⁷ в формуле (I), включают метильную группу, этильную группу, пропильную группу, изопропильную группу, бутильную группу, изобутильную группу и трет-бутильную группу.

Примеры “C1-C4алкильной группы”, представленной R⁸ в формуле (I), включают метильную группу, этильную группу, пропильную группу, изопропильную группу, бутильную группу, изобутильную группу и трет-бутильную группу.

Примеры “C2-C7алкиленовой группы”, образованной путем связывания двух R⁸ по их концам, включают этиленовую группу, триметиленовую группу, тетраметиленовую группу и гексаметиленовую группу.

Примеры группы, представленной N(R₆)₂, включают ациклические аминогруппы, такие как аминогруппа, метиламиногруппа, этиламиногруппа, пропиламиногруппа, 2-пропиламиногруппа, бутиламиногруппа, изобутиламиногруппа, трет-бутиламиногруппа и диметиламиногруппа; и циклические аминогруппы, такие как 1-азиридиногруппа, 1-азетидинильная группа, 1-пирролидинильная группа и пиперидиногруппа.

Конкретные примеры соединения настоящего изобретения включают:

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где Q представляет собой атом кислорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁴ представляет собой цианогруппу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁴ представляет собой C(=Q)OR⁷ или C(=Q)N(R⁸)₂;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁴ представляет собой C(=Q)N(R⁸)₂, и R⁸, каждый независимо, представляет собой атом водорода или C1-C4алкильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁴ представляет собой C(=Q)N(R⁸)₂, и R⁸ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где m равно 2;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R¹ представляет собой трифторметильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R¹ представляет собой 1,1,2,2,2-пентафторэтильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R¹ представляет собой 1,1,2,2,3,3,3-гептафторпропильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R² представляет собой метильную группу, этильную группу, пропильную группу, изопропильную группу, трет-бутильную группу, метоксигруппу или метилтиогруппу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R² представляет собой метильную группу, этильную группу, метоксигруппу или метилтиогруппу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R² представляет собой метильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R² представляет собой этильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R² представляет собой пропильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R² представляет собой изопропильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R² представляет собой трет-бутильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R² представляет собой метоксигруппу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R² представляет собой метилтиогруппу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R³ представляет собой атом водорода или метильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R³ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R³ представляет собой метильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁵ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁵ представляет собой атом галогена;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁵ представляет собой атом фтора или атом хлора;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁵ представляет собой метильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁶ представляет собой группу, представленную формулой

(CH ₂ ) _r -C _t F _(2t+1) ,

где r равно целому числу 0-4 и t равно целому числу 1-3, при условии, что r+t равно 5 или меньше;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁶ представляет собой C1-C3фторалкильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁶ представляет собой трифторметильную группу, 1,1,2,2,2-пентафторэтильную группу, 2,2,2-трифторэтильную группу или 1,1,2,2,3,3,3-гептафторпропильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁶ представляет собой трифторметильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁶ представляет собой 1,1,2,2,2-пентафторэтильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁶ представляет собой 2,2,2-трифторэтильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁶ представляет собой 1,1,2,2,3,3,3-гептафторпропильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R² представляет собой метильную группу, этильную группу, метоксигруппу или метилтиогруппу, и R³ представляет собой атом водорода или метильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R² представляет собой метильную группу, этильную группу, пропильную группу, изопропильную группу или трет-бутильную группу, и R³ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R² представляет собой метильную группу или этильную группу, и R³ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R² представляет собой метоксигруппу или метилтиогруппу, и R³ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где Q представляет собой атом кислорода, и R⁵ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где Q представляет собой атом кислорода, и R⁵ представляет собой атом галогена;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где Q представляет собой атом кислорода, и R⁵ представляет собой атом фтора или атом хлора;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где Q представляет собой атом кислорода, и R⁵ представляет собой метильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁴ представляет собой цианогруппу, и R⁵ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁴ представляет собой цианогруппу, и R⁵ представляет собой атом галогена;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁴ представляет собой цианогруппу, и R⁵ представляет собой атом фтора или атом хлора;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁴ представляет собой цианогруппу, и R⁵ представляет собой метильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁴ представляет собой C(=Q)N(R⁸)₂, и R⁵ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁴ представляет собой C(=Q)N(R⁸)₂, и R⁵ представляет собой атом галогена;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁴ представляет собой C(=Q)N(R⁸)₂, и R⁵ представляет собой атом фтора или атом хлора;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁴ представляет собой C(=Q)N(R⁸)₂, и R⁵ представляет собой метильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁴ представляет собой C(=Q)N(R⁸)₂, и R⁵ представляет собой атом водорода, и R⁸ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁴ представляет собой C(=Q)N(R⁸)₂, и R⁵ представляет собой атом галогена, и R⁸ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁴ представляет собой C(=Q)N(R⁸)₂, и R⁵ представляет собой атом фтора или атом хлора, и R⁸ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R⁴ представляет собой C(=Q)N(R⁸)₂, и R⁵ представляет собой метильную группу, и R⁸ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, R⁴ представляет собой цианогруппу, и R⁵ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, R⁴ представляет собой цианогруппу, и R⁵ представляет собой атом галогена;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, R⁴ представляет собой цианогруппу, и R⁵ представляет собой атом фтора или атом хлора;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, R⁴ представляет собой цианогруппу, и R⁵ представляет собой метильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, R⁴ представляет собой C(=Q)N(R⁸)₂, R⁵ представляет собой атом водорода, и R⁸ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, R⁴ представляет собой C(=Q)N(R⁸)₂, R⁵ представляет собой атом галогена, и R⁸ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, R⁴ представляет собой C(=Q)N(R⁸)₂, R⁵ представляет собой атом фтора или атом хлора, и R⁸ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, R⁴ представляет собой C(=Q)N(R⁸)₂, R⁵ представляет собой метильную группу, и R⁸ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, m равно 2, R⁴ представляет собой цианогруппу, и R⁵ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, m равно 2, R⁴ представляет собой цианогруппу, и R⁵ представляет собой атом галогена;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, m равно 2, R⁴ представляет собой цианогруппу, и R⁵ представляет собой атом фтора или атом хлора;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, m равно 2, R⁴ представляет собой цианогруппу, и R⁵ представляет собой метильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, m равно 2, R⁴ представляет собой C(=O)NH₂, и R⁵ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, m равно 2, R⁴ представляет собой C(=O)NH₂, и R⁵ представляет собой атом галогена;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, m равно 2, R⁴ представляет собой C(=O)NH₂, и R⁵ представляет собой атом фтора или атом хлора;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, m равно 2, R⁴ представляет собой C(=O)NH₂, и R⁵ представляет собой метильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, m равно 2, R¹ представляет собой трифторметильную группу, R⁴ представляет собой цианогруппу, и R⁵ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, m равно 2, R¹ представляет собой трифторметильную группу, R⁴ представляет собой C(=O)NH₂, и R⁵ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, m равно 2, R¹ представляет собой 1,1,2,2,2-пентафторэтильную группу, R⁴ представляет собой цианогруппу, и R⁵ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, m равно 2, R¹ представляет собой 1,1,2,2,2-пентафторэтильную группу, R⁴ представляет собой C(=O)NH₂, и R⁵ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, m равно 2, R¹ представляет собой 1,1,2,2,3,3,3-гептафторпропильную группу, R⁴ представляет собой цианогруппу, и R⁵ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, m равно 2, R¹ представляет собой 1,1,2,2,3,3,3-гептафторпропильную группу, R⁴ представляет собой C(=O)NH₂, и R⁵ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, m равно 2, R¹ представляет собой 1,1,2,2,3,3,3-гептафторпропильную группу, R⁴ представляет собой C(=O)NH₂, и R⁵ представляет собой атом галогена;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, m равно 2, R¹ представляет собой 1,1,2,2,3,3,3-гептафторпропильную группу, R⁴ представляет собой C(=O)NH₂, и R⁵ представляет собой атом фтора или атом хлора;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где n равно 2, m равно 2, R¹ представляет собой 1,1,2,2,3,3,3-гептафторпропильную группу, R⁴ представляет собой C(=O)NH₂, и R⁵ представляет собой метильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R¹ представляет собой трифторметильную группу, 1,1,2,2,2-пентафторэтильную группу или 1,1,2,2,3,3,3-гептафторпропильную группу, R² представляет собой C1-C4алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, R³ представляет собой атом водорода, метильную группу, этильную группу, атом фтора или атом хлора, R⁴ представляет собой цианогруппу, C(=O)OR⁷ или C(=O)N(R⁸)₂, R⁵ представляет собой атом водорода, метильную группу, этильную группу, атом фтора или атом хлора, R⁶ представляет собой трифторметильную группу, 1,1,2,2,2-пентафторэтильную группу или 1,1,2,2,3,3,3-гептафторпропильную группу, m равно 2, R⁷ представляет собой метильную группу, и R⁸, каждый независимо, представляет собой атом водорода или метильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R¹ представляет собой трифторметильную группу, 1,1,2,2,2-пентафторэтильную группу или 1,1,2,2,3,3,3-гептафторпропильную группу, R² представляет собой C1-C4алкоксигруппу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, или C1-C4алкилтиогруппу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, R³ представляет собой атом водорода, метильную группу, этильную группу, атом фтора или атом хлора, R⁴ представляет собой цианогруппу, C(=O)OR⁷ или C(=O)N(R⁸)₂, R⁵ представляет собой атом водорода, метильную группу, этильную группу, атом фтора или атом хлора, R⁶ представляет собой трифторметильную группу, 1,1,2,2,2-пентафторэтильную группу или 1,1,2,2,3,3,3-гептафторпропильную группу, m равно 2, R⁷ представляет собой метильную группу, и R⁸, каждый независимо, представляет собой атом водорода или метильную группу;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R¹ представляет собой трифторметильную группу, R² представляет собой метильную группу или этильную группу, R³ представляет собой атом водорода, метильную группу, этильную группу, атом фтора или атом хлора, R⁴ представляет собой цианогруппу, C(=O)OR⁷ или C(=O)N(R⁸)₂, R⁵ представляет собой атом водорода, метильную группу, этильную группу, атом фтора или атом хлора, R⁶ представляет собой трифторметильную группу, 1,1,2,2,2-пентафторэтильную группу или 1,1,2,2,3,3,3-гептафторпропильную группу, m равно 2, R⁷ представляет собой метильную группу, и R⁸ представляет собой атом водорода;

органическое соединение серы, представленное формулой (I), где R¹ представляет собой трифторметильную группу, R² представляет собой метоксигруппу или метилтиогруппу, R³ представляет собой атом водорода, метильную группу, этильную группу, атом фтора или атом хлора, R⁴ представляет собой цианогруппу, C(=O)OR⁷ или C(=O)N(R⁸)₂, R⁵ представляет собой атом водорода, метильную группу, этильную группу, атом фтора или атом хлора, R⁶ представляет собой трифторметильную группу, 1,1,2,2,2-пентафторэтильную группу или 1,1,2,2,3,3,3-гептафторпропильную группу, m равно 2, R⁷ представляет собой метильную группу, и R⁸ представляет собой атом водорода.

Далее, поясняется способ получения соединения настоящего изобретения.

Соединение настоящего изобретения можно получить, например, с помощью приведенных ниже способов получения 1-12.

Способ получения 1

Среди соединений настоящего изобретения, соединение (I-2), которое представляет собой соединение формулы (I), где R⁵ представляет собой C1-C4алкильную группу, может быть получено, например, взаимодействием соединения (a) с соединением (I-1), как приведено ниже

где R¹, R², R³, R⁴, R⁶, m и n являются такими, как определено выше, R^5-1 представляет собой C1-C4алкильную группу, X представляет собой удаляемую группу, такую как атом хлора, атом брома, атом йода, метансульфонилоксигруппа, п-толуолсульфонилоксигруппа или трифторметансульфонилоксигруппа.

Реакцию обычно проводят в растворителе в присутствии основания.

Примеры растворителя, используемого в реакции, включают амиды кислот, такие как N,N-диметилформамид, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир и тетрагидрофуран, органические соединения серы, такие как диметилсульфоксид и сульфолан, галогенированные углеводороды, такие как хлороформ, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол, ароматические углеводороды, такие как толуол и ксилол, воду и их смесь.

Примеры основания, используемого в реакции, включают неорганические основания, такие как гидрид натрия, гидроксид натрия, гидроксид калия и карбонат калия, алкоксиды щелочных металлов, такие как метоксид натрия и трет-бутоксид калия, амиды щелочных металлов, такие как диизопропиламид лития, и органические основания, такие как триэтиламин, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан и 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен.

Количество основания, используемого в реакции, обычно составляет от 1 до 10 молей по отношению к 1 молю соединения (I-1).

Количество соединения (a), используемого в реакции, составляет обычно от 1 до 10 молей относительно 1 моля соединения (I-1).

Температура реакции обычно находится в диапазоне от -100 до 100°C, и время реакции составляет обычно от 1 до 24 часов.

После завершения реакции, соединение (I-2) может быть выделено последующей обработкой, например выливанием реакционной смеси в воду и экстракцией полученной смеси органическим растворителем, с последующим концентрированием. Выделенное соединение (I-2) может быть в дальнейшем очищено колоночной хроматографией, перекристаллизацией или т.п., если это необходимо.

Способ получения 2

Среди соединений настоящего изобретения, соединение (I-3), которое является соединением формулы (I), где R⁵ представляет собой атом водорода или C1-C4алкильную группу, можно получить, например, путем взаимодействия соединения (c) с соединением (d), как приведено ниже

где R¹, R², R³, R⁴, R⁶, m, n и X являются такими, как определено выше, и R^5-2 представляет собой атом водорода или C1-C4алкильную группу.

Реакцию обычно осуществляют в растворителе в присутствии основания.

Количество основания, используемого в реакции, обычно составляет от 1 до 10 молей по отношению к 1 молю соединения (d).

Количество соединения (с), используемого в реакции, составляет обычно от 1 до 10 молей относительно 1 моля соединения (d).

После завершения реакции, соединение (I-3) может быть выделено последующей обработкой, например выливанием реакционной смеси в воду и экстракцией полученной смеси органическим растворителем, с последующим концентрированием. Выделенное соединение (I-3) может быть в дальнейшем очищено колоночной хроматографией, перекристаллизацией или т.п., если это необходимо.

Среди соединений настоящего изобретения, соединение (I-4), которое представляет собой соединение формулы (I), где R⁵ представляет собой атом галогена, можно получить, например, нижеследующим способом получения 3 или 4.

Способ получения 3

Данный способ включает взаимодействие соединения (I-1) с галогенирующим агентом (e) в присутствии основания, как приведено ниже

где R¹, R², R³, R⁴, R⁶, m и n являются такими, как определено выше, и R^5-3 представляет собой атом галогена.

Реакцию обычно осуществляют в растворителе в присутствии основания.

Примеры галогенирующего агента (e), используемого в реакции, включают галогенированные углеводороды, такие как тетрахлорид углерода и гексахлорэтан, галогены, такие как фтор, хлор, бром и йод, галогенированные сукцинимиды, такие как N-хлорсукцинимид, N-бромсукцинимид и N-иодсукцинимид, N-фторпиридиниевые соли, такие как трифторметансульфонат 1-фтор-2,4,6-триметилпиридиния и бис-тетрафторборат 1,1'-дифтор-2,2'-бипиридиния, и неорганические соли, такие как хлорид меди(II) и бромид меди(II).

Количество галогенирующего агента (е), используемого в реакции, составляет обычно от 1 до 10 молей относительно 1 моля соединения (I-1).

После завершения реакции, соединение (I-4) может быть выделено последующей обработкой, например выливанием реакционной смеси в воду и экстракцией полученной смеси органическим растворителем, с последующим концентрированием. Выделенное соединение (I-4) может быть в дальнейшем очищено колоночной хроматографией, перекристаллизацией или т.п., если это необходимо.

Способ получения 4

Данный способ включает взаимодействие соединения (I-1) с галогенирующим агентом (f), как приведено ниже

где R¹, R2, R³, R⁴, R^5-3, R⁶, m и n являются такими, как определено выше.

Реакцию обычно осуществляют без какого-либо растворителя или в растворителе.

Примеры растворителя, используемого в реакции, включают галогенированные углеводороды, такие как хлороформ, тетрахлорид углерода, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол, ароматические углеводороды, такие как толуол и ксилол, алифатические нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, алифатические карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, дисульфид углерода, воду и их смесь.

Примеры галогенирующего агента (f), используемого в реакции, включают галогены, такие как фтор, хлор, бром и йод, гидрогалогениды, такие как гидрофторид, гидрохлорид, гидробромид и гидроиодид, галогенированные соединения серы, такие как тионилхлорид, тионилбромид и сульфурилхлорид, галогенированные соединения фосфора, такие как трихлорид фосфора, трибромид фосфора, пентахлорид фосфора и оксихлорид фосфора.

Количество галогенирующего агента (f), используемого в реакции, составляет обычно от 1 до 10 молей относительно 1 моля соединения (I-1).

Температура реакции обычно находится в диапазоне от -100 до 200°C, и время реакции составляет обычно от 1 до 24 часов.

Среди соединений настоящего изобретения, соединение (I-5), которое является соединением формулы (I), где R⁴ представляет собой C(=O)OR⁷ или C(=O)N(R⁸)₂, можно получить, например, следующими способами получения 5 или 6.

Способ получения 5

Данный способ включает взаимодействие соединения (i) с соединением (j), как приведено ниже

где R¹, R², R³, R^5-1, R⁶, m и n являются такими, как определено выше, Z представляет собой атом галогена, и R⁷⁸ представляет собой OR⁷ или N(R⁸)₂, где R⁷ и R⁸ являются такими, как определено выше.

Стадия 5-1

Соединение (i) может быть получено взаимодействием соединения (g) с галогенирующим агентом (h).

Реакция может быть осуществлена без растворителя или в растворителе.

Примеры растворителя, используемого в реакции, включают галогенированные углеводороды, такие как хлороформ, дихлорметан, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол, и ароматические углеводороды, такие как толуол и ксилол.

Примеры галогенирующего агента (h), используемого в реакции, включают оксалилхлорид, тионилхлорид, тионилбромид, трихлорид фосфора, трибромид фосфора и пентахлорид фосфора.

Количество галогенирующего агента (h), используемого в реакции, составляет обычно от 1 моля до достаточного количества в качестве растворителя относительно 1 моля соединения (g).

Температура реакции обычно находится в диапазоне от -20 до 100°C, и время реакции составляет обычно от 1 до 24 часов.

После завершения реакции, соединение (i) может быть выделено обработкой, такой как концентрирование реакционной смеси. Выделенное соединение (i) может быть в дальнейшем очищено дистилляцией или т.п.

Стадия 5-2

Реакцию обычно проводят в растворителе в присутствии основания.

Примеры основания, используемого в реакции, включают неорганические основания, такие как гидрид натрия, гидроксид натрия, гидроксид калия и карбонат калия, и органические основания, такие как триэтиламин, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан и 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен.

Количество основания, используемого в реакции, обычно составляет от 1 до 10 молей по отношению к 1 молю соединения (i).

Количество соединения (j), используемого в реакции, составляет обычно от 1 до 10 молей относительно 1 моля соединения (i).

После завершения реакции, соединение (I-5) может быть выделено последующей обработкой, например выливанием реакционной смеси в воду и экстракцией полученной смеси органическим растворителем, с последующим концентрированием. Выделенное соединение (I-5) может быть в дальнейшем очищено колоночной хроматографией, перекристаллизацией или т.п., если это необходимо.

