Показать метаданные Скрыть метаданные

(19)

(11)

2 473 541

(13)

(51)

МПК

C07D207/04(2006-01-01)

C07D401/04(2006-01-01)

C07D401/14(2006-01-01)

C07D403/10(2006-01-01)

A01N43/36(2006-01-01)

A01N43/40(2006-01-01)

(21) (22)

Заявка

2009142823/04, 2008-04-14

(24)

Дата начала отсчета патента

2008-04-14

(22)

дата подачи заявки

2008-04-14

(45)

опубликовано

2013-01-27

(72)

авторы

Михара ДжунМурата ТетсуйаЙамазаки ДайейЙонета ЙасушиШибуйа КацухикоШимойо ЭиичиГёргенс Ульрих

(73)

патентообладатели

Байер Кропсайенс Аг

(56)

Документы, цитированные в отчете о поиске

J.Org.Chem., v.56, n.26, 1991, p.7336-7340Tetrahedron Asymmetry, v.9, n.12, 1998, р.2065-2079

ИНСЕКТИЦИДНЫЕ АРИЛПИРРОЛИДИНЫ Российский патент 2013 года по МПК C07D207/04 C07D401/04 C07D401/14 C07D403/10 A01N43/36 A01N43/40

Описание патента на изобретение RU2473541C9

Настоящее изобретение относится к новым арилпирролидинам и использованию их в качестве инсектицидов.

В заявке на международный патент №2005/085216 описывается, что бензамидные соединения с изоксазолиновыми заместителями могут быть использованы в качестве средств для борьбы с вредителями.

Задача авторов изобретения состояла в разработке новых соединений, проявляющих более высокую активность и широкий спектр действия по отношению к таким животным вредителям, как насекомые и клещи. В результате этого авторами изобретения были найдены новые арилпирролидины, проявляющие очень хорошую или высокую активность и широкий спектр действия; они безвредны для таких полезных насекомых, как пчелы, при этом они действуют на насекомых вредителей, в частности на таких насекомых, которые приобрели устойчивость к таким инсектицидам, как фосфорорганические соединения и карбаматные препараты.

Соответствующие изобретению соединения представлены формулой (I)

где

X, которые могут быть одинаковыми или разными, означают атомы галогенов, галогеналкильные группы, нитрогруппы, алкильные, алкоксильные группы, цианогруппы, галогеналкоксильные, алкилтиольные, алкилсульфинильные, алкилсульфонильные, галогеналкилтиольные, галогеналкилсульфинильные, галогеналкилсульфонильные, гидроксильные группы, меркаптогруппы, аминогруппы, алкилкарбониламиногруппы, галогеналкилкарбониламиногруппы, бензоиламиногруппы, алкоксикарбониламиногруппы, галогеналкоксикарбонил-аминогруппы, алкилсульфониламиногруппы или галогеналкилсульфонил-аминогруппы,

Y, которые могут быть одинаковыми или разными, означают атомы галогенов, галогеналкильные группы, нитрогруппы, алкильные, алкоксильные группы, цианогруппы, галогеналкоксигруппы, алкилтиольные, алкилсульфинильные, алкилсульфонильные, галогеналкилтиольные, галогеналкилсульфинильные, галогеналкилсульфонильные, гидроксильные группы, меркаптогруппы, аминогруппы, алкилкарбониламиногруппы, галогеналкилкарбониламиногруппы, бензоиламиногруппы, алкоксикарбониламиногруппы, галогеналкоксикарбонил-аминогруппы, алкилсульфониламиногруппы или галогеналкилсульфонил-аминогруппы,

R означает алкильную или галогеналкильную группу,

m принимает значения 0, 1, 2, 3, 4 или 5,

n принимает значения 1, 2, 3 или 4,

G выбирают из группы, состоящей из

где

R¹ и R² независимо друг от друга каждый означают атом водорода, незамещенную или замещенную алкильную, алкенильную, алкинильную, циклоалкильную или алкилсульфонильную группу, галогеналкилсульфонильную группу или группу CH₂-R⁷ или же вместе означают алкиленовую группу с числом атомов углерода от двух до шести,

R³ и R⁴ независимо друг от друга каждый означают атом водорода, цианогруппу, незамещенную или замещенную алкильную, алкенильную, алкинильную, циклоалкильную группу или вместе означают алкиленовую группу с числом атомов углерода от двух до шести,

l принимает значения 1, 2 или 3,

R⁵ означает атом водорода, алкильную, незамещенную или замещенную циклоалкильную группу, галогеналкильную группу, цианогруппу, алкенильную, алкинильную, алкилкарбонильную группу или группу CH₂-R⁷,

R⁶ означает формильную группу, цианогруппу, алкилкарбонильную, алкилтиокарбонильную, галогеналкилкарбонильную, галогеналкил-тиокарбонильную, алкиламинокарбонильную, алкиламино-тиокарбонильную, диалкиламинокарбонильную, диалкиламинотио-карбонильную, алкоксиаминокарбонильную, алкоксиамино-тиокарбонильную группу, алкоксикарбонильную, алкокситиокарбонильную, тиоалкоксикарбонильную, тиоалкокситиокарбонильную группу, группу CO-R⁷, CS-R⁷, алкилсульфонильную или галогеналкилсульфонильную группу, или же в альтернативном случае

R⁵ и R⁶ вместе с атомом азота, с которым они соединены, образуют цикл с числом членов от трех до шести, который включает по крайней мере один атом азота и может включать еще по крайней мере один другой гетероатом, выбираемый из серы и кислорода, при этом цикл может быть замещен кетогруппой или тиокетогруппой,

или из группы, состоящей из гетероциклов от G1 до G9

где

Z, которые могут быть одинаковыми или разными, означают атомы галогенов, галогеналкильные группы, нитрогруппы, алкильные, алкоксильные группы, цианогруппы, галогеналкоксильные, алкилсульфонильные, галогеналкил-сульфонильные, гидроксильные группы или меркаптогруппы,

k¹ принимает значения 0, 1, 2, 3 или 4,

k² принимает значения 0, 1, 2 или 3,

k³ принимает значения 0, 1 или 2,

k⁴ принимает значения 0 или 1,

R⁷ означает фенильное или гетероциклическое кольцо, которое может быть замещено по крайней мере одним заместителем, выбираемым из атомов галогенов и алкильных групп с числом атомов углерода от одного до шести, и

А означает атом углерода или азота.

В ряду соответствующих изобретению соединений формулы (I) предпочтительными являются соединения формулы (Ia)

где X, Y, R, A, G, n и m имеют приведенное выше значение.

