СПОСОБ УДАЛЕНИЯ НИТРИТ-ИОНОВ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ Российский патент 2013 года по МПК C02F1/46 

Описание патента на изобретение RU2471718C1

Изобретение относится к способам очистки воды от нитрит-ионов.

Известен способ удаления нитрит-ионов из водных растворов окислением их гипохлоритом натрия до нитратов (Волынец М.П., Волынец В.Ф. Аналитическая химия азота. М., «Наука», 1977, с.128, аналог).

Недостатки известного способа:

- рабочие растворы гипохлорита натрия со временем разлагаются и теряют свою активность, что предусматривает применения дорогостоящего оборудования для их хранения: рабочие растворы гипохлорита натрия хранят в защищенных от света емкостях со специальным внутренним покрытием, оснащенных воздушниками для выделяющегося кислорода.

Известен также способ удаления нитрит-ионов из водных растворов окислением их пероксидом водорода (Селюков А.В., Скурлатов И.Ю., Козлов Ю.П. Применение пероксида водорода в технологии очистки сточных вод. «Водоснабжение и санитарная техника», 1999, №12, с.25, аналог).

Недостатки известного способа:

- пероксид водорода неустойчив и разлагается с выделением кислорода и воды;

- применение дорогостоящего оборудования для хранения пероксида водорода.

Наиболее близким к заявляемому является способ очистки воды от нитритов, известный из RU 2122979, 10.12.1998, прототип, включающий обработку водного раствора, содержащего нитрит-ионы, в электрохимической ячейке.

В известном способе в воду вводится восстановитель в виде сульфата железа и после этого вода подается на катализатор (сульфоуголь).

Недостатки прототипа:

- осуществление процесса в две стадии: обработка восстановителем (сульфат железа), использование катализатора (сульфоуголь);

- восстановитель является расходным материалом, а катализатор требует периодической регенерации и тоже через некоторое время требует замены.

Технический результат заявляемого изобретения заключается в экономии расходных материалов и снижении энергетических затрат.

Технический результат достигается тем, что оба электрода электрохимической ячейки являются инертными графитовыми или угольными, межэлектродное пространство заполнено водным раствором хлорида натрия концентрации 0,15÷0,20% по массе, напряжение на электродах: 19,0÷19,5 В, плотность тока: 0,4÷0,6 А/см2, время электролиза: 20÷40 минут.

Окислительная очистка сточных вод от нитрит-ионов эффективна при применении реагентов, содержащих активный хлор, в частности гипохлоритов.

Источниками активного хлора, как правило, являются хлорная известь - хлорат кальция и гипохлорит кальция.

Транспортировка, хранение и использование такого рода реагентов представляют большие трудности: необходимы и специальная тара, и специальные помещения, а воздух рабочей зоны производственного цеха для проведения процесса очистки воды чаще всего не соответствует санитарным нормам по предельно-допустимой концентрации хлора.

Необходимо исключить контакт рабочего персонала непосредственно с токсичными реагентами.

Заявляемый способ очистки водных растворов от нитрит-ионов с участием активного хлора позволяет отказаться от транспортировки, складирования, загрузки токсичных реагентов в реактор. Реагент, содержащий активный хлор, является результатом электрохимических реакций непосредственно в зоне взаимодействия с окисляемой примесью, то есть с нитрит-ионами.

Водный раствор, содержащий нитрит-ионы в количестве 170÷190 мг/л, поступает в смеситель, куда добавляют хлорид натрия с таким расчетом, чтобы концентрация хлорида натрия в растворе была равна 0,15÷0,20% (по массе), а затем - в электрохимическую ячейку с инертными графитовыми электродами.

На электроды подается напряжение в диапазоне 19,0÷19,5 В.

Реакции, протекающие на электродах.

В водном растворе присутствуют катионы, конкурирующие на катоде: H+ и Na+. В соответствии с рядом активности металлов в растворе останутся ионы натрия, а ионы водорода будут восстанавливаться до газообразного водорода, который и выделится в атмосферу.

2H+ + 2е. → H2

На аноде ионы хлора будут разряжаться с превращением в хлор.

2Cl- - 2e. → Cl2

Выделяющийся хлор растворится в водном растворе с образованием хлорноватистой кислоты:

Cl2 + H2O → НClO + HCl

Хлорноватистая кислота удаляет нитрит-ионы из исходного раствора окислением до нитрат-ионов:

НClO + NO2. → HCl + NO3.