Способ получения 6

Данный способ включает взаимодействие соединения (g) с соединением (j), как приведено ниже

где R¹, R², R³, R^5-1, R⁶, m и n являются такими, как определено выше, и R⁷⁸ представляет собой OR⁷ или N(R⁸)₂, где R⁷ и R⁸ являются такими, как определено выше.

Реакцию обычно осуществляют в растворителе в присутствии конденсирующего агента.

Примеры растворителя, используемого в реакции, включают простые эфиры, такие как диэтиловый эфир и тетрагидрофуран, органические соединения серы, такие как диметилсульфоксид и сульфолан, галогенированные углеводороды, такие как хлороформ, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол, и ароматические углеводороды, такие как толуол и ксилол.

Примеры конденсирующего агента, используемого в реакции, включают дициклогексилкарбодиимид, N-(3-диметиламинопропил)-N'-этилкарбодиимид и карбонилдиимидазол.

Количество конденсирующего агента, используемого в реакции, составляет обычно от 1 до 10 молей по отношению к 1 молю соединения (g).

Количество соединения (j), используемого в реакции, обычно составляет от 1 до 10 молей относительно 1 моля соединения (g).

После завершения реакции, соединение (I-5) может быть выделено обработкой, такой как концентрирование. Выделенное соединение (I-5) может быть в дальнейшем очищено колоночной хроматографией, перекристаллизацией или т.п., если это необходимо.

Способ получения 7

Среди соединений настоящего изобретения, соединение (I-1), которое представляет собой соединение формулы (I), где R⁵ представляет собой атом водорода, можно получить, например, взаимодействием соединения (c) с соединением (k), как приведено ниже

где R¹, R², R³, R⁴, R⁶, X, m и n являются такими, как определено выше.

Реакцию обычно осуществляют в растворителе в присутствии основания.

Количество основания, используемого в реакции, обычно составляет от 1 до 10 молей по отношению к 1 молю соединения (k).

Количество соединения (с), используемого в реакции, составляет обычно от 1 до 10 молей относительно 1 моля соединения (k).

После завершения реакции, соединение (I-1) может быть выделено последующей обработкой, например выливанием реакционной смеси в воду и экстракцией полученной смеси органическим растворителем, с последующим концентрированием. Выделенное соединение (I-1) может быть в дальнейшем очищено колоночной хроматографией, перекристаллизацией или т.п., если это необходимо.

Способ получения 8

Среди соединений настоящего изобретения, соединение (I-8), которое представляет собой соединение формулы (I), где R⁴ представляет собой C(=O)N(R⁸)₂, и n равно 2, может быть получено взаимодействием соединения (I-7), которое представляет собой соединение формулы (I), где R⁴ представляет собой C(=O)OR⁷, и n равно 2, с соединением (p), как приведено ниже

где R¹, R², R³, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, m и n являются такими, как определено выше.

Реакцию обычно осуществляют в растворителе.

Количество соединения (p), используемого в реакции, обычно составляет от 1 до 10 молей относительно 1 моля соединения (I-7).

После завершения реакции, соединение (I-8) может быть выделено обработкой, такой как концентрирование. Выделенное соединение (I-8) может быть в дальнейшем очищено колоночной хроматографией, перекристаллизацией или т.п., если это необходимо.

Способ получения 9

Среди соединений настоящего изобретения, соединение (I-9), которое представляет собой соединение формулы (I), где R⁴ представляет собой C(=S)OR⁷ или C(=S)N(R⁸)₂, можно также получить взаимодействием соединения (I-5), которое представляет собой соединение формулы (I), где R⁴ представляет собой C(=O)OR⁷ или C(=O)N(R⁸)₂, с сульфурирующим агентом (q), как приведено ниже

где R¹, R², R³, R⁵, R⁶, R⁷⁸, m и n являются такими, как определено выше.

Реакцию обычно осуществляют в растворителе.

Примеры растворителя, используемого в реакции, включают галогенированные углеводороды, такие как хлороформ, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол, и ароматические углеводороды, такие как толуол и ксилол.

Примеры сульфурирующего агента (q), используемого в реакции, включают неорганические соединения серы, такие как гидросульфид, пентасульфид дифосфора, и органические соединения серы, такие как 2,4-бис(4-метоксифенил)-1,3-дитиа-2,4-дифосфетан-2,4-дисульфид.

Количество сульфурирующего агента (q), используемого в реакции, обычно составляет от 0,5 до 10 молей относительно 1 моля соединения (I-5).

Температура реакции обычно находится в диапазоне от 0 до 250°C, и время реакции составляет обычно от 1 до 72 часов.

После завершения реакции, соединение (I-9) может быть выделено обработкой, такой как концентрирование. Выделенное соединение (I-9) может быть в дальнейшем очищено колоночной хроматографией, перекристаллизацией или т.п., если это необходимо.

Среди соединений настоящего изобретения, соединение (I-10), которое представляет собой соединение формулы (I), где n равно 0, можно получить, например, согласно приведенному ниже способу получения 10 или 11.

Способ получения 10

Данный способ включает взаимодействие соединения (r) с соединением (m), как приведено ниже

где R¹, R², R³, R⁴, R^5-2, R⁶, m и X являются такими, как определено выше.

Реакцию обычно осуществляют в растворителе в присутствии основания.

Количество основания, используемого в реакции, обычно составляет от 1 до 10 молей по отношению к 1 молю соединения (r).

Количество соединения (m), используемого в реакции, составляет обычно от 1 до 10 молей относительно 1 моля соединения (r).

После завершения реакции, соединение (I-10) может быть выделено последующей обработкой, например выливанием реакционной смеси в воду и экстракцией полученной смеси органическим растворителем, с последующим концентрированием. Выделенное соединение (I-10) может быть в дальнейшем очищено колоночной хроматографией, перекристаллизацией или т.п., если это необходимо.

Способ получения 11

Данный способ включает взаимодействие соединения (s) с соединением (o), как приведено ниже:

где R¹, R², R³, R⁴, R^5-2, R⁶, m и X являются такими, как определено выше.

Реакцию обычно осуществляют в растворителе в присутствии основания.

Количество основания, используемого в реакции, обычно составляет от 1 до 10 молей по отношению к 1 молю соединения (о).

Количество соединения (s), используемого в реакции, составляет обычно от 1 до 10 молей относительно 1 моля соединения (o).

Способ получения 12

Среди соединений настоящего изобретения, соединение (I-11), которое представляет собой соединение формулы (I), где n равно 1 или 2, можно получить, например, окислением соединения (I-10), как приведено ниже

где R¹, R², R³, R⁴, R^5-2, R⁶ и m являются такими, как определено выше, и n' равно 1 или 2.

Реакцию обычно осуществляют в растворителе в присутствии окислителя.

Примеры растворителя, используемого в реакции, включают спирты, такие как метанол и этанол, галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан и хлороформ, ароматические углеводороды, такие как толуол и ксилол, алифатические карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота и трифторуксусная кислота, воду и их смесь.

Примеры окислителя, используемого в реакции, включают органические пероксиды, такие как перуксусная кислота, трифторперуксусная кислота и м-хлорпербензойная кислота, молекулы галогена, такие как хлор и бром, галогенсодержащие имиды, такие как N-хлорсукцинимид, галогениды, такие как перхлорная кислота (или ее соль) и периодная кислота (или ее соль), перманганаты, такие как перманганат калия, хроматы, такие как хромат калия, и пероксид водорода.

Количество окислителя, используемого в реакции, обычно составляет от 1 до 10 молей по отношению к 1 молю соединения (I-10).

Температура реакции обычно находится в диапазоне от -50 до 200°C, и время реакции составляет обычно от 1 до 72 часов.

После завершения реакции, соединение (I-11) может быть выделено последующей обработкой, например выливанием реакционной смеси в воду и экстракцией полученной смеси органическим растворителем, с последующим концентрированием. Выделенное соединение (I-11) может быть в дальнейшем очищено колоночной хроматографией, перекристаллизацией или т.п., если это необходимо.

Затем, ссылаясь на ссылочные способы получения, разъясняется способ получения промежуточных продуктов, используемых для получения соединения настоящего изобретения.

Ссылочный способ получения 1

Соединение (g) может быть получено гидролизацией соединения (I-6), как приведено ниже

где R¹, R², R³, R⁵, R⁶, m и n являются такими, как определено выше, и R^7-3 представляет собой метильную группу или этильную группу.

Реакцию обычно осуществляют в органическом растворителе в присутствии кислоты или основания, и воде.

Примеры органического растворителя, используемого в реакции, включают спирты, такие как метанол и этанол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир и тетрагидрофуран, органические соединения серы, такие как диметилсульфоксид и сульфолан, галогенированные углеводороды, такие как хлороформ, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол, ароматические углеводороды, такие как толуол и ксилол, алифатические карбоновые кислоты, такие как муравьиная кислота и уксусная кислота, и их смесь.

Примеры основания, используемого в реакции, включают неорганические основания, такие как гидроксид натрия и гидроксид калия.

Примеры кислоты, используемой в реакции, включают неорганические кислоты, такие как хлористоводородная кислота и серная кислота.

Количество кислоты или основания, используемого в реакции, обычно составляет от 1 до 10 молей по отношению к 1 молю соединения (I-6).

После завершения реакции, соединение (g) может быть выделено последующей обработкой, например путем добавления воды и/или кислоты к реакционной смеси, если это необходимо, и экстракцией полученной смеси органическим растворителем, с последующим концентрированием. Выделенное соединение (g) может быть в дальнейшем очищено колоночной хроматографией, перекристаллизацией или т.п., если это необходимо.

Ссылочный способ получения 2

Среди соединений (d), соединение (d-1), которое представляет собой соединение (d), где R⁵ представляет собой C1-C4алкильную группу, можно получить, например, путем взаимодействия соединения (a) с соединением (k), как приведено ниже

где R⁴, R^5-1, R⁶, n и X являются такими, как определено выше.

Реакцию обычно осуществляют в растворителе в присутствии основания.

Количество соединения (a), используемого в реакции, составляет обычно от 1 до 10 молей относительно 1 моля соединения (k).

После завершения реакции, соединение (d-1) может быть выделено последующей обработкой, например выливанием реакционной смеси в воду и экстракцией полученной смеси органическим растворителем, с последующим концентрированием. Выделенное соединение (d-1) может быть в дальнейшем очищено колоночной хроматографией, перекристаллизацией или т.п., если это необходимо.

Ссылочный способ получения 3

Среди соединений (k), соединение (k-1), которое представляет собой соединение (k), где n равно 0, и соединение (k-2), которое представляет собой соединение (k), где n равно 1 или 2, могут быть получены согласно следующей схеме:

где R⁴, R⁶, X и n' являются такими, как определено выше.

Стадия III-1-a

Соединение (k-1) может быть получено, например, путем взаимодействия соединения (l) с соединением (m).

Реакцию обычно проводят в растворителе в присутствии основания.

Количество основания, используемого в реакции, обычно составляет от 1 до 10 молей по отношению к 1 молю соединения (l).

Количество соединения (m), используемого в реакции, составляет обычно от 1 до 10 молей относительно 1 моля соединения (l).

После завершения реакции, соединение (k-1) может быть выделено последующей обработкой, например выливанием реакционной смеси в воду и экстракцией полученной смеси органическим растворителем, с последующим концентрированием. Выделенное соединение (k-1) может быть в дальнейшем очищено колоночной хроматографией, перекристаллизацией или т.п., если это необходимо.

Стадия III-1-b

Соединение (k-1) может быть также получено, например, путем взаимодействия соединения (n) с соединением (o).

Реакцию обычно осуществляют в растворителе в присутствии основания.

Количество соединения (n), используемого в реакции, составляет обычно от 1 до 10 молей относительно 1 моля соединения (o).

Стадия III-2

Соединение (k-2) может быть получено, например, окислением соединения (k-1).

Реакцию обычно проводят в растворителе в присутствии окислителя.

Количество окислителя, используемого в реакции, обычно составляет от 1 до 10 молей по отношению к 1 молю соединения (k-1).

После завершения реакции, соединение (k-2) может быть выделено последующей обработкой, например выливанием реакционной смеси в воду и экстракцией полученной смеси органическим растворителем, с последующим концентрированием. Выделенное соединение (k-2) может быть в дальнейшем очищено колоночной хроматографией, перекристаллизацией или т.п., если это необходимо.

Вышеуказанное соединение (o) и (r), каждое, можно получить, например, в соответствии со способом, описанным в The Journal of Organic Chemistry, 27 (1), p. 93-95 (1962) и HETEROCYCLES, 24 (5), p. 1331-1346 (1986).

Вышеуказанное соединение (s) может быть получено, например, в соответствии со способом, описанным в The Journal of Organic Chemistry, 18, p. 1112-1161 (1953).

Вышеуказанные соединения (a), (c), (j), (m), (n) и (p) известны или их можно получить в соответствии с известным способом.

Примеры вредных членистоногих, по отношению к которым соединение настоящего изобретения проявляет контролирующее действие, включают вредных насекомых и вредных клещей, и, в частности, следующих членистоногих.

Полужесткокрылые

Свинушки (Delphacidae), такие как коричневая растительная блоха (Laodelphax striatellus), коричневая рисовая блоха (Nilaparvata lugens) и белоспинная рисовая блоха (Sogatella furcifera); цикадки (Deltocephalidae), такие как зеленая рисовая цикадка (Nephotettix cincticeps), зеленая рисовая цикадка (Nephotettix virescens) и чайная зеленая цикадка (Empoasca onukii); тли (Aphididae), такие как хлопковая тля (Aphis gossypii), персиковая тля (Myzus persicae), капустная тля (Brevicoryne brassicae), таволговая тля (Aphis spiraecola), картофельная тля (Macrosiphum euphorbiae), вьюнковая тля (Aulacorthum solani), обыкновенная черемуховая тля (Rhopalosiphum padi), тропическая цитрусовая тля (Toxoptera citricidus) и тростниковая тля (Hyalopterus pruni); щитники (Pentatomidae), такие как зеленый щитник (Nezara antennata), бобовый щитник (Riptortus clavetus), рисовый щитник (Leptocorisa chinensis), белопятнистый шиповатый клоп (Eysarcoris parvus) и мраморный щитник (Halyomorpha mista); белокрылки (Aleyrodidae), такие как тепличная белокрылка (Trialeurodes vaporariorum), бататовая белокрылка (Bemisia tabaci), цитрусовая белокрылка (Dialeurodes citri) и цитрусовая шиповатая белокрылка (Aleurocanthus spiniferus); ложнощитовки (Coccidae), такие как калифорнийская красная ложнощитовка (Aonidiella aurantii), калифорнийская апельсиновая ложнощитовка (Comstockaspis perniciosa), апельсиновая щитовка (Unaspis citri), красная восковая ложнощитовка (Ceroplastes rubens), австралийский желобчатый червец (Icerya purchasi), японский мучнистый червец (Planococcus kraunhiae), мучнистый червец шиповатый (Pseudococcus longispinis) и щитовка белая сливовая (Pseudaulacaspis pentagona); кружевницы (Tingidae); постельные клопы, такие как Cimex lectularius; листоблошки (Psyllidae) и т.д.

Чешуекрылые

Огневки (Pyralidae), такие как сверлильщик рисовый стеблевой (Chilo suppressalis), сверлильщик рисовый желтый (Tryporyza incertulas), рисовая огневка (Cnaphalocrocis medinalis), хлопковая огневка (Notarcha derogata), огневка амбарная южная (Plodia interpunctella), Maruca testulalis, огневка капустная (Hellula undalis) и мятликовая огневка (Pediasia teterrellus); совки (Noctuidae), такие как совка литура (Spodoptera litura), совка малая наземная (Spodoptera exigua), совка рисовая (Pseudaletia separata), совка капустная (Mamestra brassicae), совка ипсилон (Agrotis ipsilon), полупяденица свекольная (Plusia nigrisigna), Thoricoplusia spp., Heliothis spp., и Helicoverpa spp.; белянки (Pieridae), такие как репница (Pieris rapae); листовертки (Tortricidae), такие как Adoxophyes spp., плодожорка восточная (Grapholita molesta), плодожорка соевая (Leguminivora glycinivorella), стручковый сверлильщик бобов азуки (Matsumuraeses azukivora), листовертка сетчатая (Adoxophyes orana fasciata), листовертка малая чайная (Adoxophyes sp.), листовертка восточная чайная (Homona magnanima), яблонная листовертка (Archips fuscocupreanus) и плодожорка яблонная (Cydia pomonella); моли-пестрянки (Gracillariidae), такие как чайная листовертка (Caloptilia theivora) и яблонная минирующая моль-пестрянка (Phyllonorycter ringoneella); Carposinidae, такие как персиковая плодожорка
(Carposina niponensis); крохотки-моли (Lyonetiidae), такие как Lyonetia spp.; волнянки (Lymantriidae), такие как Lymantria spp. and Euproctis spp.; горностаевые моли
(Yponomeutidae), такие как капустная моль (Plutella xylostella); выемчатокрылые моли (Gelechiidae), такие как хлопковая моль (Pectinophora gossypiella) и картофельная моль (Phthorimaea operculella); медведицы (Arctiidae), такие как американская белая бабочка (Hyphantria cunea); настоящие моли (Tineidae), такие как моль прозрачная (Tinea translucens) и моль паутинная платяная (Tineola bisselliella) и т.д.

Трипсы

Западный цветочный трипс (Frankliniella occidentalis), пальмовый трипс (Thrips palmi), трипс желтый чайный (Scirtothrips dorsalis), трипс табачный (Thrips tabaci), цветочный трипс (Frankliniella intonsa) и т.д.

Двукрылые

Настоящие комары (Calicidae), такие как комар обыкновенный (Culex pipiens pallens), Culex tritaeniorhynchus и пятиполосный комар (Culex quinquefasciatus); Aedes spp., такие как комар-переносчик желтой лихорадки (Aedes aegypti) и азиатский тигровый комар (Aedes albopictus); Anopheles spp., такие как Anopheles sinensis; Chironomidae; настоящие мухи (Muscidae), такие как комнатная муха (Musca domestica) и муха домовая (Muscina stabulans); каллифориды (Calliphoridae); серые мясные мухи (Sarcophagidae); мухи комнатные малые (Fanniidae); цветочницы (Anthomyiidae), такие как ростковая муха (Delia platura) и луковая муха (Delia antiqua); минирующие мухи (Agromyzidae), такие как рисовый листовой минер (Agromyza oryzae), ячменный листовой минер (Hydrellia griseola), томатный листовой минер (Liriomyza sativae), американский клеверный минер (Liriomyza trifolii) и гороховый листовой минер (Chromatomyia horticola); злаковые мухи (Chloropidae), такие как рисовая стебельная личинка (Chlorops oryzae); плодовые мухи (Tephritidae), такие как муха дынная (Dacus cucurbitae) и средиземноморская плодовая муха (Ceratitis capitata); дрозофилы (Drosophilidae); горбатки (Phoridae), такие как Megaselia spiracularis; Psychodidae, такие как Clogmia albipunctata; Simuliidae; Tabanidae, такие как слепень (Tabanus trigonus); жигалка осенняя (Stomoxys calcitrans) и т.д.