В ряду соответствующих изобретению соединений формулы (I) или формулы (Ia) более предпочтительными являются соединения, у которых

X, которые могут быть одинаковыми или разными, означают атомы галогенов, галогеналкильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, нитрогруппы, алкильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, алкоксигруппы с числом атомов углерода от одного до шести, цианогруппы, галогеналкоксигруппы с числом атомов углерода от одного до шести, алкилтиольные группы с числом атомов углерода от одного до шести, алкилсульфинильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, алкилсульфонильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, галогеналкилтиольные группы с числом атомов углерода от одного до шести, галогеналкилсульфинильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, галогеналкилсульфонильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, гидроксильные группы, меркаптогруппы, аминогруппы, алкилкарбониламиногруппы с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до шести, галогеналкилкарбониламиногруппы с числом атомов углерода в галогеналкильном остатке от одного до шести, бензоиламиногруппы, алкоксикарбониламиногруппы с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до шести, галогеналкоксикарбониламиногруппы с числом атомов углерода в галогеналкоксильном остатке от одного до шести, алкилсульфонил-аминогруппы с числом атомов углерода от одного до шести или галогеналкил-сульфониламиногруппы с числом атомов углерода от одного до шести,

Y, которые могут быть одинаковыми или разными, означают атомы галогенов, галогеналкильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, нитрогруппы, алкильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, алкоксигруппы с числом атомов углерода от одного до шести, цианогруппы, галогеналкоксигруппы с числом атомов углерода от одного до шести, алкилтиольные группы с числом атомов углерода от одного до шести, алкилсульфинильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, алкилсульфонильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, галогеналкилтиольные группы с числом атомов углерода от одного до шести, галогеналкилсульфинильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, галогеналкилсульфонильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, гидроксильные группы, меркаптогруппы, аминогруппы, алкилкарбониламиногруппы с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до шести, галогеналкилкарбониламиногруппы с числом атомов углерода в галогеналкильном остатке от одного до шести, бензоиламиногруппы, алкоксикарбониламиногруппы с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до шести, галогеналкоксикарбониламиногруппы с числом атомов углерода в галогеналкоксильном остатке от одного до шести, алкилсульфонил-аминогруппы с числом атомов углерода от одного до шести или галогеналкил-сульфониламиногруппы с числом атомов углерода от одного до шести,

R означает алкильную группу с числом атомов углерода от одного до шести или галогеналкильную группу с числом атомов углерода от одного до шести,

m принимает значения 0, 1, 2, 3, 4 или 5,

n принимает значения 0, 1, 2 или 4,

G выбирают из группы, состоящей из

или из группы, состоящей из гетероциклов от G1 до G9

где

R¹ и R² независимо друг от друга каждый означают атом водорода, незамещенную или замещенную алкильную группу с числом атомов углерода от одного до шести, алкенильную группу с числом атомов углерода от двух до шести, алкинильную группу с числом атомов углерода от двух до шести, циклоалкильную группу с числом атомов углерода от трех до семи, алкилсульфонильную группу с числом атомов углерода от одного до шести, галогеналкилсульфонильную группу с числом атомов углерода от одного до шести или группу CH₂-R⁷ или же вместе означают алкиленовую группу с числом атомов углерода от двух до шести,

R³ и R⁴ независимо друг от друга каждый означают атом водорода, цианогруппу, незамещенную или замещенную алкильную группу с числом атомов углерода от одного до шести, алкенильную группу с числом атомов углерода от двух до шести, алкинильную группу с числом атомов углерода от двух до шести, циклоалкильную группу с числом атомов углерода от трех до семи или алкоксикарбонильную группу с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до шести или же вместе означают алкиленовую группу с числом атомов углерода от двух до шести,

l принимает значения 1, 2 или 3,

R⁵ означает атом водорода, алкильную группу с числом атомов углерода от одного до шести, незамещенную или замещенную циклоалкильную группу с числом атомов углерода от трех до семи, галогеналкильную группу с числом атомов углерода от одного до шести, цианогруппу, алкенильную группу с числом атомов углерода от двух до шести, алкинильную группу с числом атомов углерода от двух до шести, алкилкарбонильную группу с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до шести или группу CH₂-R⁷,

R⁶ означает формильную группу, цианогруппу, алкилкарбонильную группу с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до шести, алкилтиокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до шести, галогеналкилкарбонильную группу с числом атомов углерода в галогеналкильном остатке от одного до шести, галогеналкилтиокарбонильную группу с числом атомов углерода в галогеналкильном остатке от одного до шести, алкиламинокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до шести, алкиламинотиокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до шести, диалкиламинокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкильных остатках от двух до восьми, диалкиламино-тиокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкильных остатках от двух до восьми, алкоксиаминокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до шести, алкоксиамино-тиокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до шести, алкоксикарбонильную группу с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до шести, алкокситиокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до шести, тиоалкоксикарбонильную группу с числом атомов углерода в тиоалкоксильном остатке от одного до шести, тиоалкокситиокарбонильную группу с числом атомов углерода в тиоалкоксильном остатке от одного до шести, группу CO-R⁷, CS-R⁷, алкилсульфонильную группу с числом атомов углерода от одного до шести или галогеналкилсульфонильную группу с числом атомов углерода от одного до шести, или же

Z, которые могут быть одинаковыми или разными, означают атомы галогенов, галогеналкильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, нитрогруппы, алкильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, алкоксигруппы с числом атомов углерода от одного до шести, цианогруппы, галогеналкоксигруппы с числом атомов углерода от одного до шести, алкилсульфонильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, галогеналкилсульфонильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, гидроксильные группы или меркаптогруппы,

k¹ принимает значения 0, 1, 2, 3 или 4,

k² принимает значения 0, 1, 2 или 3,

k³ принимает значения 0 или 1,

k⁴ принимает значения 0 или 1,

R⁷ означает фенильное или гетероциклическое кольцо, которое может быть замещено по крайней мере одним заместителем, выбираемым из атомов фтора, хлора, брома, иода, и алкильных групп с числом атомов углерода от одного до шести, и

А означает атом углерода или азота.

Другими соответствующими изобретению соединениями формулы (I) или формулы (Ia), которым отдается предпочтение, являются соединения, у которых

X, которые могут быть одинаковыми или разными, означают атомы галогенов, галогеналкильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, нитрогруппы, алкильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, алкоксигруппы с числом атомов углерода от одного до шести, цианогруппы, галогеналкоксигруппы с числом атомов углерода от одного до шести, алкилтиольные группы с числом атомов углерода от одного до шести, алкилсульфинильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, алкилсульфонильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, галогеналкилтиольные группы с числом атомов углерода от одного до шести, галогеналкилсульфинильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, галогеналкилсульфонильные группы с числом атомов углерода от одного до шести, гидроксильные группы, меркаптогруппы, аминогруппы, алкилкарбониламиногруппы группы с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до шести, галогеналкилкарбониламиногруппы с числом атомов углерода в галогеналкильном остатке от одного до шести, бензоиламиногруппы, алкоксикарбониламиногруппы с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до шести, галогеналкоксикарбониламиногруппы с числом атомов углерода в галогеналкоксильном остатке от одного до шести, алкилсульфониламиногруппы с числом атомов углерода от одного до шести или галогеналкилсульфониламиногруппы с числом атомов углерода от одного до шести,

m принимает значения 0, 1, 2 или 3,

n принимает значения 0, 1, 2 или 3,

G выбирают из группы, состоящей из

или из группы, состоящей из гетероциклов от G1 до G9

где

R¹ и R² независимо друг от друга каждый означают атом водорода, алкильную группу с числом атомов углерода от одного до шести, которая может быть замещена, алкенильную группу с числом атомов углерода от двух до шести, которая может быть замещена, алкинильную группу с числом атомов углерода от двух до шести, которая может быть замещена, циклоалкильную группу с числом атомов углерода от трех до семи, которая может быть замещена, алкилсульфонильную группу с числом атомов углерода от одного до шести, галогеналкилсульфонильную группу с числом атомов углерода от одного до шести или группу CH₂-R⁷ или же вместе означают алкиленовую группу с числом атомов углерода от трех до пяти,