Эффективность метода очистки водных растворов от нитрит-ионов оценивается рядом факторов: плотностью тока, напряжением на электродах, материалом электродов, затратами энергии.

Плотность тока и напряжение на электродах определяют количество потребляемой энергии. Снижения энергозатрат можно добиться увеличением электропроводности водного раствора, подвергаемого электролизу. Водный раствор, имеющий низкую ионную силу, соответствует диэлектрикам; добавление электролита резко повышает его электропроводность.

В заявляемом изобретении таким электролитом является хлорид натрия. В изобретении предлагается использовать хлорид натрия с таким расчетом, чтобы его концентрация в водном растворе составляла 0,15÷0,20% (по массе). Более высокий уровень концентрации хлорида натрия обусловливает ускорение процесса окисления хлорид-ионов, но в целом процесс становится экономически менее выгодным.

Для создания условий нормального протекания электрохимических реакций и поддержания электропроводности на оптимальном уровне температура в электрохимической ячейке поддерживается в диапазоне 17÷20°C.

Способ осуществляется следующим образом.

В смеситель, оснащенный пропеллерной мешалкой, загружают водный раствор, содержащий 170÷190 мг/л нитрит-ионов, и хлорид натрия. Соотношение водного раствора и хлорида натрия должно соответствовать 0,15÷0,20%-ной концентрации (по массе) хлорида натрия. Центробежным насосом однородный раствор, полученный после смешения, перекачивают в электролизер периодического действия ящичного типа с инертными угольными электродами и неразделенными анодным и катодным пространствами. Электролизер снабжен рубашкой, имеющей входное и выходное отверстие для подачи охлаждающей воды. Температура подвергаемого электролизу водного раствора поддерживается в диапазоне 17÷20°C. Напряжение на электродах: 19,0÷19,5 В; плотность тока: 0,4÷0,6 А/см2, время электролиза: 20÷40 минут. По окончании процесса обезвреживания водный раствор самотеком поступает в накопитель.

Остаточное содержание нитрит-ионов - 0,01÷0,07 мг/л, что позволяет сбрасывать обезвреженные воды в канализацию.

Контроль качества обезвреженного водного раствора осуществляется определением содержания нитрит-ионов в пробах воды из накопителя фотометрическим методом, с реактивом Глисса (ПНДФ 14.1:2.3.95). Методика одобрена Главным управлением аналитического контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности и главным метрологом Минприроды РФ.

Примеры выполнения способа.

Пример 1.

В 100 л водного раствора, содержащего 17,5 г нитрит-ионов, растворяют 150 г хлорида натрия. После получения однородного раствора осуществляют процесс электролиза при напряжении на электродах 19 В, плотности тока 0,4 А/см2 и времени электролиза 20 мин.

В пробах водного раствора из накопителя остаточное содержание нитрит-ионов: 0,16 мг/л.

При разбавлении обезвреженных вод техническими производственными водами до остаточной концентрации нитрит-ионов: 0,08 мг/л (предельно-допустимой концентрации для сточных вод) возможен их сброс в канализацию.

Пример 2.

В 100 л водного раствора, содержащего 18,3 г нитрит-ионов, растворяют 150 г хлорида натрия. После получения однородного раствора осуществляют процесс электролиза при напряжении на электродах 19,3 В, плотности тока 0,5 А/см2 и времени электролиза 28 мин. В пробах водного раствора из накопителя остаточное содержание нитрит-ионов: 0,07 мг/л, что ниже предельно допустимой концентрации нитрит-ионов в сточных водах.

Заявляемый способ апробирован на очистных сооружениях гальванического производства ОАО «Ритм». Осуществление способа не требует больших энергетических затрат: расход электроэнергии на 100 л водных растворов, содержащих нитрит-ионы в количестве 170÷190 мг/л, - 130÷150 Вт.