Жуки

Личинки кукурузного корневого жука (Diabrotica spp.), такие как личинка западного кукурузного корневого жука (Diabrotica virgifera virgifera) и личинка южного кукурузного корневого жука (Diabrotica undecimpunctata howardi); скарабеи (Scarabaeidae), такие как хрущик медяный (Anomala cuprea), хрущик соевый (Anomala rufocuprea) и японский жук (Popillia japonica); долгоносики (Curculionidae), такие как долгоносик кукурузный (Sitophilus zeamais), долгоносик рисовый водный (Lissorhoptrus oryzophilus), зерновка китайская (Callosobruchus chinensis), долгоносик рисовый (Echinocnemus squameus), долгоносик хлопковый (Anthonomus grandis) и долгоносик-охотник (Sphenophorus venatus); чернотелки (Tenebrionidae), такие как хрущак мучной (Tenebrio molitor) и хрущак малый булавоусый (Tribolium castaneum); листоеды (Chrysomelidae), такие как рисовая пьявица (Oulema oryzae), листоед тыквенный (Aulacophora femoralis), жук-блошка полосатая (Phyllotreta striolata) и колорадский жук (Leptinotarsa decemlineata); кожееды (Dermestidae), такие как кожеед коровяковый (Anthrenus verbasci) и кожеед пятнистый (Dermestes maculates); точильщики (Anobiidae), такие как жук табачный (Lasioderma serricorne); божьи коровки, такие как двадцати восьми точечная божья коровка (Epilachna vigintioctopunctata); короеды (Scolytidae), такие как древогрыз темно-бурый (Lyctus brunneus) и лубоед сосновый большой (Tomicus piniperda); лжекороеды (Bostrichidae); притворяшки (Ptinidae); дровосеки (Cerambycidae), такие как белопятнистый дровосек (Anoplophora malasiaca); жуки-щелкуны (Agriotes spp.); Paederus fuscipes и т.д.

Прямокрылые

Саранча перелетная (Locusta migratoria), медведка африканская (Gryllotalpa africana), Кобылка рисовая (Oxya yezoensis), кобылка рисовая японская (Oxya japonica), Сверчковые и т.д.

Блохи

Блоха кошачья (Ctenocephalides felis), блоха собачья (Ctenocephalides canis), блоха человеческая (Pulex irritans), восточная крысиная блоха (Xenopsylla cheopis) и т.д.

Вши

Вошь платяная (Pediculus humanus corporis), вошь лобковая (Phthirus pubis), вошь бычья (Haematopinus eurysternus), вошь овечья (Dalmalinia ovis), вошь свиная (Haematopinus suis) и т.д.

Перепончатокрылые

Муравьи (Formicidae), такие как Monomorium pharaosis, Formica fusca japonica, черный домовой муравей (Ochetellus glaber), Pristomyrmex pungens, Pheidole noda, муравей-листорез (Acromyrmex spp.) и огненный муравей (Solenopsis spp.); шершни (Vespidae); бетилиды (Betylidae); пилильщики (Tenthredinidae), такие как рапсовый пилильщик (Athalia rosae) и Athalia japonica и т.д.

Таракановые

Тараканы (Blattariae), такие как таракан рыжий (Blattella germanica), таракан дымчато-коричневый (Periplaneta fuliginosa), таракан американский (Periplaneta americana), Periplaneta brunnea и таракан черный (Blatta orientalis);

Термиты [Isoptera]

Термиты (Termitidae), такие как подземные термиты, такие как термит подземный японский (Reticulitermes speratus), термит подземный формозанский (Coptotermes formosanus), западный сухо-деревянный термит (Incisitermes minor), сухо-деревянный термит Daikoku (Cryptotermes domesticus), Odontotermes formosanus, Neotermes koshunesis, Glyptotermes satsumesis, Glyptotermes nakajimai, Glyptotermes fuscus, Glyptotermes kodamai, Glyptotermes kushimensis, термит японский сыро-деревянный (Hodotermopsis japonica), Coptotermes guangzhoensis, Reticulitermes miyatakei, Reticulitermes flavipes amamianus, Reticulitermes kanmonensis (Reticulitermes sp.), Nasutitermes takasagoensis, Pericapritermes nitobei, Sinocapritermes mushae и т.д.

Клещи

Клещи паутинные (Tetranychidae), такие как двухпятнистый паутинный клещ (Tetranychus urticae), паутинный клещ канзава (Tetranychus kanzawai), красный цитрусовый клещ (Panonychus citri), европейский красный клещ (Panonychus ulmi) и Oligonychus spp.; галловые клещи (Eriophyidae), такие как розовый цитрусовый ржавый клещ (Aculops pelekassi), Phyllocoptruta citri, томатный ржавый клещ (Aculops lycopersici), пурпурный чайный клещ (Calacarus carinatus), розовый чайный ржавый клещ (Acaphylla theavagran), Eriophyes chibaensis и яблонный ржавый клещ (Aculus schlechtendali); тарсонемидовые клещи (Tarsonemidae), такие как оранжевый прозрачный клещ (Polyphagotarsonemus latus); плоскотелки (Tenuipalpidae), такие как Brevipalpus phoenicis; Tuckerellidae; иксодовые клещи (Ixodidae), такие как Haemaphysalis longicornis, Haemaphysalis flava, американский собачий клещ (Dermacentor variabilis), Haemaphysalis flava, Dermacentor taiwanicus, американский собачий клещ (Dermacentor variabilis), Ixodes ovatus, Ixodes persulcatus, черноногий клещ (Ixodes scapularis), клещ звездчатый (Amblyomma americanum), Boophilus microplus и Rhipicephalus sanguineus; клещи-накожники, такие как ушной клещ (Otodectes cynotis); чесоточные клещи (Sarcoptidae), такие как Sarcoptes scabiei; железничные клещи (Demodicidae), такие как демодекс собачий (Demodex canis); акариды (Acaridae), такие как зерновой клещ (Tyrophagus putrescentiae), и tyrophagus similis; клещей домашней пыли (Pyroglyphidae), такие как Dermatophagoides farinas и Dermatophagoides ptrenyssnus; хейлетидовые (Cheyletidae), такие как Cheyletus eruditus, Cheyletus malaccensis и Cheyletus moorei; паразитоидные клещи (Dermanyssidae), такие как тропический крысиный клещ (Ornithonyssus bacoti), северный птичий клещ (Ornithonyssus sylviarum) и красный куриный клещ (Dermanyssus gallinae); клещи-тромбикулиды (Trombiculidae), такие как Leptotrombidium akamushi; пауки (Araneae), такие как паук японский листовой (Chiracanthium japonicum), паук красноспинный (Latrodectus hasseltii) и т.д.

Губоногие: Thereuonema hilgendorfi, Scolopendra subspinipes и т.д.

Двупарноногие: садовая многоножка (Oxidus gracilis), Nedyopus tambanus и т.д.

Равноногие: мокрица-броненосец (Armadillidium vulgare) и т.д.

Брюхоногие моллюски: Limax marginatus, Limax flavus и т.д.

Хотя пестицидная композиция настоящего изобретения может представлять собой соединение настоящего изобретения, как таковое, однако, в большинстве случаев, пестицидная композиция настоящего изобретения содержит соединение настоящего изобретения в комбинации с твердым носителем, жидким носителем и/или газообразным носителем и, если это необходимо, она также содержит поверхностно-активное вещество или другие фармацевтические добавки (вспомогательные формообразующие средства), и принимает форму эмульсии, масла, рецептуры шампуня, сыпучего препарата, порошка, смачиваемого порошка, гранулы, пасты, микрокапсулы, (препарата)-пены [пенного средства], аэрозоля, препарата на основе газообразного носителя - углекислого газа, таблетки, препарата на основе полимерного носителя или т.п. Пестицидная композиция настоящего изобретения может быть подвергнута обработке с получением ядовитой приманки, москитной спирали, электрической москитной пленки, окуривающего средства, фумиганта или листа, и затем использована в соответствующей форме.

Пестицидная композиция настоящего изобретения, как правило, содержит от 0,1 до 95% масс. соединения настоящего изобретения.

Примеры твердого носителя включают тонкоизмельченный порошок или гранулы глины (например, каолиновая глина, диатомовая земля, бентонит, Fubasami clay, кислая глина и т.д.), синтетический гидратированный диоксид кремния, тальк, керамику, другие неорганические минералы (например, серицит, кварц, сера, активированный уголь, карбонат кальция, гидратированный диоксид кремния и т.д.), химические удобрения (например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, хлорид аммония, мочевина и т.д.) и т.п.

Примеры жидкого носителя включают ароматические или алифатические углеводороды (например, ксилол, толуол, алкилнафталин, фенилксилилэтан, керосин, светлый нефтепродукт (легкие фракции нефти), гексан, циклогексан и т.д.), галогенированные углеводороды (например, хлорбензол, дихлорметан, дихлорэтан, трихлорэтан и т.д.), спирты (например, метанол, этанол, изопропиловый спирт, бутанол, гексанол, этиленгликоль и т.д.), простые эфиры (например, диэтиловый эфир, диметиловый эфир этиленгликоля, монометиловый эфир диэтиленгликоля, моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, монометиловый эфир пропиленгликоля, тетрагидрофуран, диоксан и т.д.), сложные эфиры (например, этилацетат, бутилацетат и т.д.), кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, циклогексанон и т.д.), нитрилы (например, ацетонитрил, изобутиронитрил и т.д.), сульфоксиды (например, диметилсульфоксид и т.д.), амиды кислот (например, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид и т.д.), пирролидоны (например, N-метил-2-пирролидон, N-октил-2-пирролидон и т.д.), пропиленкарбонат, этиллактат, 1,3-диметил-2-имидазолидинон, растительные масла (например, соевое масло, хлопковое масло и т.д.), растительные эфирные масла (например, апельсиновое масло, иссоповое (эфирное) масло, лимонное масло и т.д.), воду и т.п.

Примеры газообразного носителя включают газ-бутан, хлорфторуглерод, LPG (сжиженный нефтяной газ (пропан-бутановые фракции)), диметиловый эфир, газ-диоксид углерода и т.п.

Примеры поверхностно-активного вещества включают алкилсульфатные соли, алкилсульфонатные соли, алкиларилсульфонатные соли, алкилариловые (простые) эфиры и их полиоксиэтилированные производные, простые эфиры полиэтиленгликоля (сложные) эфиры многоатомного спирта и производные сахарного спирта.

Примеры других фармацевтических добавок (вспомогательных формообразующих средств) включают связующее, диспергирующий агент, стабилизатор и т.п., и их конкретные примеры включают казеин, желатин, полисахариды (например, крахмал, аравийскую камедь, производные целлюлозы, альгиновую кислоту и т.д.), производные лигнина, бентонит, сахариды, синтетические водорастворимые полимеры (например, поливиниловый спирт, поливинилпирролидон, полиакриловая кислота и т.д.), PAP (изопропиловый эфир фосфорной кислоты), BHT (2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол), BHA (смесь 2-трет-бутил-4-метоксифенола и 3-трет-бутил-4-метоксифенола), растительные масла, минеральные масла, жирные кислоты и сложные эфиры жирных кислот.

Примеры вещества-основы для препарата на основе полимерного носителя включают полимеры на основе винилхлорида, полиуретан и т.п. К веществу-основе, если это необходимо, могут быть добавлены пластифицирующая добавка, такая как фталат (например, диметилфталат, диоктилфталат и т.д.), адипат, стеариновая кислота или т.п. Препарат на основе полимерного носителя получают путем замешивания соединения настоящего изобретения в вещество-основу, используя обычную машину для смешивания, с последующим формованием, таким как формование литьем, экструзия, прессование (литье под давлением) или т.п. Полученный препарат на основе полимерного носителя может быть получен в форме пластины, пленки, ленты, сетки, тонкой веревки (жгута) или т.п. посредством дополнительной стадии формования, резки или т.п., если это необходимо. Такие препараты на основе полимерного носителя могут быть использованы, например, в форме ошейника для животного, ушной метки (ярлыка) на животном, (препарата)-листа, поводка (lead) или садовой подпорки.

Примеры вещества основы ядовитой приманки включают порошок хлебного злака, растительное масло, сахар, кристаллическую целлюлозу и т.п. К веществу основы, если это необходимо, могут быть добавлены антиоксидант, такой как дибутилгидрокситолуол или нордигидроквейаретиновая кислота, консервант, такой как дегидроуксусная кислота, средство для предотвращения возможности ошибочного поедания детьми или домашними животными, такое как порошок жгучего стручкового перца, привлекающая вредителей отдушка, такая как сырная отдушка, луковая отдушка или арахисовое масло или т.п.

Пестицидная композиция настоящего изобретения может быть применена, например, непосредственно к вредным членистоногим и/или нанесена на место обитания вредных членистоногих (например, растения, животные, почва и т.д.).

В тех случаях, когда пестицидную композицию настоящего изобретения используют для борьбы с (насекомыми)-вредителями в сельском хозяйстве и лесном хозяйстве, применяемое количество составляет обычно от 1 до 10000 г/га, предпочтительно от 10 до 500 г/га активного ингредиента. В тех случаях, когда пестицидная композиция настоящего изобретения находится в форме эмульсии, смачиваемого порошка, сыпучей рецептуры или микрокапсулы, ее обычно используют после разбавления водой, чтобы концентрация активного ингредиента составляла от 0,01 до 1000 ч/млн. Если пестицидная композиция находится в форме порошка или гранулы, то ее обычно используют в том виде, как она есть. Пестицидная композиция настоящего изобретения, в фактической форме или в виде разведения, может быть распылена непосредственно на растения, подлежащие защите от вредных членистоногих. Альтернативно, для борьбы с вредными членистоногими, живущими в почве, можно обработать почву пестицидной композицией настоящего изобретения в той форме, как она есть, или в виде ее разведения. Кроме того, пестицидной композицией настоящего изобретения в той форме, как она есть, или в виде ее разведения можно обработать грядки, приготовленные для посадки, или посадочные лунки или нижние части растения. Кроме того, (препарат)-лист на основе пестицидной композиции настоящего изобретения может быть применен путем оборачивания вокруг растения, размещения около растений, наложения на поверхность почвы у нижних частей растения или т.п.

Пестицидная композиция настоящего изобретения может быть использована на землях, занятых под культурой, как например, обработанные (посевные) земли, рисовые плантации, газоны и фруктовые сады. Пестицидная композиция настоящего изобретения может быть использована для борьбы с вредными членистоногими на земле, занятой под культурой, не вызывая повреждения лекарственным средством культурных растений, выращиваемых на земле под культурой.

Примеры таких культурных [возделываемых] растений включают:

сельскохозяйственные культуры: кукуруза, рис, пшеница, ячмень, рожь, овес, сорго, хлопок, соя, земляной орех, гречиха, сахарная свекла, семена рапса, подсолнечник, сахарный тростник, табак и т.д.;

овощи: овощи из семейства пасленовых (баклажан, томат, зеленый перец, перец стручковый острый, картофель и т.д.), тыквенные овощи (огурец, тыква обыкновенная, цуккини (кабачок), арбуз обыкновенный, дыня и т.д.), крестоцветные овощи (редька японская (дайкон), репа, хрен обыкновенный, кольраби, капуста китайская, капуста, горчица карептская, брокколи, капуста цветная и т.д.), сложноцветные овощи (лопух, венкоподобная хризантема, артишок, салат-латук и т.д.), лилейные овощи ((лук)-батун, лук, чеснок, спаржа и т.д.), зонтичные овощи (морковь, петрушка, сельдерей, пастернак и т.д.), овощи семейства растений порядка гвоздичных (шпинат, швейцарская свекла листовая и т.д.), губоцветные, овощи из семейства двудольных растений (японский базилик, мята, базилик и т.д.), земляника, батат, ямс, aroid и т.д.;

цветы и декоративные растения;

лиственное растение;

плодовые деревья: семечковые плоды (яблоня, груша обыкновенная, азиатская груша, хеномелес китайская, айва и т.д.), косточковые мясистые плоды (персик, слива, нектарин, японская слива, вишня, абрикос, слива и т.д.), цитрусовые (Satsuma мандарин, апельсин, лимон, лайм настоящий, грейпфрут и т.д.), орехи (каштан, грецкий орех, лесной орех, миндаль, фисташка, орех кешью, орех австралийский и т.д.), ягоды (голубика, клюква, ежевика, малина и т.д.), виноград, хурма, олива, локва, банан, кофейное дерево, финик, кокосовый орех и т.д.;

деревья, исключая плодовые деревья: чайное, шелковица, цветущие деревья и кустарники, уличные деревья (ясень, береза, кизил, эвкалипт, гинкго, сирень, клен, дуб, тополь, багряник, китайское амбровое дерево, платан, дзелькова, японская туя, пихта, тсуга разнолистная, можжевельник твердый, сосна, ель, тис) и т.д.

Вышеуказанные культурные растения включают сельскохозяйственные культуры, которым резистентность к гербициду, такому как ингибитор HPPD, как например изоксафлутол, ингибитор ALS, такому как имазетапир или тифенсульфурон-метил, ингибитор EPSP-синтезирующего фермента, ингибитор глутамин-синтезирующего фермента, ингибитор ацетил-CoA-карбоксилазы или бромоксинил, была придана при использовании метода классической селекции, метода генной инженерии или т.п.

Примеры культурного растения, которому методом классической селекции была придана резистентность к гербициду, включают Clearfield (зарегистрированный товарный знак) канолу (масличную культуру, разновидность рапса), которая устойчива к гербициду на основе имидазолинона, такому как имазетапир, STS сою (культурную), которая устойчива к гербициду - ингибитору сульфонилмочевины ALS, такому как трифенсульфурон-метил, и т.п. Примеры культурного растения, которому методом классической селекции была придана резистентность к ингибитору ацетил-CoA-карбоксилазы, такому как гербицид на основе триоксима или арилоксифеноксипропионовой кислоты, включают SR зерновую культуру и т.п. Например, сельскохозяйственные культуры, которым придана устойчивость к ингибиторам ацетил-CoA-карбоксилазы, представлены в Proc. Natl. Acad. Sci. USA 1990, 87, p.7175-7179. Кроме того, известна мутантная ацетил-CoA-карбоксилаза, которая резистентна к ингибитору ацетил-CoA-карбоксилазы, и представлена, например, в Weed Science 53: p.728-746, 2005. Культурное растение, имеющее резистентность к ингибитору ацетил-CoA-карбоксилазы, можно получить, если, используя технику генной инженерии, в культурное растение ввести ген, кодирующий мутантную ацетил-CoA-карбоксилазу, или если в ген, кодирующий ацетил-CoA-карбоксилазу культурного растения, ввести мутацию, связанную с приданием указанной выше резистентности. Кроме того, нуклеиновые кислоты для введения мутации замещением основания могут быть введены в клетку культурного растения с помощью химерапластики (см., Gura T. 1999, Repairing the Genome's Spelling Mistakes, Science 285: 316-318) для индуцирования сайт-направленной аминокислотной мутации в гене, который является мишенью для ингибитора ацетил-CoA-карбоксилазы или гербицида культурного растения, и посредством этого можно получить культурное растение, устойчивое к ингибитору ацетил-CoA-карбоксилазы или гербициду.

Примеры культурного растения, которому методом генной инженерии была придана резистентность к гербициду, включают сорта зерновых, имеющие резистентность к глифозату или глюфозинату. Некоторые из таких сортов зерновых поступают в продажу под торговой маркой RoundupReady (зарегистрированный товарный знак), LibertyLink (зарегистрированный товарный знак) и т.п.

Вышеуказанные культурные растения включают сельскохозяйственные культуры, которым методом генной инженерии была придана способность продуцировать инсектицидный токсин, например селективный токсин, который, как известно, продуцируется палочковидной бактерией (Bacillus).