R³ и R⁴ независимо друг от друга каждый означают атом водорода, цианогруппу, алкильную группу с числом атомов углерода от одного до шести, которая может быть замещена, алкенильную группу с числом атомов углерода от двух до шести, которая может быть замещена, алкинильную группу с числом атомов углерода от двух до шести, которая может быть замещена, циклоалкильную группу с числом атомов углерода от трех до семи, которая может быть замещена, или алкоксикарбонильную группу с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до шести или же вместе означают алкиленовую группу с числом атомов углерода от трех до пяти,

l принимает значения 1 или 2,

R⁵ означает атом водорода, алкильную группу с числом атомов углерода от одного до шести, циклоалкильную группу с числом атомов углерода от трех до семи, которая может быть замещена, галогеналкильную группу с числом атомов углерода от одного до шести, цианогруппу, алкенильную группу с числом атомов углерода от двух до шести, алкинильную группу с числом атомов углерода от двух до шести, алкилкарбонильную группу с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до шести или группу CH₂-R⁷,

R⁵ и R⁶ вместе с атомом азота, с которым они соединены, образуют цикл с числом членов от трех до шести, который включает по крайней мере один атом азота и может включать еще по крайней мере другой гетероатом, выбираемый из серы и кислорода, при этом цикл может быть замещен кетогруппой или тиокетогруппой,

k¹ принимает значения 0, 1, 2 или 3,

k² принимает значения 0, 1 или 2,

k³ принимает значения 0 или 1,

k⁴ принимает значения 0 или 1,

R⁷ означает фенильное или гетероциклическое кольцо, которое может быть замещено по крайней мере одним заместителем, выбираемым из атомов фтора, хлора, брома и алкильных групп с числом атомов углерода от одного до шести, и

А означает атом углерода или азота.

Среди этих соединений формулы (I) или формулы (Ia) более предпочтительными являются соединения, у которых

X, которые могут быть одинаковыми или разными, означают атомы галогенов, галогеналкильные группы с числом атомов углерода от одного до четырех, нитрогруппы, алкильные группы с числом атомов углерода от одного до четырех, алкоксигруппы с числом атомов углерода от одного до четырех, цианогруппы, галогеналкоксигруппы с числом атомов углерода от одного до четырех, алкилтиольные группы с числом атомов углерода от одного до четырех, алкилсульфинильные группы с числом атомов углерода от одного до четырех, алкилсульфонильные группы с числом атомов углерода от одного до четырех, галогеналкилтиольные группы с числом атомов углерода от одного до четырех, галогеналкилсульфинильные группы с числом атомов углерода от одного до четырех, галогеналкилсульфонильные группы с числом атомов углерода от одного до четырех, гидроксильные группы, меркаптогруппы, аминогруппы, алкилкарбониламиногруппы с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до четырех, галогеналкилкарбониламиногруппы с числом атомов углерода в галогеналкильном остатке от одного до четырех, бензоиламиногруппы, алкоксикарбониламиногруппы с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до четырех, галогеналкоксикарбониламиногруппы с числом атомов углерода в галогеналкоксильном остатке от одного до четырех, алкилсульфониламиногруппы с числом атомов углерода от одного до четырех или галогеналкилсульфониламиногруппы с числом атомов углерода от одного до четырех,

Y, которые могут быть одинаковыми или разными, означают атомы галогенов, галогеналкильные группы с числом атомов углерода от одного до четырех, нитрогруппы, алкильные группы с числом атомов углерода от одного до четырех, алкоксигруппы с числом атомов углерода от одного до четырех, цианогруппы, галогеналкоксигруппы с числом атомов углерода от одного до четырех, алкилтиольные группы с числом атомов углерода от одного до четырех, алкилсульфинильные группы с числом атомов углерода от одного до четырех, алкилсульфонильные группы с числом атомов углерода от одного до четырех, галогеналкилтиольные группы с числом атомов углерода от одного до четырех, галогеналкилсульфинильные группы с числом атомов углерода от одного до четырех, галогеналкилсульфонильные группы с числом атомов углерода от одного до четырех, гидроксильные группы, меркаптогруппы, аминогруппы, алкилкарбониламиногруппы с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до четырех, галогеналкилкарбониламиногруппы с числом атомов углерода в галогеналкильном остатке от одного до четырех, бензоиламиногруппы, алкоксикарбониламиногруппы с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до четырех, галогеналкоксикарбониламиногруппы с числом атомов углерода в галогеналкоксильном остатке от одного до четырех, алкилсульфонил-аминогруппы с числом атомов углерода от одного до четырех или галогеналкил-сульфониламиногруппы с числом атомов углерода от одного до четырех,

R означает алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех или галогеналкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех,

m принимает значения 0, 1, 2 или 3,

n принимает значения 0, 1, 2 или 3,

G выбирают из группы, состоящей из

или из группы, состоящей из гетероциклов от G1 до G9

где

R¹ и R² независимо друг от друга каждый означают атом водорода, алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, которая может быть замещена, алкенильную группу с числом атомов углерода от двух до четырех, которая может быть замещена, алкинильную группу с числом атомов углерода от двух до четырех, которая может быть замещена, циклоалкильную группу с числом атомов углерода от трех до шести, которая может быть замещена, алкилсульфонильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, галогеналкилсульфонильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех или группу CH₂-R⁷ или же вместе означают алкиленовую группу с числом атомов углерода от трех до пяти,

R³ и R⁴ независимо друг от друга каждый означают атом водорода, цианогруппу, алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, которая может быть замещена, алкенильную группу с числом атомов углерода от двух до четырех, которая может быть замещена, алкинильную группу с числом атомов углерода от двух до четырех, которая может быть замещена, циклоалкильную группу с числом атомов углерода от трех до шести, которая может быть замещена, или алкоксикарбонильную группу с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до четырех или же вместе означают алкиленовую группу с числом атомов углерода от трех до пяти,

l принимает значения 1 или 2,

R⁵ означает атом водорода, алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, циклоалкильную группу с числом атомов углерода от трех до шести, которая может быть замещена, галогеналкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, цианогруппу, алкенильную группу с числом атомов углерода от двух до четырех, алкинильную группу с числом атомов углерода от двух до четырех, алкилкарбонильную группу с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до четырех или группу CH₂-R⁷,

R⁶ означает формильную группу, цианогруппу, алкилкарбонильную группу с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до четырех, алкилтиокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до четырех, галогеналкилкарбонильную группу с числом атомов углерода в галогеналкильном остатке от одного до четырех, галогеналкилтиокарбонильную группу с числом атомов углерода в галогеналкильном остатке от одного до четырех, алкиламинокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до четырех, алкиламинотиокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до четырех, диалкиламинокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкильных остатках от двух до восьми, диалкиламино-тиокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкильных остатках от двух до восьми, алкоксиаминокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до четырех, алкоксиамино-тиокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до четырех, алкоксикарбонильную группу с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до четырех, алкокситиокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до четырех, тиоалкоксикарбонильную группу с числом атомов углерода в тиоалкоксильном остатке от одного до четырех, тиоалкокситиокарбонильную группу с числом атомов углерода в тиоалкоксильном остатке от одного до четырех, группу CO-R⁷, CS-R⁷, алкилсульфонильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех или галогеналкилсульфонильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, или же в альтернативном случае

Z, которые могут быть одинаковыми или разными, означают атомы галогенов, галогеналкильные группы с числом атомов углерода от одного до четырех, нитрогруппы, алкильные группы с числом атомов углерода от одного до четырех, алкоксигруппы с числом атомов углерода от одного до четырех, цианогруппы, галогеналкоксигруппы с числом атомов углерода от одного до четырех, алкилсульфонильные группы с числом атомов углерода от одного до четырех, галогеналкилсульфонильные группы с числом атомов углерода от одного до четырех, гидроксильные группы или меркаптогруппы,

k¹ принимает значения 0, 1, 2 или 3,

k² принимает значения 0, 1 или 2,

k³ принимает значения 0 или 1,

k⁴ принимает значения 0 или 1,

R⁷ означает фенильное или гетероциклическое кольцо, которое может быть замещено по крайней мере одним заместителем, выбираемым из атомов фтора, хлора, брома и из алкильных групп с числом атомов углерода от одного до четырех, и

А означает атом углерода или азота.