Похожие патенты RU2471718C1

название год авторы номер документа
Способ удаления нитрит-ионов из водных растворов 2016
  • Осадченко Иван Михайлович
  • Горлов Иван Фёдорович
  • Сложенкина Марина Ивановна
  • Карпенко Екатерина Владимировна
  • Прокшиц Владимир Никифорович
RU2625466C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРА И ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ ОКИСЛИТЕЛЕЙ И УСТАНОВКА ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ 2005
  • Рябцев Александр Дмитриевич
  • Немков Николай Михайлович
  • Титаренко Валерий Иванович
  • Мамылова Елена Викторовна
  • Низковских Вячеслав Михайлович
  • Низковских Евгений Вячеславович
  • Постников Павел Михайлович
  • Шумаков Геннадий Николаевич
RU2315132C2
СПОСОБ ПРОВЕДЕНИЯ ЭЛЕКТРОЛИЗА ВОДНОГО РАСТВОРА СОЛИ 1998
  • Иткин Г.Е.
RU2150532C1
СПОСОБ ОБЕЗЗАРАЖИВАНИЯ ВОДНЫХ СИСТЕМ МИНЕРАЛИЗОВАННЫМИ ПРОМЫШЛЕННЫМИ ВОДАМИ В ВИДЕ РАСТВОРОВ ГИПОХЛОРИТА 2013
  • Чантурия Валентин Алексеевич
  • Козлов Андрей Петрович
  • Двойченкова Галина Петровна
  • Миненко Владимир Геннадиевич
  • Самусев Андрей Леонидович
RU2540616C2
СПОСОБ ПРОВЕДЕНИЯ ЭЛЕКТРОЛИЗА ВОДНОГО РАСТВОРА СОЛИ 1997
  • Иткин Г.Е.
RU2125120C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ ПРИРОДНЫХ ВОД 1994
  • Бахир В.М.
  • Задорожний Ю.Г.
  • Джейранишвили Н.В.
  • Габленко В.Г.
  • Барабаш Т.Б.
RU2090517C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНЦЕНТРАТОВ ГИПОХЛОРИТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ 1992
  • Игнатов Владимир Александрович
  • Бородин Виктор Степанович
  • Гуссар Владимир Анатольевич
  • Лазарев Ким Федорович
  • Терентьев Вячеслав Иванович
RU2026808C1
СПОСОБ ПРОВЕДЕНИЯ ЭЛЕКТРОЛИЗА ВОДНОГО РАСТВОРА СОЛИ 2006
  • Климов Максим Валентинович
  • Климова Ирина Германовна
RU2361966C2
СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИАЛИЗИРУЮЩЕГО РАСТВОРА В АППАРАТАХ "ИСКУССТВЕННАЯ ПОЧКА" И УСТРОЙСТВО ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ 1993
  • Громыко В.А.
  • Кривобок Н.М.
  • Владимиров И.В.
RU2110283C1
Способ получения электролитического гипохлорита натрия 2019
  • Колобова Светлана Владимировна
  • Мезенева Елена Анатольевна
  • Соколов Леонид Иванович
  • Силинский Виктор Алексеевич
RU2722175C1

Реферат патента 2013 года СПОСОБ УДАЛЕНИЯ НИТРИТ-ИОНОВ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ

Изобретение относится к способам очистки воды от нитрит-ионов. Водный раствор, содержащий нитрит-ионы, обрабатывают в электрохимической ячейке с инертными электродами и неразделенным анодным и катодным пространством. Межэлектродное пространство заполнено водным раствором, содержащим хлорид натрия в концентрации 0,15÷0,20%, напряжение на электродах 19,0÷19,5 В, плотность тока 0,4÷0,6 А/см2, время электролиза 20÷40 минут. Технический результат - экономия расходных материалов и снижение энергетических затрат. 2 пр.

Формула изобретения RU 2 471 718 C1

Способ удаления нитрит-ионов из водных растворов, включающий обработку водного раствора, содержащего нитрит-ионы, в электрохимической ячейке, отличающийся тем, что водный раствор, содержащий нитрит-ионы, поступает в смеситель, куда добавляют хлорид натрия до концентрации его в растворе 0,15÷0,20 мас.%, полученный в смесителе водный раствор подают в электролизер с инертными угольными или графитовыми электродами и неразделенным анодным и катодным пространством и проводят электролиз водного раствора при напряжении на электродах 19,0÷19,5 В, плотности тока 0,4÷0,6 А/см2 и времени электролиза 20÷40 мин.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2013 года RU2471718C1

СПОСОБ ОЧИСТКИ ВОДЫ ОТ НИТРАТОВ И НИТРИТОВ 1995
  • Аль Аджи Бассам
  • Лукашев Евгений Алексеевич
RU2122979C1
DE 3933206 A1, 26.04.1990
Способ очистки сточных вод 1979
  • Зяблицев Владимир Егорович
  • Артюнина Валентина Андреевна
  • Камалов Олег Константинович
  • Зяблицева Мария Петровна
  • Ихсанов Альберт Назифович
SU821409A1
DE 3506825 A1, 28.08.1986.

RU 2 471 718 C1

Авторы

Никольский Виктор Михайлович

Морозов Егор Геннадьевич

Даты

2013-01-10Публикация

2011-09-19Подача