Примеры инсектицидного токсина, который продуцируется таким полученным методом генной инженерии растением, включают инсектицидные белки, полученные от Bacillus cereus и Bacillus popilliae; δ-эндотоксины, полученные от Bacillus thuringiensis, такие как Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 и Cry9C; инсектицидные белки, полученные от Bacillus thuringiensis, такие как VIP 1, VIP 2, VIP 3 и VIP 3A; инсектицидные белки, полученные от нематод; токсины, продуцируемые животными, такие как токсины скорпиона, токсины пауков, токсины пчел и насекомое-специфичные нервные токсины грибковые токсины; растительный лектин; агглютинин; ингибиторы протеаз, как например ингибиторы трипсина, ингибиторы сериновой протеазы, пататин, цистатин и ингибиторы папаина; рибосома-инактивирующие белки (RIP), такие как рицин, корн-RIP, абрин, сапорин и бриодин; стероид-метаболизирующие ферменты, такие как 3-гидроксистероид-оксидаза, экдистероид-UDP-глюкозилтрансфераза и холестеролоксидаза; ингибиторы экдизона; HMG-COA редуктазу; ингибиторы ионного канала, такие как ингибиторы натриевого канала и ингибиторы кальциевого канала; эстеразу ювенильного гормона, рецепторы мочегонного гормона; стильбенсинтазу; бибензил-синтазу; хитиназу; и глюканазу.

Инсектицидный токсин, который продуцируется таким полученным методом генной инженерии растением, также включает гибридные токсины различных инсектицидных белков, например δ-эндотоксины, такие как Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 и Cry9C, и инсетицидные белки, такие как VIP 1, VIP 2, VIP 3 и VIP 3A, и токсины, в которых часть аминокислот, составляющих инсектицидный белок, подвергнута делеции или модифицирована. Гибридный токсин получают объединением различных доменов инсектицидных белков, используя технологию генной инженерии. Пример токсина, в котором часть аминокислот, составляющих инсектицидный белок, подвергнута делеции, включает Cry1Ab, в котором часть аминокислот удалена. Пример токсина, в котором часть аминокислот, составляющих инсектицидный белок, модифицирована, включает токсин, в котором одна или несколько аминокислот природного токсина замещены.

Инсетицидный токсин и полученное методом генной инженерии культурное растение, имеющее способность продуцировать инсетицидный токсин, описаны, например, в EP-A-0374753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0427529, EP-A-451878, WO 03/052073 и т.п.

Полученное методом генной инженерии культурное растение (сельскохозяйственная культура), обладающее способностью продуцировать инсектицидный токсин, в частности, обладает резистентностью к поражению жесткокрылыми (coleopteran) насекомыми-вредителями, двукрылыми (dipteran) насекомыми-вредителями или чешуекрылыми (lepidopteran) насекомыми-вредителями.

Известны также растения, полученные методом генной инженерии, которые имеют один или несколько устойчивых к вредителям генов и, в связи с этим, продуцируют один или несколько инсектицидных токсинов, и некоторые из таких растений коммерчески доступны. Примеры таких полученных методом генной инженерии растений включают YieldGard (зарегистрированный товарный знак) (сорт зерновых, экспрессирующий токсин Cry1Ab), YieldGard Rootworm (зарегистрированный товарный знак) (сорт зерновых, экспрессирующий токсин Cry3Bb1), YieldGard Plus (зарегистрированный товарный знак) (сорт зерновых, экспрессирующий токсины Cry1Ab и Cry3Bb1), Heculex I (зарегистрированный товарный знак) (сорт зерновых, экспрессирующий токсин Cry1Fa2 и фосфиотрицин N-ацетилтрансферазу (PAT) для придания устойчивости к глюфозинату), NuCOTN33B (зарегистрированный товарный знак) (сорт хлопка, экспрессирующий токсин Cry1Ac), Bollgard I (зарегистрированный товарный знак) (сорт хлопка, экспрессирующий токсин Cry1Ac), Bollgard II (зарегистрированный товарный знак) (сорт хлопка, экспрессирующий токсины Cry1Ac и Cry2Ab), VIPCOT (зарегистрированный товарный знак) (сорт хлопка, экспрессирующий токсин VIP), NewLeaf (зарегистрированный товарный знак) (сорт картофеля, экспрессирующий токсин Cry3A), NatureGard Agrisure GT Advantage (зарегистрированный товарный знак) (GA21, признак устойчивости к глифозату), Agrisure CB Advantage (зарегистрированный товарный знак) (признак устойчивости к Bt11 кукурузного мотылька (CB), Protecta (зарегистрированный товарный знак) и т.п.

Вышеуказанные культурные растения включают растения, которым была придана способность продуцировать антипатогенное вещество с помощью метода генной инженерии.

Примеры антипатогенного вещества включают PR белки (PRP, описанные в EP-A-0 392225); ингибиторы ионного канала, такие как ингибиторы натриевого канала и ингибиторы кальциевого канала (например, KP1, KP4, KP6 токсины и т.д., продуцируемые вирусами); стильбенсинтазу; бибензилсинтазу; хитиназу; глюканазу; вещества, продуцируемые микроорганизмами, такие как пептидные антибиотики, гетероциклсодержащие антибиотики, и белковые факторы, вовлеченные в резистентность к болезням растений (называемые генами устойчивости растений к болезням и описанные в WO 03/000906); и т.п. Такие антипатогенные вещества и растения, полученные методом генной инженерии, которые продуцируют антипатогенные вещества, описаны в EP-A-0392225, WO 05/33818, EP-A-0353191 и т.п.

В тех случаях, когда пестицидную композицию используют для сдерживания эпидемии, используемое количество составляет обычно от 0,001 до 10 мг/м³ активного ингредиента в случае пространственного нанесения, и от 0,001 до 100 мг/м² активного ингредиента в случае нанесения на плоскую поверхность. Пестицидная композиция в форме эмульсии, смачиваемого порошка или сыпучего препарата обычно применяют после разведения водой, чтобы содержание активного ингредиента обычно составляло от 0,001 до 10000 ч./млн. Пестицидную композицию в форме масла, аэрозоля, окуривающего средства или ядовитой приманки обычно применяют в том виде, как она есть.

В тех случаях, когда пестицидную композицию используют для борьбы с эктопаразитами (наружными паразитами) скота, а именно коров, лошадей, свиней, овец, коз и кур, или таких (небольших) животных, как собака, кошка, крыса и мышь, такую композицию можно применять к указанным животным, используя известный способ в ветеринарии. В частности, в случае использования для системного контроля, пестицидную композицию настоящего изобретения вводят, например, в виде таблетки, смеси с порцией корма, суппозитория или инъекционного препарата (например, внутримышечно, подкожно, внутривенно, интраперитонеально и т.д.). В случае использования для несистемного контроля, способ применения пестицидной композиции настоящего изобретения включает опрыскивание, обработку путем орошения, обработку путем капельного нанесения пестицидной композицией в форме масла или воду содержащей жидкости, мытье животного пестицидной композицией в форме рецептуры шампуня и прикрепления на животном воротниковой или ушной метки, сделанной из пестицидной композиции в форме препарата на основе полимерного носителя. При введении животному, количество соединения настоящего изобретения находится обычно в диапазоне от 0,1 до 1000 мг на 1 кг массы тела животного.

Пестицидная композиция настоящего изобретения может быть использована в смеси или комбинации с другими инсектицидами, нематоцидами, акарицидами, фунгицидами, гербицидами, регуляторами роста растений, синергистами, удобрениями, почвоулучшителями, кормом для животных и т.п.

Примеры активного ингредиента такого инсектицида включают

(1) органические соединения фосфора:

ацефат, фосфид алюминия, бутатиофос, кадусафос, хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, цианофос (CYAP), диазинон, DCIP (дихлородиизопропиловый эфир), дихлофентион (ECP), дихлорвос (DDVP), диметоат, диметилвинфос, дисульфотон, EPN, этион, этопрофос, этримфос, фентион (MPP), фенитротион (MEP), фостиазат, формотион, гидрофосфид, изофенфос, изоксатион, малатион, месульфенфос, метидатион (DMTP), монокротофос, налед (BRP), оксидепрофос (ESP), паратион, фозалон, фосмет (PMP), пиримифос-метил, пиридафентион, хинальфос, фентоат (PAP), профенофос, пропафос, протиофос, пираклорфос, салитион, сульпрофос, тебупиримфос, темефос, тетрахлорвинфос, тербуфос, тиометон, трихлорфон (DEP), вамидотион, форат, кадусафос и т.д.;

(2) карбаматные соединения:

аланикарб, бендиокарб, бенфуракарб, BPMC, карбарил, карбофуран, карбосульфан, клоэтокарб, этиофенкарб, фенобукарб, фенотиокарб, феноксикарб, фуратиокарб, изопрокарб (MIPC), метолкарб, метомил, метиокарб, NAC, оксамил, пиримикарб, пропоксур (PHC), XMC, тиодикарб, ксилилкарб, алдикарб, и т.п.;

(3) синтетические соединения пиретроида:

акринатрин, аллетрин, бенфлутрин, бета-цифлутрин, бифентрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, эмпентрин, дельтаметрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, флуфенопрокс, флуметрин, флувалинат, галфенпрокс, имипротрин, перметрин, праллетрин, пиретрины, ресметрин, сигма-циперметрин, силафлуофен, тефлутрин, тралометрин, трансфлутрин, тетраметрин, фенотрин, цифенотрин, альфа-циперметрин, зета-циперметрин, лямбда-цигалотрин, гамма-цигалотрин, фураметрин, тау-флувалинат, метофлутрин, 2,3,5,6-тетрафтор-4-метилбензил-2,2-диметил-3-(1-пропенил)циклопропанкарбоксилат, 2,3,5,6-тетрафтор-4-(метоксиметил)бензил-2,2-диметил-3-(2-метил-1-пропенил)циклопропанкарбоксилат, 2,3,5,6-тетрафтор-4-(метоксиметил)бензил-2,2-диметил-3-(2-циано-1-пропенил)циклопропанкарбоксилат, 2,3,5,6-тетрафтор-4-(метоксиметил)бензил-2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоксилат и т.д.;

(4) соединения нереистоксина:

картап, бенсултап, тиоциклам, моносултап, бисултап и т.п.;

(5) соединения неоникотиноида:

имидаклоприд, нитеприрам, ацетамиприд, тиаметоксам, тиаклоприд, динотефуран, клотианидин и т.п.;

(6) соединения бензоилмочевины:

хлорфлуазурон, бистрифлурон, диафентиурон, дифлубензурон, флуазурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, тефлубензурон, трифлумурон, триазурон и т.п.;

(7) соединения фенилпиразола:

ацетопрол, этипрол, фипронил, ванилипрол, пирипрол, пирафлупрол и т.п.;

(8) инсектициды Bt токсина:

живые споры, полученные из и кристаллические токсины, полученные от Bacillus thuringiesis и их смесь;

(9) соединения гидразина:

хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид и т.д.;

(10) органические соединения хлора:

альдрин, дильдрин, диенохлор, эндосульфан, метоксихлор и т.д.;

(11) природные инсектициды:

машинное масло, никотинсульфат и т.п.;

(12) другие инсектициды:

авермектин-B, бромопропилат, бупрофезин, хлорфенапир, циромазин, D-D (1,3-дихлорпропен), эмамектин-бензоат, феназахин, флупиразофос, гидропрен, метопрен, индоксакарб, метоксадиазон, мильбемицин-A, пиметрозин, пиридалил, пирипроксифен, спиносад, сульфлурамид, толфенпирад, триазамат, Флубендиамид, лепимектин, мышьяковая кислота, бенклотиаз, цианамид кальция, полисульфид кальция, хлордан, DDT, DSP, флуфенерим, флоникамид, флуримфен, форметанат, метам-аммоний, метам-натрий, метилбромид, олеат калия, протрифенбут, спиромезифен, сера, метафлумизон, спиротетрамат, пирифлухиназон, спинеторам, хлорантранилипрол, тралопирил, соединение, представленное нижеследующей формулой (A)

где X^a1 представляет собой метил, хлор, бром или фтор, X^a2 представляет собой фтор, хлор, бром, C1-C4галогеналкил или C1-C4галогеналкокси, X^a3 представляет собой фтор, хлор или бром, X^a4 представляет собой необязательно замещенный C1-C4алкил, необязательно замещенный C3-C4алкенил, необязательно замещенный C3-C4алкинил, необязательно замещенный C3-C5циклоалкил или водород, X^a5 представляет собой водород или метил, X^a6 представляет собой водород, фтор или хлор, и X^a7 представляет собой водород, фтор или хлор;

соединение, представленное нижеследующей формулой (B)

где X^b1 представляет собой X^b2-NH-C(=O), X^b2-C(=O)-NH, X^b3-S(O), необязательно замещенный пиррол-1-ил, необязательно замещенный имидазол-1-ил, необязательно замещенный пиразол-1-ил или необязательно замещенный 1,2,4-триазол-1-ил, X^b2 представляет собой необязательно замещенный C1-C4галогеналкил, такой как 2,2,2-трифторэтил, или необязательно замещенный C3-C6циклоалкил, такой как циклопропил, и X^b3 представляет собой необязательно замещенный C1-C4алкил, такой как метил;

соединение, представленное нижеприведенной формулой (C)

где X^c1 представляет собой необязательно замещенный C1-C4алкил, такой как 3,3,3-трифторпропил, необязательно замещенный C1-C4алкокси, такой как 2,2,2-трихлорэтокси, или необязательно замещенный фенил, такой как фенил, X^c2 представляет собой метил или трифторметилтио, и X^c3 представляет собой метил или галоген; и т.п.

Примеры активного ингредиента акарицида включают ацехиноцил, амитраз, бензоксимат, бифенаат, бромпропилат, хинометионат, хлорбензилат, CPCBS (хлорфензон), клофентезин, цифлуметофен, кельтан (дикофол), этоксазол, фенбутатиноксид, фенотиокарб, фенпироксимат, флуакрипирим, флупроксифен, гекситиазокс, пропаргит (BPPS), полинактины, пиридабен, пиримидифен, тебуфенпирад, тетрадифон, спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат, амидофлумет, и циенопирафен и т.п.

Примеры нематицида включают DCIP, фостиазат, левамизол гидрохлорид, метилизотиоцианат, морантел тартрат, имициафос и т.п.

Примеры активного ингредиента такого фунгицида включают соединения стробилурина, такие как азоксистробин; органофосфатные соединения, такие как толклофос-метил; соединения азола, такие как трифлумизол, пефуразоат и дифеноконазол; фталид, флутоланил, валидамицин, пробеназол, дикломезин, пенцикурон, дазомет, казигамицин, IBP, пирохилон, оксолиновую кислоту, трициклазол, феримзон, мепронил, EDDP, изопротиолан, карпропамид, диклоцимет, фураметпир, флудиоксонил, процимидон и диэтофенкарб.

ПРИМЕРЫ

Далее, настоящее изобретение более подробно поясняется при рассмотрении приведенных ниже примеров получения, препаративных примеров и примеров испытаний, однако данное изобретение не ограничивается приведенными ниже примерами.

Прежде всего, ниже представлены примеры получения соединения настоящего изобретения.

Пример получения 1

К раствору 2,0 г 4,4,4-трифтор-3-метилбутил-п-толуолсульфоната и 1,6 г метил(3,3,3-трифторпропилсульфонил)ацетата в 50 мл диметилсульфоксида добавляют 0,3 г гидрида натрия (60% в масле) при комнатной температуре. Реакционную смесь нагревают до 60°C, перемешивают при той же температуре в течение 20 часов и затем смеси дают возможность охладиться при стоянии до приблизительно комнатной температуры. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографию на силикагеле, получая 0,83 г метил 6,6,6-трифтор-5-метил-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гексаноата (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (1)).

Соединение настоящего изобретения (1)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 3,88 (с, 3H), 3,75-3,85 (м, 1H), 3,28-3,49 (м, 2H), 1,33-2,78 (м, 7H), 1,15 (д, 3H).

Пример получения 2

К раствору 0,7 г соединения настоящего изобретения (1) в 30 мл тетрагидрофурана добавляют 0,1 г гидрида натрия (60% в масле) при комнатной температуре и затем перемешивают при той же температуре в течение 0,5 часов. К смеси добавляют 0,3 г N-хлорсукцинимида при комнатной температуре и затем перемешивают в течение 10 часов. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 0,70 г метил 2-хлор-6,6,6-трифтор-5-метил-2-(3,3,3-трифторпропилсуольфонил)гексаноата (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (2)).

Соединение настоящего изобретения (2)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 3,96 (с, 3H), 3,50-3,86 (м, 2H), 1,42-2,81 (м, 7H), 1,18 (дд, 3H).

Пример получения 3

К раствору 0,6 г соединения настоящего изобретения (2) в 30 мл метанола добавляют 0,6 мл аммиака (7M метанольный раствор) при комнатной температуре и затем перемешивают при той же температуре в течение 10 часов. Реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 0,45 г 2-хлор-6,6,6-трифтор-5-метил-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гексанамида (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (3)).

Соединение настоящего изобретения (3)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 6,88 (ушир.с, 1H), 5,99 (ушир.с, 1H), 3,33-3,68 (м, 2H), 1,35-2,81 (м, 7H), 1,17 (д, 3H).

Пример получения 4

К раствору 2,7 г 3-(трифторметил)пентил-п-толуолсульфоната и 2,0 г метил(3,3,3-трифторпропилсульфонил)ацетата в 30 мл диметилсульфоксида добавляют 1,2 г карбоната калия при комнатной температуре. Полученную смесь нагревают до 60°C, перемешивают при той же температуре в течение четырех дней и затем смеси дают возможность охладиться при стоянии до почти комнатной температуры. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 1,20 г метил 5-трифторметил-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гептаноата (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (4)).

Соединение настоящего изобретения (4)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 3,89 (с, 3H), 3,78-3,84 (м, 1H), 3,28-3,50 (м, 2H), 1,43-2,78 (м, 9H), 1,00 (дт, 3H).

Пример получения 5

К раствору 1,1 г соединения настоящего изобретения (4) в 30 мл тетрагидрофурана добавляют 0,1 г гидрида натрия (60% в масле) при комнатной температуре и затем перемешивают при той же температуре в течение 0,5 часов. К смеси добавляют 0,4 г N-хлорсукционимида при комнатной температуре и перемешивают в течение 1 часа. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 0,40 г метил 2-хлор-5-трифторметил-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гептаноата (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (5)).

Соединение настоящего изобретения (5)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 3,96 (с, 3H), 3,50-3,85 (м, 2H), 1,43-2,80 (м, 9H), 1,01 (т, 3H).

Пример получения 6

К раствору 0,9 г соединения настоящего изобретения (5) в 20 мл метанола добавляют 0,9 мл аммиака (7M метанольный раствор) при комнатной температуре и перемешивают при той же температуре в течение 16 часов. Реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 0,65 г 2-хлор-5-трифторметил-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гептанамида (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (6)).

Соединение настоящего изобретения (6)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 6,88 (ушир.с, 1H), 6,03 (ушир.с, 1H), 3,31-3,78 (м, 2H), 1,42-2,80 (м, 9H), 1,01 (т, 3H).

Пример получения 7

К раствору 2,9 г 4,4-диметил-3-(трифторметил)пентил-п-толуолсульфоната и 2,0 г метил(3,3,3-трифторпропилсульфонил)ацетата в 30 мл диметилсульфоксида добавляют 1,2 г карбоната калия при комнатной температуре. Реакционную смесь нагревают до 90°C, перемешивают при той же температуре в течение 6 часов и затем смеси дают возможность охладиться при стоянии до почти комнатной температуры. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 2,00 г метил 6,6-диметил-5-трифторметил-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гептаноата (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (7)).