В одном из вариантов реализации изобретения соединения формулы (I) или формулы (Ia) представляют собой соединения, у которых

X, которые могут быть одинаковыми или разными, означают атомы хлора, фтора, брома, трифторметильные, дифторметильные, фторметильные группы, нитрогруппы, метильные, этильные, пропильные, изопропильные, бутильные, трет-бутильные, 2-метилпропильные группы, метоксигруппы, этоксигруппы, пропоксигруппы, изопропоксигруппы, н-бутоксигруппы, трет-бутоксигруппы, 2-метилпропоксигруппы, цианогруппы, трифторметоксигруппы, дифторметоксигруппы, фторметоксигруппы, тиометильные, тиоэтильные, тиопропильные, тиоизопропильные, тиобутильные, тио-трет-бутильные, 2-метилтиопропильные, метилсульфинильные, этилсульфинильные, пропилсульфинильные, изопропил-сульфинильные, бутилсульфинильные, трет-бутилсульфинильные, 2-метил-пропилсульфинильные, метилсульфонильные, этилсульфонильные, пропил-сульфонильные, изопропилсульфонильные, бутилсульфонильные, трет-бутил-сульфонильные, 2-метилпропилсульфонильные, трифторметилтиольные, трифторметилсульфинильные, трифторметилсульфонильные, гидроксильные группы, меркаптогруппы, аминогруппы, метилкарбониламиногруппы, этилкарбониламиногруппы, пропилкарбониламиногруппы, изопропилкарбонил-аминогруппы, бутилкарбониламиногруппы, трет-бутилкарбониламиногруппы, 2-метил-пропилкарбониламиногруппы, бензоиламиногруппы, метоксикарбонил-аминогруппы, этоксикарбониламиногруппы, пропоксикарбониламиногруппы, изопропоксикарбониламиногруппы, бутоксикарбониламиногруппы, трет-бутокси-карбониламиногруппы, 2-метилпропоксикарбониламиногруппы, трифторметокси-карбониламиногруппы, алкилсульфониламиногруппы с числом атомов углерода от одного до четырех или галогеналкилсульфониламиногруппы с числом атомов углерода от одного до четырех,

Y, которые могут быть одинаковыми или разными, означают атомы хлора, фтора, брома, иода, трифторметильные, дифторметильные, фторметильные группы, нитрогруппы, метильные, этильные, пропильные, изопропильные, бутильные, трет-бутильные, 2-метилпропильные группы, метоксигруппы, этоксигруппы, пропоксигруппы, изопропоксигруппы, н-бутоксигруппы, трет-бутоксигруппы, 2-метилпропоксигруппы, цианогруппы, трифторметоксильные, дифторметоксильные, фторметоксильные, тиометильные, тиоэтильные, тиопропильные, тиоизопропильные, тиобутильные, тио-трет-бутильные, 2-метилтиопропильные группы, метилсульфинильные, этилсульфинильные, пропилсульфинильные, изопропилсульфинильные, бутилсульфинильные, трет-бутилсульфинильные, 2-метилпропилсульфинильные группы, метилсульфонильные, этилсульфонильные, пропилсульфонильные, изопропилсульфонильные, бутилсульфонильные, трет-бутилсульфонильные, 2-метилпропилсульфонильные группы, трифторметилтиольные, трифторметил-сульфинильные, трифторметилсульфонильные группы, гидроксильные группы, меркаптогруппы, аминогруппы, трифторметилкарбониламиногруппы, метилкарбониламиногруппы, этилкарбониламиногруппы, пропилкарбонил-аминогруппы, изопропилкарбониламиногруппы, бутилкарбониламиногруппы, трет-бутилкарбониламиногруппы, 2-метилпропилкарбониламиногруппы, 2,2,2-трихлорэтилкарбониламиногруппы, бензоиламиногруппы, метоксикарбониламиногруппы, этоксикарбониламиногруппы, пропоксикарбониламиногруппы, изопропоксикарбониламиногруппы, бутоксикарбониламиногруппы, трет-бутоксикарбониламиногруппы, 2-метил-пропоксикарбониламиногруппы, трифторметоксикарбониламиногруппы, алкилсульфониламиногруппы с числом атомов углерода от одного до четырех или галогеналкилсульфониламиногруппы с числом атомов углерода от одного до четырех;

R означает метильную, этильную, пропильную, изопропильную, бутильную, трет-бутильную, 2-метилпропильную или трифторметильную, дифторметильную, фторметильную группу;

m принимает значения 0,1, 2 или 3,

n принимает значения 0, 1, 2 или 3,

G означает

или означает

или же в альтернативном случае означает следующие далее гетероциклы от G4 до G9

где

l принимает значения 1 или 2,

R⁶ означает формильную группу, цианогруппу, алкилкарбонильную группу с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до четырех, алкилтиокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до четырех, галогеналкилкарбонильную группу с числом атомов углерода в галогеналкильном остатке от одного до четырех, галогеналкилтиокарбонильную группу с числом атомов углерода в галогеналкильном остатке от одного до четырех, алкиламинокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до четырех, алкиламинотиокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до четырех, диалкиламинокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкильных остатках от двух до шести, диалкиламино-тиокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкильных остатках от двух до шести, алкоксиаминокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до четырех, алкоксиамино-тиокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до четырех, алкоксикарбонильную группу с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до четырех, алкокситиокарбонильную группу с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до четырех, тиоалкоксикарбонильную группу с числом атомов углерода в тиоалкоксильном остатке от одного до четырех, тиоалкокситиокарбонильную группу с числом атомов углерода в тиоалкоксильном остатке от одного до четырех, группу CO-R⁷, CS-R⁷, алкилсульфонильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех или галогеналкилсульфонильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех или в альтернативном случае

Z, которые могут быть одинаковыми или разными, означают атомы хлора, брома или иода, трифторметильные группы, нитрогруппы, метильные, этильные, пропильные, изопропильные, бутильные, трет-бутильные, 2-метилпропильные группы, цианогруппы,

k³ принимает значения 0 или 1,

k⁴ принимает значения 0 или 1,

R⁷ означает замещенное или незамещенное фенильное кольцо или же гетероциклическое кольцо, выбираемое из группы, включающей пиридильный, пирролидинильный, имидазолильный, триазолильный, оксадиазолильный, тетразолильный, пиримидинильный и триазинильный циклы, которые могут быть замещены по крайней мере одним заместителем, выбираемым из атомов фтора, хлора, брома, иода и метильной, этильной, изопропильной, н-пропильной, 2-метил-пропильной, н-бутильной и трет-бутильной групп, и

А означает атом углерода.

Соответствующие настоящему изобретению соединения формулы (I) или формулы (Ia) имеют асимметрический атом углерода и поэтому у них есть оптические изомеры.

Используемое в данном случае понятие «алкильная группа» относится к таким линейным или разветвленным алкильным группам с числом атомов углерода от одного до двенадцати, как метильная, этильная, н-пропильная или изопропильная, н-бутильная, изобутильная, втор-бутильная или трет-бутильная группа, н-пентильная, н-гексильная, н-гептильная, н-октильная, н-нонильная, н-децильная, н-ундецильная, н-додецильная группа и подобные им, в предпочтительном случае это понятие относится к алкильным группам с числом атомов углерода от одного до шести.

Используемое в данном случае понятие «галогеналкильная группа» относится к алкильным группам с числом атомов углерода от одного до двенадцати, в предпочтительном случае с числом атомов углерода от одного до шести или от одного до четырех, у которых по крайней мере один атом водорода замещен галогеном. Подходящими галогеналкильными группами являются, например, группы CH₂F, CHF₂, CF₃, CF₂Cl, CFCl₂, CF₂Br, CF₂CF₃, CFHCF₃, CH₂CF₃, CFClCF₃, CCl₂CF₃. CF₂CH₃, CF₂CH₂F, CF₂CHF₂, CF₂CF₂Cl, CF₂CF₂Br, CFHCH₃, CFHCH₂F, CFHCHF₂, CHFCF₃, CHFCF₂Cl, CHFCF₂Br, CH₂CF₃, CFClCF₃, CCl₂CF₃, CF₂CF₂CF₃, CH₂CF₂CF₃, CF₂CH₂CF₃, CF₂CF₂CH₃, CHFCF₂CF₃, CF₂CHFCF₃, CF₂CF₂CHF₂, CF₂CF₂CH₂F, CF₂CF₂CF₂Cl, CF₂CF₂CF₂Br. Галогеналкильная структурная единица может быть замещена по крайней мере одним подходящим заместителем.

Используемое в данном случае понятие «алкоксигруппа» относится к алкоксигруппам с числом атомов углерода от одного до двенадцати, в предпочтительном случае с числом атомов углерода от одного до шести или от одного до четырех. Подходящими алкоксигруппами являются, например, метоксигруппа, этоксигруппа, н-пропоксигруппа, изопропоксигруппа, н-бутоксигруппа, изобутоксигруппа, втор-бутоксигруппа или трет-бутоксигруппа, пентилоксигруппа или гексилоксигруппа. Алкоксильная структурная единица может быть замещена по крайней мере одним подходящим заместителем.

Каждая алкильная структурная единица в каждой группе, включающей алкильную группу в качестве части ее конфигурации, может быть дополнительно определена в соответствии с тем, как это представлено в приведенном выше понятии «алкильная группа».

Так, например, «ациламиногруппа» представляет собой алкилкарбониламиногруппу, циклопропилкарбониламиногруппу и бензоиламиногруппу, где алкильная структурная единица может быть определена так, как это описано выше для понятия «алкильная группа».

Понятие «галоген» и каждая галогенная структурная единица в каждой замещенной галогеном группе относится к фтору, хлору, брому и иоду, в предпочтительном случае относится к фтору, хлору или брому.

Понятие «циклоалкильная группа» относится к такой циклоалкильной группе с числом атомов углерода от трех до восьми, как циклопропильная, циклобутильная, циклопентильная, циклогексильная, циклогептильная, циклооктильная группа, в предпочтительном случае это понятие относится к циклоалкильной группе с числом атомов углерода от трех до семи.

Понятие «алкенильная группа» относится к такой алкенильной группе с числом атомов углерода от двух до пяти, как винильная, аллильная, 1-пропенильная, 1-бутенильная, 2-бутенильная или 3-бутенильная, 1-пентенильная группа, в предпочтительном случае это понятие относится к алкенильной группе с числом атомов углерода от двух до четырех.

Понятие «алкинильная группа» относится к такой алкинильной группе с числом атомов углерода от двух до пяти, как этинильная, пропаргильная, 1-пропинильная, бутан-3-инильная, пентан-4-инильная группа и подобные им, в предпочтительном случае это понятие относится к алкинильной группе с числом атомов углерода от двух до четырех.

Понятие «гетероциклическая группа» относится к гетероциклической группе с числом членов в цикле 5 или 6, включающей по крайней мере один гетероатом, выбираемый из азота, кислорода или серы, при этом данное понятие относится также к конденсированной гетероциклической группе, которая может быть сконденсирована с бензольным циклом.

Примерами гетероциклических групп служат фурильная, тиенильная, пирролильная, изоксазолильная, пиразолильная, оксазолильная, оксатиазолильная, имидазолильная, триазолильная, оксадиазолильная, тиадиазолильная, тетразолильная, пиридильная, пирролидинильная, пиримидинильная, пиридазинильная, пиразинильная, триазинильная, индолильная, бензоксазолильная, хинолильная группа и подобные им.

Соответствующие изобретению соединения формулы (I) или формулы (Ia) могут быть получены, например, описываемыми далее способами получения от (а) до (к).

Способ получения (а) включает взаимодействие соединения формулы (II)

где X, R и m имеют определенное выше значение, с соединением формулы (III) или формулы (III-a)

где

Y, А, G и n имеют определенное выше значение,

L¹ означает атом галогена или галогеналкилсульфонилоксигруппу с числом атомов углерода от одного до четырех.

В одном из вариантов реализации способа получения (а) соединения формулы (II) и соединения формулы (III) или формулы (III-a) реагируют в присутствии основания или в присутствии по крайней мере одного металлического катализатора.

Далее представлены способы получения (б) и (в) для получения соответствующих формуле (I) или формуле (Ia) соединений, у которых G означает группу -CONR¹R².

Способ (б) включает взаимодействие соединения, представленного формулой (IV) или формулой (IV-a)

где X, Y, R, A, m и n имеют приведенные выше значения,

или же соединения, представленного формулой (V) или формулой (V-a)

где X, Y, R, A, m и n имеют приведенные выше значения и L₂ означает атом хлора, брома, алкилкарбонилоксигруппу с числом атомов углерода в алкильной группе от одного до четырех, алкилоксикарбонилоксигруппу с числом атомов углерода в алкоксильной группе от одного до четырех или азолильную группу,

с соединением, представленным формулой (VI)

где R¹ и R² имеют приведенное выше значение, с использованием, если это необходимо, конденсирующего агента в присутствии основания.

Способ (в) включает взаимодействие соединения, представленного формулой (Ib) или формулой (Ie)

где X, Y, R, R¹, A, m и n имеют приведенное выше значение,

с соединением, представленным формулой

где R² имеет приведенное выше значение и L³ означает атом хлора, брома, иода, алкилсульфонилоксигруппу с числом атомов углерода от одного до четырех, галогеналкилсульфонилоксигруппу с числом атомов углерода от одного до четырех, арилсульфонилоксигруппу или азолильную группу, в случае необходимости взаимодействие проводят в присутствии основания.

Далее представлен способ получения (г) для получения соответствующих формуле (I) или формуле (Ia) соединений, у которых G означает группу -CSNR¹R².

Способ (г) включает взаимодействие соединения, представленного формулой (If) или формулой (Id)

где

где X, Y, R, R¹, R², A, m и n имеют приведенное выше значение, с сульфирующим средством.