Соединение настоящего изобретения (7)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 3,89 (с, 3H), 3,78-3,89 (м, 1H), 3,24-3,50 (м, 2H), 1,49-2,78 (м, 7H), 1,03 (с, 9H).

Пример получения 8

К раствору 1,9 г соединения настоящего изобретения (7) в 30 мл тетрагидрофурана добавляют 0,2 г гидрида натрия (60% в масле) при комнатной температуре и перемешивают при той же температуре в течение 0,5 часов. К смеси добавляют 0,6 г N-хлорсукцинимида при комнатной температуре и перемешивают в течение 1 часа. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 0,40 г метил 2-хлор-6,6-диметил-5-трифторметил-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гептаноата (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (8)).

Соединение настоящего изобретения (8)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 3,95 (с, 3H), 3,49-3,83 (м, 2H), 1,60-2,90 (м, 7H), 1,05 (с, 9H).

Пример получения 9

К раствору 1,0 г соединения настоящего изобретения (8) в 50 мл метанола добавляют 1,0 мл аммиака (7M метанольный раствор) при комнатной температуре и перемешивают при той же температуре в течение 18 часов. Реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 0,53 г 2-хлор-6,6-диметил-5-трифторметил-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гептанамида (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (9)).

Соединение настоящего изобретения (9)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 6,88 (ушир.с, 1H), 5,86 (ушир.с, 1H), 3,33-3,78 (м, 2H), 1,50-2,89 (м, 7H), 1,05 (с, 9H).

Пример получения 10

К раствору 1,0 г 4,4,4-трифтор-3-метилбутил-п-толуолсульфоната и 0,7 г (3,3,3-трифторпропилсульфонил)ацетонитрила в 50 мл диметилсульфоксида добавляют 0,5 г карбоната калия при комнатной температуре и затем перемешивают при той же температуре в течение 16 часов. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 0,50 г 6,6,6-трифтор-5-метил-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гексаннитрила (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (10)).

Соединение настоящего изобретения (10)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 3,88-3,95 (м, 1H), 3,35-3,60 (м, 2H), 1,50-2,96 (м, 7H), 1,20 (д, 3H).

Пример получения 11

К раствору 1,0 г соединения настоящего изобретения (4) в 30 мл тетрагидрофурана добавляют 0,1 г гидрида натрия (60% в масле) при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивают при той же температуре в течение 0,5 часов. К реакционной смеси добавляют 0,8 г трифторметансульфоната 1-фтор-2,4,6-триметилпиридиния и затем перемешивают в течение 1 часа. К полученному добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 0,77 г метил 2-фтор-5-(трифторметил)-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гептаноата (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (11)).

Соединение настоящего изобретения (11)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 3,99 (с, 3H), 3,24-3,52 (м, 2H), 2,58-2,80 (м, 2H), 1,42-2,14 (м, 7H), 1,00 (т, 3H).

Пример получения 12

К раствору 0,6 г соединения настоящего изобретения (11) в 30 мл метанола добавляют 0,6 мл аммиака (7M метанольный раствор) при комнатной температуре и затем перемешивают при той же температуре в течение 3 дней. Реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 0,32 г 2-фтор-5-(трифторметил)-2-(3,3,3-трифторпропилсульонил)гептанамида (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (12)).

Соединение настоящего изобретения (12)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 6,58 (ушир.с, 1H), 6,16 (ушир.с, 1H), 3,26-3,53 (м, 2H), 1,43-2,80 (м, 9H), 1,00 (д, 3H).

Пример получения 13

К раствору 1,1 г соединения настоящего изобретения (4) и 0,4 г иодметана в 30 мл N,N-диметилформамида добавляют 0,1 г гидрида натрия (60% в масле) при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивают при той же температуре в течение 1 часа. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают последовательно 10% хлористоводородной кислотой и насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток растворяют в 20 мл метанола. К раствору добавляют водный раствор гидроксида калия (общий раствор 0,5 г гидроксида калия в 5 мл воды) при комнатной температуре и перемешивают при той же температуре в течение 6 часов. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Остаток растворяют в 20 мл дихлорметана. К раствору добавляют по каплям 2 капли N,N-диметилформамида и затем 0,2 мл оксалилхлорида при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивают при той же температуре в течение 2 часов и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток растворяют в 20 мл тетрагидрофурана и в раствор добавляют по каплям 0,3 г 30% (мас./мас.) водного раствора аммиака при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивают при той же температуре в течение 10 часов. Добавляют насыщенный водный раствор хлорида аммония. Смесь экстрагируют этилацетатом и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 0,30 г 2-метил-5-(трифторметил)-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гептанамида (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (13)).

Соединение настоящего изобретения (13)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 6,57 (ушир.с, 1H), 5,69 (ушир.с, 1H), 3,13-3,42 (м, 2H), 2,60-2,77 (м, 2H), 1,40-2,36 (м, 7H), 1,67 (с, 3H), 1,00 (с, 3H).

Пример получения 14

К раствору 3,0 г 3-(трифторметил)пентилметансульфоната и 2,6 г (3,3,3-трифторпропилсульфонил)ацетонитрила в 50 мл диметилсульфоксида добавляют 1,8 г карбоната калия при комнатной температуре, нагревают до 60°C и затем перемешивают при той же температуре в течение 3 дней. Реакционной смеси дают возможность охладиться при стоянии до приблизительно комнатной температуры. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 3,00 г 5-(трифторметил)-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гептаннитрила (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (14)).

Соединение настоящего изобретения (14)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 3,91 (дд, 1H), 3,37-3,60 (м, 2H), 1,45-2,98 (м, 9H), 1,03 (т, 3H).

Пример получения 15

К раствору 0,9 г соединения настоящего изобретения (14) в 20 мл тетрагидрофурана добавляют 0,1 г гидрида натрия (60% в масле) при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивают при той же температуре в течение 0,5 часов. К реакционной смеси добавляют 0,8 г трифторметансульфоната 1-фтор-2,4,6-триметилпиридиния при той же температуре и затем перемешивают в течение 2 часов. Добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 0,50 г 2-фтор-5-(трифторметил)-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гептаннитрила (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (15)).

Соединение настоящего изобретения (15)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 3,50-3,65 (м, 2H), 1,46-2,90 (м, 9H), 1,04 (т, 3H).

Пример получения 16

К раствору 0,9 г соединения настоящего изобретения (14) в 20 мл тетрагидрофурана добавляют 0,1 г гидрида натрия (60% в масле) при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивают при той же температуре в течение 0,5 часов. К реакционной смеси добавляют 0,3 г N-хлорсукцинимида при той же температуре и затем перемешивают в течение 2 часов. Добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, 0,52 г 2-хлор-5-(трифторметил)-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гептаннитрила (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (16)).

Соединение настоящего изобретения (16)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 3,63-3,82 (м, 2H), 1,45-2,90 (м, 9H), 1,04 (т, 3H).

Пример получения 17

К раствору 0,9 г соединения настоящего изобретения (14) и 0,4 г йодметана в 20 мл N,N-диметилформамида добавляют 0,1 г гидрида натрия (60% в масле) при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивают при той же температуре в течение 20 часов. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 0,64 г 2-метил-5-(трифторметил)-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гептаннитрила (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (17)).

Соединение настоящего изобретения (17)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 3,35-3,53 (м, 2H), 1,42-2,98 (м, 9H), 1,80 (с, 3H), 1,03 (т, 3H).

Пример получения 18

К раствору 5,0 г 4-метил-3-(трифторметил)пентилметансульфоната и 4,7 г метил(3,3,3-трифторпропилсульфонил)ацетата в 100 мл диметилсульфоксида добавляют 2,8 г карбоната калия при комнатной температуре. Реакционную смесь нагревают до 60°C, перемешивают при той же температуре в течение 3 дней и затем смеси дают возможность охладиться при стоянии до приблизительно комнатной температуры. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 4,10 г метил 6-метил-5-(трифторметил)-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гептаноата (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (18)).

Соединение настоящего изобретения (18)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 3,89 (с, 3H), 3,78-3,85 (м, 1H), 3,25-3,50 (м, 2H), 1,48-2,98 (м, 8H), 0,89-1,02 (м, 6H).

Пример получения 19

К раствору 4,0 г соединения настоящего изобретения (18) в 100 мл тетрагидрофурана добавляют 0,4 г гидрида натрия (60% в масле) при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивают при той же температуре в течение 0,5 часов. К реакционной смеси добавляют 1,4 г N-хлорсукцинимида и затем перемешивают в течение 1 часа. Добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 2,83 г метил 2-хлор-6-метил-5-(трифторметил)-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гептаноата (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (19)).

Соединение настоящего изобретения (19)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 3,95 (с, 3H), 3,49-3,84 (м, 2H), 1,58-2,84 (м, 8H), 0,93-1,06 (м, 6H)

Пример получения 20

К раствору 1,0 г соединения настоящего изобретения (19) в 50 мл метанола добавляют 1,0 мл аммиака (7M метанольный раствор) при комнатной температуре и затем перемешивают при той же температуре в течение 16 часов. Реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 0,75 г 2-хлор-6-метил-5-(трифторметил)-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гептанамида (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (20)).

Соединение настоящего изобретения (20)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 6,87 (ушир.с, 1H), 5,94 (ушир.с, 1H), 3,35-3,76 (м, 2H), 1,48-2,82 (м, 8H), 0,94-1,05 (м, 6H).

Пример получения 21

К раствору 3,0 г 3-(трифторметил)гексилметансульфоната и 2,8 г метил(3,3,3-трифторпропилсульфонил)ацетата в 50 мл диметилсульфоксида добавляют 1,7 г карбоната калия при комнатной температуре. Реакционную смесь нагревают до 60°C, перемешивают при той же температуре в течение 2 дней и затем смеси дают возможность охладиться при стоянии до приблизительно комнатной температуры. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 1,90 г метил 5-(трифторметил)-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)октаноата (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (21)).

Соединение настоящего изобретения (21)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 3,89 (с, 3H), 3,78-3,85 (м, 1H), 3,25-3,50 (м, 2H), 1,30-2,78 (м, 11H), 0,94 (т, 3H).

Пример получения 22

К раствору 1,7 г соединения настоящего изобретения (21) в 50 мл тетрагидрофурана добавляют 0,2 г гидрида натрия (60% в масле) при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивают при той же температуре в течение 0,5 часов. К реакционной смеси добавляют 0,6 г N-хлорсукцинимида и затем перемешивают в течение 2 часов. Добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 1,20 г метил 2-хлор-5-(трифторметил)-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)октаноата (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (22)).

Соединение настоящего изобретения (22)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 3,95 (с, 3H), 3,50-3,80 (м, 2H), 1,30-2,80 (м, 2H), 1,30-2,80 (м, 11H), 0,95 (т, 3H).

Пример получения 23

К раствору 1,0 г соединения настоящего изобретения (22) в 30 мл метанола добавляют 1,0 мл аммиака (7M метанольный раствор) при комнатной температуре и затем перемешивают при той же температуре в течение 4 дней. Реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 0,60 г 2-хлор-5-(трифторметил)-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)октанамида (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (23)).

Соединение настоящего изобретения (23)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 6,87 (ушир.с, 1H), 5,95 (ушир.с, 1H), 3,34-3,78 (м, 2H), 1,32-2,80 (м, 11H), 0,95 (д, 3H).

Пример получения 24

К раствору 1,0 г 4,4,4-трифтор-3-метоксибутил-п-толуолсульфоната и 0,8 г метил(3,3,3-трифторпропилсульфонил)ацетата в 50 мл диметилсульфоксида добавляют 0,4 г карбоната калия при комнатной температуре и перемешивают при комнатной температуре в течение 4 дней. Реакционную смесь нагревают до 60°C, перемешивают при той же температуре в течение 20 часов и затем смеси дают возможность охладиться при стоянии до приблизительно комнатной температуры. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 0,62 г метил 6,6,6-трифтор-5-метокси-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гексаноата (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (24)).

Соединение настоящего изобретения (24)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 3,89 (с, 1,5H), 3,88 (с, 1,5H), 3,84-3,95 (м, 1H), 3,30-3,63 (м, 6H), 1,63-2,82 (м, 6H).

Пример получения 25

К раствору 0,8 г соединения настоящего изобретения (24) в 30 мл тетрагидрофурана добавляют 0,1 г гидрида натрия (60% в масле) при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивают при той же температуре в течение 0,5 часов. К реакционной смеси добавляют 0,3 г N-хлорсукцинимида при комнатной температуре и затем перемешивают в течение 1 часа. Добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 0,50 г метил 2-хлор-6,6,6-трифтор-5-метокси-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гексаноата (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (25)).

Соединение настоящего изобретения (25)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 3,95 (с, 3H), 3,49-3,89 (м, 3H), 3,56 (с, 3H), 1,78-2,91 (м, 6H).

Пример получения 26

К раствору 0,4 г соединения настоящего изобретения (25) в 20 мл метанола добавляют 0,4 мл аммиака (7M метанольный раствор) при комнатной температуре и затем перемешивают при той же температуре в течение 2 дней. Реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 0,28 г 2-хлор-6,6,6-трифтор-5-метокси-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гексанамида (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (26)).

Соединение настоящего изобретения (26)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 6,88 (ушир.с, 1H), 5,98 (ушир.с, 1H), 3,37-3,80 (м, 3H), 3,58 (с, 3H), 1,66-2,86 (м, 6H).

Пример получения 27

К раствору 5,0 г 4,4,4-трифтор-3-метилтиобутилметансульфоната и 4,6 г метил(3,3,3-трифторпропилсульфонил)ацетата в 50 мл диметилсульфоксида добавляют 0,8 г гидрида натрия (60% в масле) при комнатной температуре. Реакционную смесь нагревают до 60°C, перемешивают при той же температуре в течение 5 дней и затем смеси дают возможность охладиться при стоянии до приблизительно комнатной температуры. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 2,00 г метил 6,6,6-трифтор-5-метилтио-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гексаноата (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (27)).

Соединение настоящего изобретения (27)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 3,89 (с, 3H), 3,81-3,93 (м, 1H), 3,30-3,52 (м, 2H), 2,13-3,00 (м, 5H), 2,23 (с, 1,5H), 2,22 (с, 1,5H), 1,58-2,08 (м, 2H).

Пример получения 28

К раствору 1,0 г соединения настоящего изобретения (27) в 30 мл тетрагидрофурана добавляют 0,1 г гидрида натрия (60% в масле) при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивают при той же температуре в течение 0,5 часов. К реакционной смеси добавляют 0,3 г N-хлорсукцинимида при комнатной температуре и затем перемешивают в течение 2 часов. Добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 0,80 г метил 2-хлор-6,6,6-трифтор-5-метилтио-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гексаноата (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (28)).

Соединение настоящего изобретения (28)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 3,97 (с, 1,5H), 3,96 (с, 1,5H), 3,50-3,85 (м, 2H), 1,70-3,10 (м, 7H), 2,23 (с, 1,5H), 2,22 (с, 1,5H).

Пример получения 29

К раствору 0,7 г соединения настоящего изобретения (28) в 20 мл метанола добавляют 0,7 мл аммиака (7M метанольный раствор) при комнатной температуре и затем перемешивают при той же температуре в течение 16 часов. Реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 0,42 г 2-хлор-6,6,6-трифтор-5-метилтио-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гексанамида (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (29)).

Соединение настоящего изобретения (29)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 6,87 (ушир.с, 1H), 5,87 (ушир.с, 1H), 3,38-3,78 (м, 2H), 2,22 (с, 3H), 1,50-3,08 (м, 7H).

Пример получения 30

К раствору 1,0 г 4,4,4-трифтор-3-метилтиобутилметансульфоната и 0,8 г (3,3,3-трифторпропилсульфонил)ацетонитрила в 30 мл диметилсульфоксида добавляют 0,5 г карбоната калия при комнатной температуре, нагревают до 60°C и затем перемешивают при той же температуре в течение 2 дней. Реакционной смеси дают возможность охладиться при стоянии до приблизительно комнатной температуры. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 0,49 г 6,6,6-трифтор-5-метилтио-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гексаннитрила (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (30)).

Соединение настоящего изобретения (30)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 3,99-4,13 (м, 1H), 3,40-3,64 (м, 2H), 1,66-3,64 (м, 10H).

Пример получения 31

К раствору 2,0 г 4,4,5,5,5-пентафтор-3-метилпентилметансульфоната и 1,7 г метил(3,3,3-трифторпропилсульфонил)ацетата в 50 мл диметилсульфоксида добавляют 1,0 г карбоната калия при комнатной температуре, нагревают до 60°C и затем перемешивают при той же температуре в течение 7 дней. Реакционной смеси дают возможность охладиться при стоянии до приблизительно комнатной температуры. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 0,5 г метил 6,6,7,7,7-пентафтор-5-метил-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гептаноата, который растворяют в 20 мл тетрагидрофурана. К раствору добавляют 0,1 г гидрида натрия (60% в масле) при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивают при той же температуре в течение 0,5 часов. К реакционной смеси добавляют 0,2 г N-хлорсукцинимида при комнатной температуре и затем перемешивают в течение 2 часов. Добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток растворяют в 20 мл метанола. К раствору добавляют 0,5 мл аммиака (7M метанольный раствор) при комнатной температуре и затем перемешивают при той же температуре в течение 30 часов. Реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 0,22 г 2-хлор-6,6,7,7,7-пентафтор-5-метил-2-(3,3,3-трифторпропилсульфонил)гептанамида (называемого в дальнейшем соединением настоящего изобретения (31)).

Соединение настоящего изобретения (31)

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 6,97 (ушир.с, 1H), 6,51 (ушир.с, 1H), 3,35-3,80 (м, 2H), 1,35-2,83 (м, 7H), 1,19 (д, 3H).

Затем, приводятся конкретные примеры соединения настоящего изобретения.

Соединение, представленное формулой (I-A)

где R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ и m представляют собой комбинации, показанные в представленных ниже таблицах 1-30.