Далее представлены способы получения (д), (е) и (ж) для получения соответствующих формуле (I) или формуле (Ia) соединений, у которых G означает группу

Способ (д) включает взаимодействие соединения, представленного формулой (VIII) или формулой (VIII-b)

где X, Y, R, R³, R⁴, A, I, m, n и L³ имеют приведенное выше значение, с соединением, представленным формулой (IX)

где R⁵ и R⁶ имеют приведенное выше значение, при этом в случае необходимости взаимодействие проводят в присутствии основания.

Способ (е) включает взаимодействие соединения, представленного формулой (X) или формулой (Х-а)

где X, Y, R, R³, R⁴, R⁵, A, I, m и n имеют приведенное выше значение, с соединением, представленным формулой

где R⁶ имеет приведенное выше значение и L⁴ означает атом фтора, хлора, брома, алкилкарбонилоксигруппу с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до четырех, алкилоксикарбонилоксигруппу с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до четырех, азолильную группу, алкилсульфонилоксигруппу с числом атомов углерода от одного до четырех, галогеналкилсульфонилоксигруппу с числом атомов углерода от одного до четырех, арилсульфонилоксигруппу, при этом в случае необходимости взаимодействие проводят в присутствии основания.

Способ (ж) включает взаимодействие соединения, представленного формулой (Ic) или формулой (Ig)

где X, Y, R, R³, R⁴, R⁶, A, I, m и n имеют приведенное выше значение, с соединением, представленным формулой

где R⁵ и L⁴ имеют приведенное выше значение, при этом в случае необходимости взаимодействие проводят в присутствии основания.

Далее представлен способ получения (з) для получения соответствующих формуле (I) или формуле (Ia) соединений, у которых G означает остаток G1, G6 или G8.

Способ (з) включает взаимодействие соединения, представленного формулой (XIII) или формулой (XIII-a)

где X, Y, А, m и n имеют приведенное выше значение, с диалкокситетрагидрофураном, 1,2-диформилгидразином или с азидом натрия и триалкилортоформиатом.

Далее представлен способ получения (и) для получения соответствующих формуле (I) или формуле (Ia) соединений, у которых G означает остаток G2.

Способ (и) включает взаимодействие соединения, представленного формулой (XIV) или формулой (XIV-a)

где X, Y, A, m и n имеют приведенное выше значение, с 1,1,3,3-тетраалкоксипропаном.

Далее представлен способ получения (к) для получения соответствующих формуле (I) или формуле (Ia) соединений, у которых G означает остаток G2, G3, G4, G5, G6, G8 или G9.

Способ (к) включает взаимодействие соединения, представленного формулой (XV) или формулой (XV-а)

где X, Y, R, A, m, n и L имеют приведенное выше значение, с протонированными остатками G2, G3, G4, G5, G6, G8 или G9, а именно с G2-H, G3-H, G4-H, G5-H, G6-H, G8-H или G9-H.

В соответствии с настоящим изобретением арилпирролидины формулы (I) или формулы (Ia) проявляют высокую инсектицидную активность.

Описанный выше способ получения (а) при использовании, например, 3-(3,5-дихлор-фенил)-3-(трифторметил)пирролидина и N-(4-бром-2-метилбензил)ацетамида в качестве исходных продуктов может быть проиллюстрирован уравнением реакции

Способ получения (б) при использовании, например, 4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-2-нитробензойной кислоты и 2-пиколиламина в качестве исходных соединений может быть представлен уравнением реакции

Способ получения (в) при использовании, например, 4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-2-нитро-N-(пиридин-2-илметил)бензамида и иод-метана в качестве исходных соединений может быть представлен следующим далее уравнением реакции

Способ получения (г) при использовании, например, 2-хлор-4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-N-(пиридин-2-илметил)бензамида и реагента Лоусона в качестве исходных соединений может быть представлен уравнением реакции

Способ получения (д) при использовании, например, 1-[4-(бромметил)фенил]-3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидина и бензамида в качестве исходных соединений может быть представлен уравнением реакции

Способ получения (е) при использовании, например, 1-{2-хлор-4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]фенил}метанамина и ацетилхлорида в качестве исходных соединений может быть представлен уравнением реакции

Способ получения (ж) при использовании, например, N-{2-хлор-4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]бензил}ацетамида и метилиодида в качестве исходных соединений может быть представлен уравнением реакции

Способ получения (з) при использовании, например, 4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]анилина и 2,5-диметокситетрагидрофурана в качестве исходных соединений может быть представлен уравнением реакции

Способ получения (и) при использовании, например, 3-(3,5-дихлорфенил)-1-(4-гидразинофенил)-3-(трифторметил)пирролидина и 1,1,3,3-тетраэтоксипропана в качестве исходных соединений может быть представлен уравнением реакции

Способ получения (к) при использовании, например, 5-(3,5-дихлорфенил)-[3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-2-фторбензонитрила и 1Н-1,2,4-триазола в качестве исходных соединений может быть представлен уравнением реакции

Многие соединения формулы (II), которые являются исходными продуктами в способе получения (а), представляют собой новые соединения, получаемые описываемым далее способом. Соединение, соответствующее формуле (XVI)

где X, m и R имеют приведенное выше значение, реагирует, например, с N-бензил-1-метокси-Н-[(триметилсилил)метил]метанамином в присутствии катализатора с образованием соединения, соответствующего формуле (XVII)

где X, m и R имеют приведенное выше значение, и после этого проводят реакцию дебензилирования для получения соединения формулы (II).

Известные соединения формулы (XVI) описаны, например, в "The Journal of Organic Chemistry, 1991, Т.56, стр.7336-7340"; "The Journal of Organic Chemistry, 1994, Т.59, стр.2898-2901"; "Journal of Fluorine Chemistry, 1999, Т.95, стр.167-170" и в заявке на международный патент №2005/05085216А. Такие соединения могут быть также синтезированы описанными в этих публикациях способами.

В число представительных примеров соединений формулы (XVI) входят [1-(трифторметил)винил]бензол, 1-хлор-3-[1-(трифторметил)винил]бензол, 1-бром-3-[1-(трифторметил)винил]бензол, 1-нитро-3-[1-(трифторметил)винил] бензол, 1-трифторметил-3-[1-(трифторметил)винил]бензол, 1,3-дифтор-5-[1-(трифторметил)-винил]бензол, 1,3-дихлор-5-[1-(трифторметил)винил]бензол, 1,3-дифтор-5-[1-(трифторметил)-винил]бензол, 1-фтор-2-(трифторметил)-4-[1-(трифторметил)-винил]бензол, 1,2,3-трихлор-5-[1-(трифторметил)винил]бензол, или 1,3-диметил-2-нитро-5-[1-(трифторметил)винил] бензол.

В представленной выше реакции вместо N-бензил-1-метокси-N-[(триметилсилил)-метил]метанамина могут быть использованы N-бензил-1-бутокси-N-[(триметилсилил)-метил]метанамин или N-(бутоксиметил)-N-[(триметилсилил)метил]циклогексиламин. Они также представляют собой хорошо известные соединения.

В число катализаторов, которые могут быть использованы в представленной выше реакции, входят трифторуксусная кислота, триметилсилилтрифторметансульфонат, иодотриметилсилан, фторид цезия и подобные им.

Представленную выше реакцию можно проводить в соответствии со способом, описанным в "Chemistry Letters, 1984, 1117-1120" и "Tetrahedron Letters, 1993, 34, 3279-3282", а такие реакции удаления защитных групп, как дебензилирование, можно проводить в соответствии со способом, описанным в "Journal of the Organic Chemistry, 1984, 49, 2081" и "PROTECTIVE GROUPS in ORGANIC CHEMISTRY, THIRD EDITION, JOHN WILEY & SONS, INC".

В число представительных примеров соединений формулы (II) в способе получения (а) входят 3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин, 3-[3,5-бис(трифторметил)-фенил]-3-(трифторметил)пирролидин, 3-(3,4,5-трихлорфенил)-3-(трифторметил)-пирролидин, 3-(3,5-диметил-4-нитрофенил)-3-(трифторметил)пирролидин.

Многие из соединений формулы (III) или, соответственно, формулы (III-а), которые являются исходными соединениями в способе получения (а), представляют собой известные соединения, которые могут быть получены хорошо известными в органической химии способами.

В число представительных примеров соединений формулы (III) и, соответственно, формулы (IIIa) входят N-(4-бромбензил)ацетамид, N-(4-иодбензил)ацетамид.

Реакции в соответствии со способами получения (а), (б), (в), (г), (д), (е), (ж), (з), (и) и (к) можно проводить в таком подходящем разбавителе, как алифатические углеводороды (например, гексан, циклогексан, гептан и другие), алифатические галогенированные углеводороды (например, дихлорметан, хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол, хлорбензол и другие), простые эфиры (например, диэтиловый эфир, дибутиловый эфир, диметоксиэтан, тетрагидрофуран, диоксан и другие), сложные эфиры (например, этилацетат, этилпропионат и другие), амиды (например, диметилформамид, диметилацетамид, N-метилпирролидон и другие), нитрилы (например, ацетонитрил, пропионитрил и другие), диметилсульфоксид, вода и смеси этих растворителей.

Реакции в соответствии со способами получения (а), (б), (в), (г), (д), (е), (ж), (з), (и) и (к) можно проводить с использованием таких приведенных далее оснований, как основания с участием щелочных металлов (например, гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия, бутиллитий, трет-бутиллитий, триметилсилиллитий, гексаметил-дисилазид лития, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат цезия, трикалийфосфат, ацетат натрия, ацетат калия, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат натрия, трет-бутилат калия и другие), органические основания (например, триэтиламин, диизопропилэтиламин, трибутиламин, N-метилморфолин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, 4-трет-бутил-N,N-диметиланилин, пиридин, пиколин, лутидин, диазабициклоундецен, диазабициклооктан, имидазол и другие).

Способы получения (а), (б), (в), (г), (д), (е), (ж), (з), (и) и (к) могут быть реализованы в широком интервале температур. В общем случае они могут быть реализованы при температурах от примерно -78°С до примерно 200°С, в предпочтительном случае от примерно -10°С до примерно 150°С. В предпочтительном случае названные реакции проводят при нормальном давлении, хотя их можно проводить при высоком давлении или при пониженном давлении. Время реакции составляет от 0,1 до 72 часов, в предпочтительном случае от 0,1 до 24 часов.

Реакцию в способе получения (а) можно проводить с использованием таких подходящих металлических катализаторов, как катализаторы на основе переходных металлов, например Pd₂(dba)₃, Pd₂((dba)₃CHCl₃ (dba - означает дибензилиденацетон), диацетат палладия, моноиодид меди или закись меди Cu₂O. В случае необходимости реакции можно проводить с использованием таких фосфиновых лигандов, как 2,2'-бис(дифенилфосфино)-1,1'-бинафталин, 4,5-бис(дифенилфосфино)-9,9-диметил-ксантен(ксантфос), трибутилфосфин и подобные им, или же таких аминных лигандов, как 8-хинолинол, пролин, N,N-диметилглицин и подобные им.

Так, например, при реализации способа получения (а) проводят взаимодействие 1 моля соединения формулы (II) с соединением формулы (III) или формулы (III-а) в количестве от 1 до 3 молей в присутствии от 1 до 3 молей основания и каталитического количества Pd₂(dba)₃CHCl₃ и ксантфоса в таком разбавителе, как толуол, и получают соответствующее изобретению соединение формулы (I) или формулы (Ia).

Соединения формулы (IV) или формулы (IV-a), которые используются в способе получения (б), представляют собой новые соединения. Они могут быть получены описываемым далее способом. Соединение формулы (II) может реагировать с соединением, представленным формулой (XVIII)

где Y, А, n и L¹ имеют приведенное выше значение, R⁸ означает атом водорода или алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, с образованием соединения, представленного формулой (XIX) или формулой (XIX-а)

где X, Y, R, A, m, n и R⁸ имеют определенное выше значение. Когда R⁸ означает алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, соединения представленной выше формулы (XIX) или формулы (XIX-а) могут быть гидролизованы и превращены в соединения формулы (IV) или формулы (IV-a).

Соединения формулы (XVIII) известны, в их число входят, например, следующие далее соединения: метиловый эфир 4-иодбензойной кислоты, метиловый эфир 4-бром-2-метилбензойной кислоты, этиловый эфир 2-фтор-4-иодбензойной кислоты, метиловый эфир 2-хлор-4-иодбензойной кислоты, метиловый эфир 2-бром-4-иодбензойной кислоты, метиловый эфир 4-фтор-2-нитробензойной кислоты и этиловый эфир 4-фтор-2-(трифторметил)бензойной кислоты.

Соединения формулы (IV) или формулы (IV-a), которые являются исходными продуктами для способа получения (б), представляют собой хорошо известные соединения.

Так, например, соединение формулы (IV) или формулы (IV-a) могут быть легко получены способом, включающим реакцию с таким хлорирующим реагентом, как тионилхлорид, оксалилхлорид или пентахлорид фосфора, или же способом, включающим реакцию такого органического галогенида, как пивалоилхлорид, или также способом, включающим реакцию с карбонилдиимидазолом или с сульфонилдиимидазолом.

В число представительных примеров соединений формулы (IV) или, соответственно, формулы (IV-a) в способе получения (б) входят 4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифтор-метил)пирролидин-1-ил]бензойная кислота, 4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)-пирролидин-1-ил]-2-нитробензойная кислота, 4-{3-[3,5-бис(трифторметил)фенил]-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил}-2-нитробензойная кислота, 4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-2-(трифторметил)бензойная кислота и подобные им.

В число представительных примеров соединений формулы (V) или, соответственно, формулы (V-a) входят 4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-бензоилхлорид, 4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-2-нитро-бензоилхлорид, 4-{3-[3,5-бис(трифторметил)фенил]-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил}-2-нитробензоилхлорид и подобные им.

Соединения формулы (VI), являющиеся исходными соединениями в способе получения (б) представляют собой хорошо известные соединения.

В число представительных примеров входят метиламин, этиламин, циклопропиламин, пропаргиламин, 2,2,2-трифторэтиламин, 2-пиколиламин, 3-аминометил-6-хлорпиридин и подобные им.

Соответствующую способу получения (б) реакцию можно проводить в присутствии следующих конденсирующих реагентов: 1,3-дициклогексилкарбодиимид, гидрохлорид 1-этил-3-(3'-диметиламинопропил)карбодиимида, карбонилдиимидазол, диэтилциано-фосфат, иодид 2-хлор-1-метилпиридиния (реагент Мукуяма) и подобные им.