Таблица 1 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m CH₃ H CN H CF₃ 2 CH₃ H CN H CF₂CF₃ 2 CH₃ H CN H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ H CN F CF₃ 2 CH₃ H CN F CF₂CF₃ 2 CH₃ H CN F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ H CN Cl CF₃ 2 CH₃ H CN Cl CF₂CF₃ 2 CH₃ H CN Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ H CN CH₃ CF₃ 2 CH₃ H CN CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₃ H CN CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ H CO₂CH₃ H CF₃ 2 CH₃ H CO₂CH₃ H CF₂CF₃ 2 CH₃ H CO₂CH₃ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ H CO₂CH₃ F CF₃ 2 CH₃ H CO₂CH₃ F CF₂CF₃ 2 CH₃ H CO₂CH₃ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ H CO₂CH₃ Cl CF₃ 2 CH₃ H CO₂CH₃ Cl CF₂CF₃ 2 CH₃ H CO₂CH₃ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ H CO₂CH₃ CH₃ CF₃ 2 CH₃ H CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₃ H CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 2 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m CH₃ H CONH₂ H CF₃ 2 CH₃ H CONH₂ H CF₂CF₃ 2 CH₃ H CONH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ H CONH₂ F CF₃ 2 CH₃ H CONH₂ F CF₂CF₃ 2 CH₃ H CONH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ H CONH₂ Cl CF₃ 2 CH₃ H CONH₂ Cl CF₂CF₃ 2 CH₃ H CONH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ H CONH₂ CH₃ CF₃ 2 CH₃ H CONH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₃ H CONH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ H C(S)NH₂ H CF₃ 2 CH₃ H C(S)NH₂ H CF₂CF₃ 2 CH₃ H C(S)NH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ H C(S)NH₂ F CF₃ 2 CH₃ H C(S)NH₂ F CF₂CF₃ 2 CH₃ H C(S)NH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ H C(S)NH₂ Cl CF₃ 2 CH₃ H C(S)NH₂ Cl CF₂CF₃ 2 CH₃ H C(S)NH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ H C(S)NH₂ CH₃ CF₃ 2 CH₃ H C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₃ H C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 3 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m CH₃ CH₃ CN H CF₃ 2 CH₃ CH₃ CN H CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ CN H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ CN F CF₃ 2 CH₃ CH₃ CN F CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ CN F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ CN Cl CF₃ 2 CH₃ CH₃ CN Cl CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ CN Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ CN CH₃ CF₃ 2 CH₃ CH₃ CN CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ CN CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ CO₂CH₃ H CF₃ 2 CH₃ CH₃ CO₂CH₃ H CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ CO₂CH₃ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ CO₂CH₃ F CF₃ 2 CH₃ CH₃ CO₂CH₃ F CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ CO₂CH₃ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ CO₂CH₃ Cl CF₃ 2 CH₃ CH₃ CO₂CH₃ Cl CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ CO₂CH₃ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ CO₂CH₃ CH₃ CF₃ 2 CH₃ CH₃ CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 4 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m CH₃ CH₃ CONH₂ H CF₃ 2 CH₃ CH₃ CONH₂ H CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ CONH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ CONH₂ F CF₃ 2 CH₃ CH₃ CONH₂ F CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ CONH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ CONH₂ Cl CF₃ 2 CH₃ CH₃ CONH₂ Cl CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ CONH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ CONH₂ CH₃ CF₃ 2 CH₃ CH₃ CONH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ CONH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ C(S)NH₂ H CF₃ 2 CH₃ CH₃ C(S)NH₂ H CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ C(S)NH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ C(S)NH₂ F CF₃ 2 CH₃ CH₃ C(S)NH₂ F CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ C(S)NH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ C(S)NH₂ Cl CF₃ 2 CH₃ CH₃ C(S)NH₂ Cl CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ C(S)NH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ C(S)NH₂ CH₃ CF₃ 2 CH₃ CH₃ C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₃ CH₃ C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 5 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m CH₂CH₃ H CN H CF₃ 2 CH₂CH₃ H CN H CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H CN H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H CN F CF₃ 2 CH₂CH₃ H CN F CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H CN F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H CN Cl CF₃ 2 CH₂CH₃ H CN Cl CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H CN Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H CN CH₃ CF₃ 2 CH₂CH₃ H CN CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H CN CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H CO₂CH₃ H CF₃ 2 CH₂CH₃ H CO₂CH₃ H CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H CO₂CH₃ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H CO₂CH₃ F CF₃ 2 CH₂CH₃ H CO₂CH₃ F CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H CO₂CH₃ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H CO₂CH₃ Cl CF₃ 2 CH₂CH₃ H CO₂CH₃ Cl CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H CO₂CH₃ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H CO₂CH₃ CH₃ CF₃ 2 CH₂CH₃ H CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 6 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m CH₂CH₃ H CONH₂ H CF₃ 2 CH₂CH₃ H CONH₂ H CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H CONH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H CONH₂ F CF₃ 2 CH₂CH₃ H CONH₂ F CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H CONH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H CONH₂ Cl CF₃ 2 CH₂CH₃ H CONH₂ Cl CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H CONH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H CONH₂ CH₃ CF₃ 2 CH₂CH₃ H CONH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H CONH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H C(S)NH₂ H CF₃ 2 CH₂CH₃ H C(S)NH₂ H CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H C(S)NH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H C(S)NH₂ F CF₃ 2 CH₂CH₃ H C(S)NH₂ F CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H C(S)NH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H C(S)NH₂ Cl CF₃ 2 CH₂CH₃ H C(S)NH₂ Cl CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H C(S)NH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H C(S)NH₂ CH₃ CF₃ 2 CH₂CH₃ H C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ H C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 7 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m CH₂CH₃ CH₃ CN H CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CN H CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CN H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CN F CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CN F CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CN F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CN Cl CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CN Cl CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CN Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CN CH₃ CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CN CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CN CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ H CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ H CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ F CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ F CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ Cl CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ Cl CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ CH₃ CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 8 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ H CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ H CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ F CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ F CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ Cl CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ Cl CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ CH₃ CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ H CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ H CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ F CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ F CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ Cl CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ Cl CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ CH₃ CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 9 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m CH(CH₃)₂ H CN H CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CN H CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CN H CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CN F CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CN F CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CN F CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CN Cl CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CN Cl CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CN Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CN CH₃ CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CN CH₃ CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CN CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CO₂CH₃ H CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CO₂CH₃ H CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CO₂CH₃ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CO₂CH₃ F CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CO₂CH₃ F CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CO₂CH₃ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CO₂CH₃ Cl CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CO₂CH₃ Cl CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CO₂CH₃ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CO₂CH₃ CH₃ CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 Таблица 10 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m CH(CH₃)₂ H CONH₂ H CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CONH₂ H CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CONH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CONH₂ F CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CONH₂ F CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CONH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CONH₂ Cl CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CONH₂ Cl CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CONH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CONH₂ CH₃ CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CONH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H CONH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H C(S)NH₂ H CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H C(S)NH₂ H CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H C(S)NH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H C(S)NH₂ F CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H C(S)NH₂ F CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H C(S)NH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H C(S)NH₂ Cl CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H C(S)NH₂ Cl CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H C(S)NH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H C(S)NH₂ CH₃ CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ H C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 11 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m CH(CH₃)₂ CH₃ CN H CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CN H CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CN H CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CN F CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CN F CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CN F CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CN Cl CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CN Cl CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CN Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CN CH₃ CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CN CH₃ CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CN CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CO₂CH₃ H CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CO₂CH₃ H CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CO₂CH₃ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CO₂CH₃ F CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CO₂CH₃ F CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CO₂CH₃ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CO₂CH₃ Cl CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CO₂CH₃ Cl CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CO₂CH₃ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CO₂CH₃ CH₃ CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 12 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m CH(CH₃)₂ CH₃ CONH₂ H CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CONH₂ H CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CONH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CONH₂ F CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CONH₂ F CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CONH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CONH₂ Cl CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CONH₂ Cl CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CONH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CONH₂ CH₃ CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CONH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ CONH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ C(S)NH₂ H CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ C(S)NH₂ H CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ C(S)NH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ C(S)NH₂ F CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ C(S)NH₂ F CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ C(S)NH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ C(S)NH₂ Cl CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ C(S)NH₂ Cl CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ C(S)NH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ C(S)NH₂ CH₃ CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH(CH₃)₂ CH₃ C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 13 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m C(CH₃)₃ H CN H CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CN H CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CN H CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CN F CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CN F CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CN F CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CN Cl CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CN Cl CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CN Cl CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CN CH₃ CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CN CH₃ CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CN CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CO₂CH₃ H CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CO₂CH₃ H CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CO₂CH₃ H CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CO₂CH₃ F CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CO₂CH₃ F CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CO₂CH₃ F CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CO₂CH₃ Cl CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CO₂CH₃ Cl CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CO₂CH₃ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CO₂CH₃ CH₃ CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 14 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m C(CH₃)₃ H CONH₂ H CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CONH₂ H CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CONH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CONH₂ F CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CONH₂ F CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CONH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CONH₂ Cl CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CONH₂ Cl CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CONH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CONH₂ CH₃ CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CONH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H CONH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H C(S)NH₂ H CF₃ 2 C(CH₃)₃ H C(S)NH₂ H CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H C(S)NH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H C(S)NH₂ F CF₃ 2 C(CH₃)₃ H C(S)NH₂ F CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H C(S)NH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H C(S)NH₂ Cl CF₃ 2 C(CH₃)₃ H C(S)NH₂ Cl CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H C(S)NH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H C(S)NH₂ CH₃ CF₃ 2 C(CH₃)₃ H C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ H C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 15 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m C(CH₃)₃ CH₃ CN H CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CN H CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CN H CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CN F CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CN F CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CN F CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CN Cl CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CN Cl CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CN Cl CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CN CH₃ CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CN CH₃ CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CN CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CO₂CH₃ H CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CO₂CH₃ H CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CO₂CH₃ H CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CO₂CH₃ F CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CO₂CH₃ F CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CO₂CH₃ F CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CO₂CH₃ Cl CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CO₂CH₃ Cl CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CO₂CH₃ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CO₂CH₃ CH₃ CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 16 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m C(CH₃)₃ CH₃ CONH₂ H CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CONH₂ H CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CONH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CONH₂ F CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CONH₂ F CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CONH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CONH₂ Cl CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CONH₂ Cl CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CONH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CONH₂ CH₃ CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CONH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ CONH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ C(S)NH₂ H CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ C(S)NH₂ H CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ C(S)NH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ C(S)NH₂ F CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ C(S)NH₂ F CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ C(S)NH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ C(S)NH₂ Cl CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ C(S)NH₂ Cl CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ C(S)NH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ C(S)NH₂ CH₃ CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 C(CH₃)₃ CH₃ C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 17 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m OCH₃ H CN H CF₃ 2 OCH₃ H CN H CF₂CF₃ 2 OCH₃ H CN H CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ H CN F CF₃ 2 OCH₃ H CN F CF₂CF₃ 2 OCH₃ H CN F CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ H CN Cl CF₃ 2 OCH₃ H CN Cl CF₂CF₃ 2 OCH₃ H CN Cl CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ H CN CH₃ CF₃ 2 OCH₃ H CN CH₃ CF₂CF₃ 2 OCH₃ H CN CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ H CO₂CH₃ H CF₃ 2 OCH₃ H CO₂CH₃ H CF₂CF₃ 2 OCH₃ H CO₂CH₃ H CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ H CO₂CH₃ F CF₃ 2 OCH₃ H CO₂CH₃ F CF₂CF₃ 2 OCH₃ H CO₂CH₃ F CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ H CO₂CH₃ Cl CF₃ 2 OCH₃ H CO₂CH₃ Cl CF₂CF₃ 2 OCH₃ H CO₂CH₃ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ H CO₂CH₃ CH₃ CF₃ 2 OCH₃ H CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₃ 2 OCH₃ H CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 18 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m OCH₃ H CONH₂ H CF₃ 2 OCH₃ H CONH₂ H CF₂CF₃ 2 OCH₃ H CONH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ H CONH₂ F CF₃ 2 OCH₃ H CONH₂ F CF₂CF₃ 2 OCH₃ H CONH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ H CONH₂ Cl CF₃ 2 OCH₃ H CONH₂ Cl CF₂CF₃ 2 OCH₃ H CONH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ H CONH₂ CH₃ CF₃ 2 OCH₃ H CONH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 OCH₃ H CONH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ H C(S)NH₂ H CF₃ 2 OCH₃ H C(S)NH₂ H CF₂CF₃ 2 OCH₃ H C(S)NH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ H C(S)NH₂ F CF₃ 2 OCH₃ H C(S)NH₂ F CF₂CF₃ 2 OCH₃ H C(S)NH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ H C(S)NH₂ Cl CF₃ 2 OCH₃ H C(S)NH₂ Cl CF₂CF₃ 2 OCH₃ H C(S)NH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ H C(S)NH₂ CH₃ CF₃ 2 OCH₃ H C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 OCH₃ H C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 19 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m OCH₃ CH₃ CN H CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CN H CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CN H CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CN F CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CN F CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CN F CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CN Cl CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CN Cl CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CN Cl CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CN CH₃ CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CN CH₃ CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CN CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CO₂CH₃ H CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CO₂CH₃ H CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CO₂CH₃ H CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CO₂CH₃ F CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CO₂CH₃ F CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CO₂CH₃ F CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CO₂CH₃ Cl CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CO₂CH₃ Cl CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CO₂CH₃ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CO₂CH₃ CH₃ CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 20 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m OCH₃ CH₃ CONH₂ H CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CONH₂ H CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CONH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CONH₂ F CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CONH₂ F CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CONH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CONH₂ Cl CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CONH₂ Cl CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CONH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CONH₂ CH₃ CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CONH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ CONH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ C(S)NH₂ H CF₃ 2 OCH₃ CH₃ C(S)NH₂ H CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ C(S)NH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ C(S)NH₂ F CF₃ 2 OCH₃ CH₃ C(S)NH₂ F CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ C(S)NH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ C(S)NH₂ Cl CF₃ 2 OCH₃ CH₃ C(S)NH₂ Cl CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ C(S)NH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ C(S)NH₂ CH₃ CF₃ 2 OCH₃ CH₃ C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 OCH₃ CH₃ C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 21 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m SCH₃ H CN H CF₃ 2 SCH₃ H CN H CF₂CF₃ 2 SCH₃ H CN H CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ H CN F CF₃ 2 SCH₃ H CN F CF₂CF₃ 2 SCH₃ H CN F CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ H CN Cl CF₃ 2 SCH₃ H CN Cl CF₂CF₃ 2 SCH₃ H CN Cl CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ H CN CH₃ CF₃ 2 SCH₃ H CN CH₃ CF₂CF₃ 2 SCH₃ H CN CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ H CO₂CH₃ H CF₃ 2 SCH₃ H CO₂CH₃ H CF₂CF₃ 2 SCH₃ H CO₂CH₃ H CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ H CO₂CH₃ F CF₃ 2 SCH₃ H CO₂CH₃ F CF₂CF₃ 2 SCH₃ H CO₂CH₃ F CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ H CO₂CH₃ Cl CF₃ 2 SCH₃ H CO₂CH₃ Cl CF₂CF₃ 2 SCH₃ H CO₂CH₃ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ H CO₂CH₃ CH₃ CF₃ 2 SCH₃ H CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₃ 2 SCH₃ H CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 22 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m SCH₃ H CONH₂ H CF₃ 2 SCH₃ H CONH₂ H CF₂CF₃ 2 SCH₃ H CONH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ H CONH₂ F CF₃ 2 SCH₃ H CONH₂ F CF₂CF₃ 2 SCH₃ H CONH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ H CONH₂ Cl CF₃ 2 SCH₃ H CONH₂ Cl CF₂CF₃ 2 SCH₃ H CONH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ H CONH₂ CH₃ CF₃ 2 SCH₃ H CONH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 SCH₃ H CONH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ H C(S)NH₂ H CF₃ 2 SCH₃ H C(S)NH₂ H CF₂CF₃ 2 SCH₃ H C(S)NH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ H C(S)NH₂ F CF₃ 2 SCH₃ H C(S)NH₂ F CF₂CF₃ 2 SCH₃ H C(S)NH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ H C(S)NH₂ Cl CF₃ 2 SCH₃ H C(S)NH₂ Cl CF₂CF₃ 2 SCH₃ H C(S)NH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ H C(S)NH₂ CH₃ CF₃ 2 SCH₃ H C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 SCH₃ H C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 23 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m SCH₃ CH₃ CN H CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CN H CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CN H CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CN F CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CN F CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CN F CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CN Cl CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CN Cl CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CN Cl CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CN CH₃ CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CN CH₃ CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CN CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CO₂CH₃ H CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CO₂CH₃ H CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CO₂CH₃ H CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CO₂CH₃ F CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CO₂CH₃ F CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CO₂CH₃ F CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CO₂CH₃ Cl CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CO₂CH₃ Cl CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CO₂CH₃ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CO₂CH₃ CH₃ CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 24 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m SCH₃ CH₃ CONH₂ H CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CONH₂ H CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CONH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CONH₂ F CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CONH₂ F CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CONH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CONH₂ Cl CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CONH₂ Cl CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CONH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CONH₂ CH₃ CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CONH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ CONH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ C(S)NH₂ H CF₃ 2 SCH₃ CH₃ C(S)NH₂ H CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ C(S)NH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ C(S)NH₂ F CF₃ 2 SCH₃ CH₃ C(S)NH₂ F CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ C(S)NH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ C(S)NH₂ Cl CF₃ 2 SCH₃ CH₃ C(S)NH₂ Cl CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ C(S)NH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ C(S)NH₂ CH₃ CF₃ 2 SCH₃ CH₃ C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 SCH₃ CH₃ C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 25 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m CH₂CH₂CH₃ H CN H CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CN H CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CN H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CN F CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CN F CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CN F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CN Cl CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CN Cl CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CN Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CN CH₃ CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CN CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CN CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CO₂CH₃ H CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CO₂CH₃ H CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CO₂CH₃ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CO₂CH₃ F CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CO₂CH₃ F CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CO₂CH₃ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CO₂CH₃ Cl CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CO₂CH₃ Cl CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CO₂CH₃ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CO₂CH₃ CH₃ CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 26 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m CH₂CH₂CH₃ H CONH₂ H CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CONH₂ H CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CONH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CONH₂ F CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CONH₂ F CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CONH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CONH₂ Cl CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CONH₂ Cl CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CONH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CONH₂ CH₃ CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CONH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H CONH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H C(S)NH₂ H CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H C(S)NH₂ H CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H C(S)NH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H C(S)NH₂ F CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H C(S)NH₂ F CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H C(S)NH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H C(S)NH₂ Cl CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H C(S)NH₂ Cl CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H C(S)NH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H C(S)NH₂ CH₃ CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ H C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 27 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m CH₂CH₂CH₃ CH₃ CN H CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CN H CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CN H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CN F CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CN F CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CN F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CN Cl CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CN Cl CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CN Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CN CH₃ CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CN CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CN CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ H CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ H CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ F CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ F CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ Cl CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ Cl CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ CH₃ CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CO₂CH₃ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Таблица 28 R ² R ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ m CH₂CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ H CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ H CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ F CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ F CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ Cl CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ Cl CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ CH₃ CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CONH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ H CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ H CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ H CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ F CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ F CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ F CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ Cl CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ Cl CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ Cl CF₂CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ CH₃ CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₃ 2 CH₂CH₂CH₃ CH₃ C(S)NH₂ CH₃ CF₂CF₂CF₃ 2

Соединение, представленное формулой (I-B)

где R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ и m представляют собой комбинации, показанные в приведенных выше таблицах 1-30.

Соединение, представленное формулой (I-C)

где R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ и m представляют собой комбинации, представленные в приведенных выше таблицах 1-30.

Соединение, представленное формулой (I-D)

где R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ и m представляют собой комбинации, представленные в приведенных выше таблицах 1-30.

Соединение, представленное формулой (I-E)

где R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ и m представляют собой комбинации, представленные в приведенных выше таблицах 1-30.

Соединение, представленное формулой (I-F)

где R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ и m представляют собой комбинации, представленные в приведенных выше таблицах 1-30.

Далее, в качестве ссылочных примеров получения приводятся примеры получения промежуточных продуктов для получения соединения настоящего изобретения.

Ссылочный пример получения 1

К раствору 10 г метилтиогликолята и 21 г 1-йод-3,3,3-трифторпропана в 200 мл N,N-диметилформамида добавляют при охлаждении льдом 13 г карбоната калия и затем перемешивают при комнатной температуре в течение 20 часов. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту, с последующей экстракцией этилацетатом. Органический слой промывают последовательно 10% хлористоводородной кислотой и насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении, получая неочищенный продукт, содержащий метил(3,3,3-трифторпропилтио)ацетат. Полученный неочищенный продукт растворяют в 100 мл ледяной уксусной кислоты и в раствор при охлаждении льдом добавляют 50 мл перуксусной кислоты (32% (мас./мас.) раствор уксусной кислоты). Смесь перемешивают при 60°C в течение 16 часов. В середине реакции, образование соединения, которое, как предполагают, находится в форме сульфоксида, подтверждается ТСХ (тонкослойная хроматография). Реакционной смеси дают возможность охладиться при стоянии до приблизительно комнатной температуры, выливают в воду и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают последовательно насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия и насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 14,1 г метил(3,3,3-трифторпропилсульфонил)ацетата.

Метил(3,3,3-трифторпропилсульфонил)ацетат

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 4,05 (с, 2H), 3,84 (с, 3H), 3,49-3,57 (м, 2H), 2,66-2,79 (м, 2H).

Этил(3,3,3-трифторпропилсульфонил)ацетат может быть получен таким же способом, за исключением использования этилтиогликолята вместо метилтиогликолята.

Ссылочный пример получения 2

К раствору 9,6 г 1-бром-3,3,3-трифторпропана и 5 г тиобензойной кислоты в 30 мл N,N-диметилформамида добавляют при охлаждении льдом 1,45 г гидрида натрия (60% в масле) и затем перемешивают при комнатной температуре в течение 12 часов. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту, с последующей экстракцией этилацетатом. Органический слой промывают последовательно 10% хлористоводородной кислотой и насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 6,90 г S-(3,3,3-трифторпропил)бензолтиоата.

S-(3,3,3-трифторпропил)бензолтиоат

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 7,97 (д, 2H), 7,58-7,62 (м, 1H), 7,47 (дд, 2H), 3,24 (т, 2H), 2,44-2,56 (м, 2H).

Ссылочный пример получения 3

К раствору 10 г S-(3,3,3-трифторпропил)бензолтиоата в 50 мл тетрагидрофурана добавляют при охлаждении льдом 8,4 мл метоксида натрия (28% (мас./мас.) метанольный раствор) и затем по каплям при той же температуре добавляют 5,1 г бромацетонитрила. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 часов. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту, с последующей экстракцией этилацетатом. Органический слой последовательно промывают 10% хлористоводородной кислотой и насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток растворяют в 40 мл ледяной уксусной кислоты и в раствор при охлаждении льдом добавляют 20 мл перуксусной кислоты (32% (мас./мас.) раствор уксусной кислоты). Смесь перемешивают при 60°C в течение 10 часов. Реакционной смеси дают возможность охладиться при стоянии до приблизительно комнатной температуры, выливают в воду и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают последовательно насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия и насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 7,04 г (3,3,3-трифторпропилсульфонил)ацетонитрила.

(3,3,3-Трифторпропилсульфонил)ацетонитрил

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 4,06 (с, 2H), 3,48-3,55 (м, 2H), 2,72-2,84 (м, 2H).

Ссылочный пример получения 4

Стадия 1

К раствору этилмагнийбромида в диэтиловом эфире, полученного из 18,4 г бромэтана, 4,3 г магния и 150 мл диэтилового эфира, добавляют по каплям 20 г этилтрифторацетата при охлаждении при -78°C. Смесь перемешивают при той же температуре в течение 1 часа и затем нагревают до приблизительно комнатной температуры. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют диэтиловым эфиром. Органический слой сушат над безводным сульфатом магния и затем фильтруют, получая раствор 1,1,1-трифтор-2-бутанона в диэтиловом эфире.

Стадия 2

К суспензии 5,6 г гидрида натрия (60% в масле) в 500 мл тетрагидрофурана добавляют при охлаждении льдом по каплям 31,6 г этилдиэтилфосфонацетата. После перемешивания смеси при той же температуре в течение 10 минут, в нее по каплям добавляют раствор 1,1,1-трифтор-2-бутанона в диэтиловом эфире, полученный на стадии 1. Смесь перемешивают при той же температуре в течение 1 часа и затем нагревают до приблизительно комнатной температуры. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении, получая неочищенный этил-3-трифторметил-2-пентеноат.

Стадия 3

К раствору неочищенного этил-3-трифторметил-2-пентеноата, полученного на стадии 2, в 300 мл метанола добавляют 2 г 10% палладия на углероде при комнатной температуре. Затем водород пропускают через смесь при нормальном давлении до тех пор, пока поглощение водорода не прекратится. После завершения реакции, из содержимого реакционной системы водород вытесняют азотом и реакционную смесь фильтруют при пониженном давлении. Фильтрат концентрируют при пониженном давлении, получая неочищенную смесь метил-3-(трифторметил)пентаноата и этил-3-(трифторметил)пентаноата.

Стадия 4

К суспензии 5,3 г литийалюминийгидрида в 300 мл диэтилового эфира добавляют по каплям раствор неочищенной смеси, полученной на стадии 3, в 50 мл диэтилового эфира при охлаждении льдом, и затем перемешивают при той же температуре в течение 2 часов. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют диэтиловым эфиром. Органический слой сушат над безводным сульфатом магния и затем фильтруют, получая раствор 3-(трифторметил)-1-пентанола в диэтиловом эфире.

Стадия 5

Раствор 3-(трифторметил)-1-пентанола в диэтиловом эфире, полученный на стадии 4, и 26,8 г п-толуолсульфонилхлорида растворяют в 300 мл тетрагидрофурана. К раствору добавляют по каплям 20 мл триэтиламина при комнатной температуре и перемешивают при той же температуре в течение 4 дней. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой последовательно промывают 10% хлористоводородной кислотой и насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 18,4 г 3-трифторметилпентил-п-толуолсульфоната.

3-Трифторметилпентил-п-толуолсульфонат

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 7,79 (д, 2H), 7,36 (д, 2H), 4,02-4,18 (м, 2H), 2,46 (с, 3H), 1,35-2,18 (м, 5H), 0,94 (т, 3H).

Ссылочный пример получения 5

4,4-диметил-3-трифторметилпентил-п-толуолсульфонат получают согласно ссылочному примеру получения 4, за исключением того, что вместо этилмагнийбромида используют трет-бутиллитий.

4,4-Диметил-3-трифторметилпентил-п-толуолсульфонат

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 7,79 (д, 2H), 7,36 (д, 2H), 4,00-4,20 (м, 2H), 2,46 (с, 3H), 1,75-2,00 (м, 3H), 0,99 (с, 9H).

Ссылочный пример получения 6

3-(Трифторметил)пентилметансульфонат получают согласно ссылочному примеру получения 4, за исключением того, что вместо п-толуолсульфонилхлорида используют метансульфонилхлорид.

3-(Трифторметил)пентилметансульфонат

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 4,25-4,36 (м, 2H), 3,03 (с, 3H), 1,43-2,28 (м, 5H), 1,02 (дт, 3H).

Ссылочный пример получения 7

4-Метил-3-(трифторметил)пентилметансульфонат получают согласно ссылочному примеру получения 4, за исключением того, что вместо этилмагнийбромида и п-толуолсульфонилхлорида используют изопропилмагнийбромид и метансульфонилхлорид, соответственно.

4-Метил-3-(трифторметил)пентилметансульфонат

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 4,19-4,40 (м, 2H), 3,03 (с, 3H), 1,85-2,25 (м, 4H), 1,00 (дд, 6H).

Ссылочный пример получения 8

3-(Трифторметил)гексилметансульфонат получают согласно ссылочному примеру получения 4, за исключением того, что вместо этилмагнийбромида и п-толуолсульфонилхлорида используют пропилмагнийбромид и метансульфонилхлорид соответственно.

3-(Трифторметил)гексилметансульфонат

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 4,24-4,35 (м, 2H), 3,03 (с, 3H), 2,19-2,33 (м, 1H), 1,85-2,10 (м, 2H), 1,30-1,70 (м, 4H), 0,94 (т, 3H).

Ссылочный пример получения 9

Стадия 1

К раствору 3 г этил-4,4,4-трифтор-2-бутеноата в 30 мл метанола добавляют по каплям 5,3 мл метоксида натрия (28% раствор в метаноле) при комнатной температуре и затем перемешивают при той же температуре в течение 24 часов. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют диэтиловым эфиром. Органический слой сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении, получая неочищенный продукт, содержащий метил-4,4,4-трифтор-3-метоксибутаноат и этил-4,4,4-трифтор-3-метоксибутаноат.

Стадия 2

К суспензии 0,7 г литийалюминийгидрида в 30 мл диэтилового эфира добавляют по каплям при охлаждении льдом раствор неочищенного продукта, полученного на стадии 1, в 5 мл диэтилового эфира. Смесь перемешивают при той же температуре в течение 1 часа. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют диэтиловым эфиром. Органический слой сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении, получая неочищенный 4,4,4-трифтор-3-метокси-1-бутанол.

Стадия 3

Неочищенный продукт, полученный на стадии 2, и 3,4 г п-толуолсульфонилхлорид растворяют в 30 мл тетрагидрофурана. К раствору добавляют по каплям 2,5 мл триэтиламина при комнатной температуре. Смесь перемешивают при той же температуре в течение 5 дней. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают последовательно 10% хлористоводородной кислотой и насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 4,20 г 4,4,4-трифтор-3-(метокси)бутил-п-толуолсульфонат.

4,4,4-Трифтор-3-(метокси)бутил-п-толуолсульфонат

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 7,81 (дд, 2H), 7,37 (дд, 2H), 4,05-4,28 (м, 2H), 3,58-3,72 (м, 1H), 3,47 (с, 3H), 2,46 (с, 3H), 1,73-2,10 (м, 2H).

Ссылочный пример получения 10

Стадия 1

К раствору 3 г этил 4,4,4-трифтор-2-бутеноата в 30 мл метанола добавляют 8,3 г тиометоксида натрия (15% водный раствор) при комнатной температуре и затем перемешивают при той же температуре в течение 2 дней. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении, получая неочищенный продукт, содержащий метил-4,4,4-трифтор-3-метилтиобутаноат, этил-4,4,4-трифтор-3-метилтиобутаноат и 4,4,4-трифтор-3-метилтиобутановую кислоту.

Стадия 2

К суспензии 0,7 г литийалюминийгидрида в 30 мл диэтилового эфира добавляют по каплям, при охлаждении льдом, раствор неочищенного продукта, полученного на стадии 1, в 5 мл диэтилового эфира. Смесь перемешивают при той же температуре в течение 2 часов. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют диэтиловым эфиром. Органический слой сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении, получая неочищенный 4,4,4-трифтор-3-метилтио-1-бутанол.

Стадия 3

Неочищенный продукт, полученный на стадии 2, и 3,3 г п-толуолсульфонилхлорида растворяют в 30 мл тетрагидрофурана. К раствору добавляют по каплям 2,4 мл триэтиламина при комнатной температуре. Смесь перемешивают при той же температуре в течение 3 дней. К реакционной смеси добавляют 10% хлористоводородную кислоту и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают последовательно 10% хлористоводородной кислотой и насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют при пониженном давлении. Остаток подвергают хроматографии на силикагеле, получая 4,10 г 4,4,4-трифтор-3-(метилтио)бутил-п-толуолсульфоната.

4,4,4-Трифтор-3-(метилтио)бутил-п-толуолсульфонат

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 7,81 (дд, 2H), 7,37 (дд, 2H), 4,15-4,42 (м, 2H), 3,00-3,14 (м, 1H), 2,46 (с, 3H), 2,19-2,31 (м, 1H), 2,15(с, 3H), 1,65-1,75 (м, 1H).

Ссылочный пример получения 11

4,4,4-Трифтор-3-(метилтио)бутилметансульфонат получают согласно ссылочному примеру получения 10. за исключением того, что вместо п-толуолсульфонилхлорида используют метансульфонилхлорид.

4,4,4-Трифтор-3-(метилтио)бутилметансульфонат

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 4,35-4,61 (м, 2H), 3,11-3,24 (м, 1H), 3,06 (с, 3H), 2,31-2,45 (м, 1H), 2,25 (с, 3H), 1,78-1,90 (м, 1H).

Ссылочный пример получения 12

4,4,5,5,5-Пентафтор-3-метилпентилметансульфонат получают согласно ссылочному примеру получения 4, за исключением того, что вместо этилтрифторацетата, этилмагнийбромида и п-толуолсульфонилхлорида используют метилпентафторпропионат, метилмагнийбромид и метансульфонилхлорид соответственно.

4,4,5,5,5-Пентафтор-3-метилпентилметансульфонат

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS): δ (м.д.) 4,26-4,40 (м, 2H), 3,04 (с, 3H), 2,18-2,55 (м, 2H), 1,68-1,79 (м, 1H), 1,19 (д, 3H).

Затем приводятся примеры готовых препаратов. Термин "часть(и)" означает часть(и), относящиеся к массе.

Препаративный пример 1

Девять частей любого одного из соединений настоящего изобретения (1)-(31) растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. К полученному раствору добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 2

Пять частей соединения настоящего изобретения (1) и 4 частей соединения, выбранного из приведенной ниже группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. К полученному раствору добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Группа [A]

Фосфид алюминия, бутатиофос, кадусафос, хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, цианофос (CYAP), диазинон, DCIP (дихлородиизопропиловый эфир), дихлофентион (ECP), дихлорвос (DDVP), диметоат, диметилвинфос, дисульфотон, EPN, этион, этопрофос, этримфос, фентион (MPP), фенитротион (MEP), фостиазат, формотион, гидрофосфид, изофенфос, изоксатион, малатион, месульфенфос, метидатион (DMTP), монокротофос, налед (BRP), оксидепрофос (ESP), паратион, фозалон, фосмет (PMP), пиримифос-метил, пиридафентион, хинальфос, фентоат (PAP), профенофос, пропафос, протиофос, пираклорфос, салитион, сульпрофос, тебупиримфос, темефос, тетрахлорвинфос, тербуфос, тиометон, трихлорфон (DEP), вамидотион, форат, кадусафос;

акринатрин, аллетрин, бенфлутрин, бета-цифлутрин, бифентрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, эмпентрин, дельтаметрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенвалерат, флуцитринат, флуфенопрокс, флуметрин, флувалинат, галфенпрокс, имипротрин, праллетрин, пиретрины, ресметрин, сигма-циперметрин, силафлуофен, тефлутрин, тралометрин, трансфлутрин, тетраметрин, лямбда-цигалотрин, гамма-цигалотрин, фураметрин, тау-флувалинат, 2,3,5,6-тетрафтор-4-метилбензил-2,2-диметил-3-(1-пропенил)циклопропанкарбоксилат, 2,3,5,6-тетрафтор-4-(метоксиметил)бензил-2,2-диметил-3-(2-метил-1-пропенил)циклопропанкарбоксилат, 2,3,5,6-тетрафтор-4-(метоксиметил)бензил-2,2-диметил-3-(2-циано-1-пропенил)циклопропанкарбоксилат, 2,3,5,6-тетрафтор-4-(метоксиметил)бензил-2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоксилат;

картап, бенсултап, тиоциклам, моносултап, бисултап;

имидаклоприд, нитенпирам, ацетамиприд, тиаметоксам, тиаклоприд;

ацетопрол, фипронил, ванилипрол, пирипрол, пирафлупрол, и т.п.;

хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид;

альдрин, дильдрин, диенохлор, эндосульфан, метоксихлор;

никотинсульфат;

авермектин-B, бромопропилат, бупрофезин, хлорфенапир, циромазин, D-D (1,3-дихлорпропен), эмамектин-бензоат, феназахин, флупиразофос, гидропрен, метопрен, индоксакарб, метоксадиазон, мильбемицин-A, пиметрозин, пиридалил, спиносад, сульфлурамид, толфенпирад, триазамат, флубендиамид, лепимектин, мышьяковая кислота, бенклотиаз, кальций цианамид, кальций полисульфид, хлордан, DDT, DSP, флуфенерим, флоникамид, флуримфен, форметанат, метам-аммоний, метам-натрий, метилбромид, олеат калия, протрифенбут, спиромезифен, сера, метафлумизон, спиротетрамат, пирифлухиназон, хлорантранилипрол, тралопирил, соединение, представленное нижеследующей формулой (A)

где X^a1 представляет собой метил, хлор, бром или фтор, X^a2 представляет собой фтор, хлор, бром, C1-C4галогеналкил или C1-C4галогеналкокси, X^a3 представляет собой фтор, хлор или бром, X^a4 представляет собой необязательно замещенный C1-C4алкил, необязательно замещенный C3-C4алкенил, необязательно замещенный C3-C4алкинил, необязательно замещенный C3-C5циклоалкил или водород, X^a5 представляет собой водород или метил, X^a6 представляет собой водород, фтор или хлор и X^a7 представляет собой водород, фтор или хлор;

соединение, представленное нижеследующей формулой (B)

где X^b1 представляет собой X^b2-NH-C(=O), X^b2-C(=O)-NH, X^b3-S(O), необязательно замещенный пиррол-1-ил, необязательно замещенный имидазол-1-ил, необязательно замещенный пиразол-1-ил или необязательно замещенный 1,2,4-триазол-1-ил, X^b2 представляет собой необязательно замещенный C1-C4галогеналкил, такой как 2,2,2-трифторэтил, или необязательно замещенный C3-C6 циклоалкил, такой как циклопропил, и X^b3 представляет собой необязательно замещенный C1-C4алкил, такой как метил;

соединение, представленное нижеприведенной формулой (C)

ацехиноцил, амитраз, бензоксимат, бифенаат, бромпропилат, хинометионат, хлорбензилат, CPCBS (хлорфензон), клофентезин, цифлуметофен, кельтан (дикофол), фенбутатин оксид, фенотиокарб, фенпироксимат, флуакрипирим, флупроксифен, гекситиазокс, пропаргит (BPPS), пиридабен, пиримидифен, тебуфенпирад, тетрадифон, спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат, амидофлумет, и циенопирафен.

Препаративный пример 3

Пять частей соединения настоящего изобретения (2) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилфорамида. В раствор добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 4

Пять частей соединения настоящего изобретения (3) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 5

Пять частей соединения настоящего изобретения (4) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 6

Пять частей соединения настоящего изобретения (5) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 7

Пять частей соединения настоящего изобретения (6) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 8

Пять частей соединения настоящего изобретения (7) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 9

Пять частей соединения настоящего изобретения (8) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 10

Пять частей соединения настоящего изобретения (9) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 11

Пять частей соединения настоящего изобретения (10) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 12

Пять частей соединения настоящего изобретения (11) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 13

Пять частей соединения настоящего изобретения (12) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 14

Пять частей соединения настоящего изобретения (13) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 15

Пять частей соединения настоящего изобретения (14) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 16

Пять частей соединения настоящего изобретения (15) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 17

Пять частей соединения настоящего изобретения (16) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 18

Пять частей соединения настоящего изобретения (17) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 19

Пять частей соединения настоящего изобретения (18) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 20

Пять частей соединения настоящего изобретения (19) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 21

Пять частей соединения настоящего изобретения (20) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 22

Пять частей соединения настоящего изобретения (21) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 23

Пять частей соединения настоящего изобретения (22) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 24

Пять частей соединения настоящего изобретения (23) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 25

Пять частей соединения настоящего изобретения (24) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 26

Пять частей соединения настоящего изобретения (25) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 27

Пять частей соединения настоящего изобретения (26) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 28

Пять частей соединения настоящего изобретения (27) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 29

Пять частей соединения настоящего изобретения (28) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 30

Пять частей соединения настоящего изобретения (29) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 31

Пять частей соединения настоящего изобретения (30) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 32

Пять частей соединения настоящего изобретения (31) и 4 части соединения, выбранного из группы [A], растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. Добавляют 10 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивают при тщательном перемешивании, получая эмульсию.

Препаративный пример 33

Пять частей SORPOL 5060 (зарегистрированная торговая марка для TOHO Chemical Industry Co., LTD.) добавляют к 40 частям любого одного из соединений настоящего изобретения (1)-(31) и тщательно смешивают. Затем к полученной смеси добавляют 32 части CARPLEX #80 (зарегистрированная торговая марка для Shionogi & Co., Ltd., тонкоизмельченный порошок синтетического безводного диоксида кремния) и 23 части диатомовой земли с размером частиц 300 меш и смешивают с помощью (электрического) смесителя, получая смачивающийся порошок.

Препаративный пример 34

Три части любого одного из соединений настоящего изобретения (1)-(31), 5 частей тонкоизмельченного порошка синтетического, содержащего воду, диоксида кремния, 5 частей додецилбензолсульфоната натрия, 30 частей бентонита и 57 частей глины смешивают при тщательном перемешивании. К полученной смеси добавляют подходящее количество воды. Затем смесь перемешивают, гранулируют с помощью гранулятора и затем сушат на воздухе, получая гранулу (гранулят).

Препаративный пример 35

4,5 части любого одного любого одного из соединений настоящего изобретения (1)-(31), 1 часть тонкоизмельченного порошка синтетического, содержащего воду, диоксида кремния, 1 часть Dorires B (произведенного Sankyo) в качестве флокулянта и 7 частей глины тщательно смешивают с помощью ступки и затем путем перемешивания на электрическом смесителе. К полученной смеси добавляют 86,5 частей порезанной глины и смешивают при тщательном перемешивании, получая порошок.

Препаративный пример 36

Десять частей любого одного из соединений настоящего изобретения (1)-(31), 35 частей белой сажи, содержащей 50 частей сульфатной аммониевой соли полиоксиэтиленалкилового эфира, и 55 частей воды смешивают и затем полученную увлажненную массу тонко измельчают способом мокрого измельчения, получая препарат.

Препаративный пример 37

0,5 части любого одного из соединений настоящего изобретения (1)-(31) растворяют в 10 частях дихлорметана. Полученный раствор смешивают с 89,5 частями Isopar M (изопарафин: зарегистрированная торговая марка для Exxon Chemical), получая масло.

Препаративный пример 38

0,1 части любого одного из соединений настоящего изобретения (1)-(31) и 49,9 частей NEO-THIOZOL (Chuo Kasei Co., Ltd.) размещают в баллоне с аэрозолем. К баллону приспосабливают аэрозольный клапан и затем в баллон загружают 25 частей диметилового эфира и 25 частей LPG. К баллону монтируют привод, получая маслянистый препарат в аэрозольной упаковке.

Препаративный пример 39

Аэрозольный контейнер загружают 0,6 частями любого одного из соединений настоящего изобретения (1)-(31), 0,01 частью BHT, 5 частями ксилола, смесью 3,39 частей дезодорированного керосина и 1 части эмульгатора [Atmos 300 (зарегистрированная торговая марка для Atmos Chemical Ltd.)] и 50 частями дистиллированной воды. Клапан присоединяют к контейнеру и затем контейнер загружают 40 частями пропеллента (LPG) через клапан при повышенном давлении, получая водосодержащий препарат в аэрозольной упаковке.

Препаративный пример 40

Пять частей любого одного из соединений настоящего изобретения (1)-(31) растворяют в 80 частях моноэтилового эфира диэтиленгликоля. К полученному раствору примешивают 15 частей пропиленкарбоната, получая жидкую рецептуру для капельного нанесения.

Препаративный пример 41

Десять частей любого одного из соединений настоящего изобретения (1)-(31) растворяют в 70 частях моноэтилового эфира диэтиленгликоля. К полученному раствору примешивают 20 частей 2-октилдодеканола, получая жидкую рецептуру для орошения.

Препаративный пример 42

К 0,5 части любого одного из соединений настоящего изобретения (1)-(31) добавляют 60 частей NIKKOL TEALS-42 (42% водный раствор лаурилсульфаттриэтаноламина, Nikko Chemicals) и 20 частей пропиленгликоля. Смесь хорошо перемешивают, получая гомогенный раствор. В раствору добавляют 19,5 частей воды и смешивают при тщательном перемешивании, получая рецептуру гомогенного шампуня.

Препаративный пример 43

Пористую керамическую пластинку длиной 4,0 см, шириной 0,4 см и толщиной 1,2 см пропитывают раствором 0,1 г любого одного из соединений настоящего изобретения (1)-(31) в 2 мл пропиленгликоля, получая окуривающее средство нагревательного типа.

Препаративный пример 44

Пять частей любого одного из соединений настоящего изобретения (1)-(31) и 95 частей сополимера этиленметилметакрилата (содержание метилметакрилата в сополимере: 10% масс., ACRYFT WD301, Sumitomo Chemical) расплавляют и смешивают до получения однородной массы в герметичном компрессионном смесителе (Moriyama Manufacturing Co., Ltd.). Полученный смешанный продукт экструдируют через форму для литья под давлением, используя экструдер, получая формованное изделие (стержень) длиной 15 см и диаметром 3 мм.

Препаративный пример 45

Пять частей любого одного из соединений настоящего изобретения (1)-(31) и 95 частей гибкого поливинилхлорида расплавляют и смешивают до получения однородной массы в герметичном компрессионном смесителе (Moriyama Manufacturing Co., Ltd.). Полученный смешанный продукт экструдируют через форму для литья под давлением, используя экструдер, получая формованное изделие (стержень) длиной 15 см и диаметром 3 мм.

В дальнейшем эффективность соединения настоящего изобретения в качестве активного ингредиента пестицидной композиции будет продемонстрирована примерами испытания.

Пример испытаний 1

Для получения растворов для испытания препараты на основе соединений настоящего изобретения (2), (3), (5), (6), (8), (9), (10), (11), (12), (14), (15), (16), (17), (19), (20), (23), (24), (25), (26), (28), (29) и (31), полученные в соответствии с препаративным примером 36, разбавляют таким образом, чтобы концентрация активного ингредиента составляла 55,6 ч./млн.

В то же самое время, 50 г окультуренной почвы, Bonsol No.2 (полученной от Sumitomo Chemical Co., Ltd.) помещают в полиэтиленовую чашку с пятью отверстиями на дне диаметром 5 мм, и в нее высевают 10-15 семян риса. Растения риса выращивают до тех пор, пока не распустится второй лист (образующийся над семядолей или первичными листьями), и затем обрабатывают 45 мл испытуемого раствора, предоставляя возможность растениям поглотить испытуемый раствор со дна чашки. Рисовые растения размещают в теплице при 25°C в течение 6 дней и затем их подрезают до одинаковой высоты 5 см. Тридцать личинок Nilaparvata lugens первой возрастной стадии выпускают в теплицу и оставляют на протяжении 6 дней. Затем выявляют число паразитических Nilaparvata lugens на рисовых растениях.

В результате, на растениях, обработанных настоящими соединениями (2), (3), (5), (6), (8), (9), (10), (11), (12), (14), (15), (16), (17), (19), (20), (23), (24), (25), (26), (28), (29) и (31), число паразитических (насекомых)-вредителей оказалось равным 3 или меньше.

Пример испытаний 2

Для получения испытуемых растворов, препараты на основе соединений настоящего изобретения (2), (3), (5), (6), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (19), (20), (24), (25), (26), (28), (29), (30) и (31), полученные согласно препаративному примеру 36, разбавляют таким образом, чтобы концентрация активного ингредиента составляла 500 ч./млн.

Фильтровальную бумагу, имеющую диаметр 5,5 см, расстилают по дну полиэтиленовой чашки, имеющей диаметр 5,5 см, и на фильтровальную бумагу по каплям добавляют 0,7 мл испытуемого раствора. В качестве приманки на фильтровальной бумаге равномерно помещают 30 мг сахарозы. В полиэтиленовую чашку выпускают 10 самок взрослой стадии (в метаморфозе развития) Musca domestica и чашку закрывают крышкой. Через 24 часа выявляют число выживших Musca domestica и вычисляют показатель смертности (насекомого)-вредителя.

Результаты испытания показали, что в результате обработок соединениями настоящего изобретения (2), (3), (5), (6), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (19), (20), (24), (25), (26), (28), (29), (30) и (31), показатель смертности (насекомого)-вредителя составляет 70% или больше.

Пример испытаний 3

Для получения испытуемых растворов, препараты на основе соединений настоящего изобретения (2), (3), (5),(6), (10), (11), (12), (14), (15), (16), (17), (19), (20), (24), (25), (26), (29), (30) и (31), полученные согласно препаративному примеру 36, разбавляют таким образом, чтобы концентрация активного ингредиента составляла 500 ч./млн.

Фильтровальную бумагу, имеющую диаметр 5,5 см, расстилают по дну полиэтиленовой чашки, имеющей диаметр 5,5 см, и на фильтровальную бумагу по каплям добавляют 0,7 мл испытуемого раствора. В качестве приманки на фильтровальной бумаге равномерно помещают 30 мг сахарозы. В полиэтиленовую чашку выпускают 2 самцов взрослой стадии (в метаморфозе развития) Blattalla germanica и чашку закрывают крышкой. Через 6 дней выявляют число выживших Blattalla germanica и вычисляют показатель смертности (насекого)-вредителя.

Результаты испытания показали, что в результате обработок соединениями настоящего изобретения (2), (3), (5), (6), (10), (11), (12), (14), (15), (16), (17), (19), (20), (24), (25), (26), (29), (30) и (31), показатель смертности (насекомого)-вредителя составил 100%.

Пример испытаний 4

Для получения испытуемых растворов, препараты на основе соединений настоящего изобретения (1), (2), (3), (4), (5), (6), (9), (10), (11), (12), (14), (15), (16), (17), (19), (20), (22), (23), (24), (26), (27), (28), (29), (30) и (31), полученные согласно препаративному примеру 36, разбавляют таким образом, чтобы концентрация активного ингредиента составляла 500 ч./млн.

К 100 мл ионнообменной воды добавляют 0,7 мл испытуемого раствора (концентрация активного ингредиента: 3,5 ч./млн). В раствор высвобождают 20 личинок последней возрастной стадии Culex pipiens pallens. Через один день выявляют число выживших Culex pipiens pallens и вычисляют показатель смертности вредителя.

Результаты испытания показали, что в результате обработок соединениями настоящего изобретения (1), (2), (3), (4), (5), (6), (9), (10), (11), (12), (14), (15), (16), (17), (19), (20), (22), (23), (24), (26), (27), (28), (29), (30) и (31), показатель смертности вредителя составил 90% или больше.

Пример испытаний 5

Пять миллиграмм любого одного из соединений настоящего изобретения (3), (10), (14), (15), (16) и (17) растворяют в 10 мл ацетона. Один миллилитр ацетонового раствора равномерно наносят на одну сторону фильтровальной бумаги (TOYO No.2; 5×10 см), чтобы фильтровальная бумага была обработана 100 мг/м² соединения настоящего изобретения. После сушки фильтровальную бумагу складывают пополам и ее края клипируют, конструируя мешок. В мешок помещают некровососущих нимфальных клещей (Haemaphysalis longicornis, 10 клещей/группа) вводят в мешок, и мешок герметизируют, скрепляя зажимами. Через 2 дня выявляют число выживших клещей и вычисляют показатель смертности.

Результаты испытания показали, что в результате обработок соединениями настоящего изобретения (3), (10), (14), (15), (16) и (17), показатель смертности клещей составляет 90%.

Промышленная применимость

Соединение настоящего изобретения обладает сильным контролирующим действием (контроль численности популяции) в отношении вредных членистоногих и, поэтому, его используют в качестве активного ингредиента для пестицидной композиции.

Реферат патента 2012 года ОРГАНИЧЕСКОЕ СОЕДИНЕНИЕ СЕРЫ И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ БОРЬБЫ С ВРЕДНЫМИ ЧЛЕНИСТОНОГИМИ

Изобретение относится к органическому соединению серы, представленному формулой (I)

где R¹ представляет собой С1-С5галогеналкильную группу, содержащую по меньшей мере один атом фтора, R² представляет собой С1-С4алкильную группу, С1-С4алкоксигруппу или С1-С4алкилтиогруппу, R³ представляет собой атом водорода, R⁴представляет собой цианогруппу, C(=Q)OR⁷ или C(=Q)N(R⁸)₂, R⁵представляет собой атом водорода, атом галогена или С1-С4алкильную группу, R⁶ представляет собой С1-С5фторалкильную группу, Q представляет собой атом кислорода, R⁷ представляет собой С1-С4алкильную группу, R⁸, каждый независимо, представляет собой атом водорода, m равно целому числу 1-4 и n равно целому числу 2. Изобретение также относится к пестицидной композиции на основе указанных соединений. Технический результат - получены новые соединения и пестицидная композиция на их основе, которые могут найти применение в сельском хозяйстве для борьбы с вредными членистоногими. 4 н. и 4 з.п. ф-лы, 30 табл., 31 пр.

Формула изобретения RU 2 468 006 C2

1. Органическое соединение серы, представленное формулой (I)

где R¹ представляет собой С1-С5галогеналкильную группу, содержащую по меньшей мере один атом фтора;
R² представляет собой С1-С4алкильную группу, С1-С4алкоксигруппу или
С1-С4алкилтиогруппу;
R³ представляет собой атом водорода;
R⁴ представляет собой цианогруппу, C(=Q)OR⁷ или C(=Q)N(R⁸)₂;
R⁵ представляет собой атом водорода, атом галогена или С1-С4алкильную группу;
R⁶ представляет собой С1-С5фторалкильную группу;
Q представляет собой атом кислорода;
R⁷ представляет собой С1-С4алкильную группу;
R⁸ каждый независимо, представляет собой атом водорода;
m равно целому числу 1-4 и
n равно 2.

2. Органическое соединение серы по п.1, где R⁴ представляет собой цианогруппу.

3. Органическое соединение серы по п.1, где R⁴ представляет собой C(=Q)N(R⁸)₂ и R⁸ представляет собой атом водорода.

4. Органическое соединение серы по п.1, где R⁵ представляет собой атом галогена.

5. Органическое соединение серы по п.1, где m равно 2.

6. Пестицидная композиция, содержащая органическое соединение серы по любому из пп.1-5 в качестве активного ингредиента.

7. Способ борьбы с вредными членистоногими, включающий нанесение на место их обитания эффективного количества органического соединения серы по любому из пп.1-5.

8. Применение органического соединения серы по любому из пп.1-5 для получения пестицидной композиции.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2012 года RU2468006C2

JP 2005179321 А, 07.07.2005
Способ получения перфтор-3-фторсульфонилпропионилфторида	1980	Киойи Кимото Хиротсуги Мицучи Якичи Охмура Микио Ебисава Точиоки Хане	SU1169530A3
2,2-ДИХЛОРАЛКАНКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ ИХ ЛЕКАРСТВЕННЫЕ СРЕДСТВА И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ ЛЕЧЕНИЯ РЕЗИСТЕНТНОСТИ К ИНСУЛИНУ	1995	Фосс Эдгар Пилль Йоханнес Фройнд Петер	RU2197960C2

RU 2 468 006 C2

Авторы

Миязаки Хироюки

Даты

2012-11-27—Публикация

2008-05-16—Подача

название	год	авторы	номер документа
СЕРАОРГАНИЧЕСКОЕ СОЕДИНЕНИЕ И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ РЕГУЛЯЦИИ ЧИСЛЕННОСТИ ВРЕДНЫХ ЧЛЕНИСТОНОГИХ	2008	Миязаки Хироюки	RU2469022C2
ОРГАНИЧЕСКОЕ СОЕДИНЕНИЕ СЕРЫ И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ БОРЬБЫ С ВРЕДНЫМИ ЧЛЕНИСТОНОГИМИ	2008	Миязаки Хироюки	RU2468007C2
ФТОРСОДЕРЖАЩЕЕ СЕРАОРГАНИЧЕСКОЕ СОЕДИНЕНИЕ И ЕГО ПЕСТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ	2008	Кумамото Кодзи Миязаки Хироюки	RU2468008C2
АГЕНТ, КОНТРОЛИРУЮЩИЙ ЭКТОПАРАЗИТОВ, ДЛИТЕЛЬНОГО ДЕЙСТВИЯ ДЛЯ ЖИВОТНОГО	2018	Аоки Банба Синити Бергер Маркус Берфаккер Ларс	RU2770703C2
АМИДЫ ХИНОЛИНА И ХИНАЗОЛИНА, ПОЛЕЗНЫЕ В КАЧЕСТВЕ МОДУЛЯТОРОВ НАТРИЕВЫХ КАНАЛОВ	2014	Адида-Руа Сара Сабина Андерсон Кори Арумугам Виджаялаксми Асгиан Иулиана Люси Беар Брайан Ричард Термин Андреас П. Джонсон Джеймс Филип	RU2683788C2
4-АМИНОХИНАЗОЛИНОВЫЕ АНТАГОНИСТЫ СЕЛЕКТИВНЫХ НАТРИЕВЫХ И КАЛЬЦИЕВЫХ ИОННЫХ КАНАЛОВ	2004	Гонсалес Хесус Э. Iii Уилсон Дин Митчелл Термин Андреас Питер Гротенхейс Петер Дидерик Ян Чжан Юлянь Пецолдт Бенджамин Джон Фэннинг Лев Тайлер Деви Ньюберт Тимоти Доналд Тунг Роджер Д. Мартинборо Эстер Циммерманн Николе	RU2378260C2
СОЕДИНЕНИЯ ЗАМЕЩЕННОГО ПИРАЗОЛА, СОДЕРЖАЩЕГО ПИРИМИДИНИЛ, ИХ ПОЛУЧЕНИЕ И ПРИМЕНЕНИЕ	2016	Лю, Чанлин Гуань, Айин Ван, Цзюньфэн Сунь, Сюйфэн Ли, Чжинянь Чжан, Цзиньбо Бань, Ланьфэн Ма, Сэнь Лань, Цзе Ся, Сяоли Ян, Цзиньлун	RU2687089C2
ПРОИЗВОДНОЕ ПИРАЗОЛА И СРЕДСТВО ДЛЯ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ	2019	Исикава, Рио Кинпара, Акира Ториябе, Кейдзи Ватанабе,Акира Накатани, Масао Таканедзава, Акира Мацуда, Такеси	RU2808434C2
N-ГЕТЕРОАРИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ	2011	Бергер Михаэль Керн Кристофер Эк Марко Шредер Йорг	RU2596185C2
ЗАМЕЩЕННЫЕ 2-ОКСИ-ХИНОЛИН-3-КАРБОКСАМИДЫ В КАЧЕСТВЕ МОДУЛЯТОРОВ KCNQ2/3	2011	Кюнерт Свен Баренберг Грегор Клесс Ахим Шрёдер Вольфганг	RU2595894C2

ОРГАНИЧЕСКОЕ СОЕДИНЕНИЕ СЕРЫ И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ БОРЬБЫ С ВРЕДНЫМИ ЧЛЕНИСТОНОГИМИ Российский патент 2012 года по МПК C07C317/44 C07C317/28 C07C323/65 A01N41/10 A01P7/00

Описание патента на изобретение RU2468006C2

Похожие патенты RU2468006C2

Реферат патента 2012 года ОРГАНИЧЕСКОЕ СОЕДИНЕНИЕ СЕРЫ И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ БОРЬБЫ С ВРЕДНЫМИ ЧЛЕНИСТОНОГИМИ

Формула изобретения RU 2 468 006 C2

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2012 года RU2468006C2

RU 2 468 006 C2