Так, например, при реализации способа получения (б) проводят взаимодействие 1 моля соединения формулы (IV) или формулы (IV-a) с соединением формулы (VI) в количестве от 1 до 3 молей, используя от 1 до 3 молей конденсирующего реагента, в присутствии, если это необходимо, каталитического количества такой добавки, как 1-гидроксибензтриазол, в разбавителе (например, в диметилформамиде), и получают соответствующее соединение формулы (I) или формулы (I-а).

Соединения формулы (I-b) или формулы (I-е), которые являются исходными продуктами в способе получения (в), включены в соответствующую изобретению формулу (I) или в формулу (Ia), их получают способом (б).

Соединения формулы (VII), которые являются исходными продуктами, представляют собой хорошо известные соединения, в число специальных примеров входят иодметан, иодэтан и подобные им.

Так, например, при реализации способа получения (в) проводят взаимодействие 1 моля соединения формулы (Ib) или формулы (Ie) с соединением формулы (VII) в количестве от 1 до 5 молей в присутствии основания в разбавителе (например, в тетрагидрофуране) и получают соответствующее соединение формулы (I) или формулы (I-а).

Соединения формулы (If) или формулы (Id), которые являются исходными продуктами в способе получения (г), включены в соответствующую изобретению формулу (I) или в формулу (Ia), их получают представленным выше способом (б) или (в).

Используемые в способе получения (г) сульфирующие реагенты могут представлять собой пентасульфид фосфора, реагент Лоусона и подобные им.

При реализации способа получения (г) 1 моль соединения общей формулы (If) или формулы (Id) может реагировать, например, с реагентом Лоусона в количестве от 0,5 до 3 молей в разбавителе (например, в толуоле) и превращаться в соответствующее соединение формулы (I) или формулы (Ia).

Соединения формулы (VIII) или формулы (VIII-b), которые являются исходными соединениями в способе получения (д), представляют собой новые соединения; они могут быть синтезированы представленным далее способом. Соединение приведенной ранее формулы (XIX) или формулы (XIX-а) могут быть восстановлены с образованием соединений, представленных формулой (XX) или формулой (ХХ-а)

где X, Y, R, А, m и n имеют приведенное выше значение, которые могут после этого участвовать в таких обычных реакциях, как галогенирование или алкилсульфонирование, и превращаться в соединения, представленные формулой (VIIIa) или (VIII-c)

где X, Y, R, A, m, n и L³ имеют приведенное выше значение.

Представительными примерами соединений формулы (VIII) и, соответственно, формулы (VIII-b) в способе получения (д) являются 1-[3-хлор-4-(хлорметил)фенил]-3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин, 4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]бензилметансульфонат, 1-[3-бром-4-(хлорметил)-фенил]-3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин и подобные им.

Соединения формулы (IX), которые являются исходными продуктами в способе получения (д), представляют собой хорошо известные соединения, представительные примеры этих веществ включают ацетамид, пропионамид, бензамид, 2-хлорбензамид, 3-хлорбензамид, 4-хлорбензамид и подобные им.

При реализации способа получения (д) 1 моль соединения формулы (VIII) или формулы (VIII-b) может реагировать, например, с соединением формулы (IX) в количестве от 1 до 3 молей в присутствии основания в разбавителе (например, в тетрагидрофуране) и превращаться в соответствующее соединение формулы (I) или формулы (Ia).

Соединения формулы (X) или формулы (Х-а), которые являются исходными соединениями в способе получения (е), представляют собой новые соединения; они могут быть получены при взаимодействии соединения формулы (VIII) или формулы (VIII-b) с соединением формулы R⁵NH₂ (XXI), где R⁵ имеет определенное выше значение.

Соединения формулы (X) или формулы (Х-а), где 1 означает 1, могут быть также синтезированы альтернативным способом, включающим взаимодействие соединения приведенной выше формулы (II) с соединением, представленным формулой (XXII)

где Y, А, R³, R⁴, n и L¹ имеют приведенное выше значение, с образованием соединения, представленного формулой (XXIII) или формулой (XXIII-a)

где X, Y, R, A, m, n, R³ и R⁴ имеют приведенное выше значение, которое далее реагирует по реакции Габриэля.

Соединения приведенной выше формулы (XXII) представляют собой известные соединения, в их число входят 2-(4-бромбензил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дион, 2-(4-бром-2-нитробензил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дион, 2-(4-иодбензил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дион, 2-(4-иод-2-нитробензил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дион, 2-(4-иод-2-хлорбензил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дион.

Соединения формулы (X) или формулы (Х-а), где R³, R⁴ и R⁵ означают атомы водорода, могут быть легко синтезированы альтернативным способом, представляющим собой обычную реакцию восстановления нитрильного соединения формулы (XXIV) или формулы (XXIV-a)

где X, Y, R, m и n имеют определенное выше значение.

Соединения формулы (XXIV) или формулы (XXIV-a) представляют собой новые соединения, которые могут быть получены так, как это показано в описанном далее примере синтеза 8.

Представительные примеры соединений формулы (X) и, соответственно, формулы (Х-а) в способе получения (е) включают 1-{2-хлор-4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-трифторметил)пирролидин-1-ил]фенил}метанамин, 1-{2-бром-4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-трифторметил)пирролидин-1-ил]фенил}метанамин и подобные им.

Соединения формулы (XI), являющиеся исходными продуктами в способе получения (е), представляют собой хорошо известные соединения, в частности примерами здесь служат ацетилхлорид, пропионилхлорид, бензоилхлорид, 2-хлорбензоилхлорид, 3-хлорбензоилхлорид, 4-хлорбензоилхлорид, гидрохлорид никотиноилхлорида и подобные им.

При реализации способа получения (е) 1 моль соединения формулы (X) или формулы (Х-а) может реагировать, например, с соединением формулы (XI) в количестве от 1 до 3 молей в присутствии основания в разбавителе (например, в тетрагидрофуране) и превращаться в соответствующее соединение формулы (I) или формулы (Ia).

Соединения формулы (Ic) или формулы (Ig), являющиеся исходными продуктами в способе получения (ж), включены в соответствующую настоящему изобретению формулу (I) или в формулу (Ia), их получают представленным выше способом (д) или способом (е).

Соединения формулы (XII), являющиеся исходными продуктами, хорошо известны, в частности, их примеры включают иодметан, иодэтан, ацетилхлорид и подобные им.

При реализации способа получения (ж) 1 моль соединения формулы (Ic) или формулы (Ig) может реагировать, например, с соединением формулы (XII) в количестве от 1 до 3 молей в присутствии основания в разбавителе (например, в тетрагидрофуране) и превращаться в соответствующее соединение формулы (I) или формулы (Ia).

Соединения формулы (XIII) или формулы (XIII-а), являющиеся исходными соединениями в способе получения (з), представляют собой новые соединения; они могут быть получены описываемым далее способом.

В частности, соединение представленной выше формулы (II) реагирует с соединением, представленным формулой (XXV) или формулой (XXV-a)

где Y, A, n и L¹ имеют определенное выше значение, с образованием соединения формулы (XXVI) или формулы (XXVI-a)

где X, Y, R, A, m и n имеют приведенное выше значение, которые после этого восстанавливают с целью получения соединения формулы (XIII) или формулы (XIII-а). Специальные примеры соединений формулы (XXV) и формулы (XXV-a) включают 4-нитро-2-фторбензол, 2-бром-4-нитробензол, 2-иод-4-нитробензол, 2-бром-4-фторнитробензол, 2-метил-4-фторнитробензол и подобные им.

В число представительных примеров соединений формулы (XIII) и, соответственно, формулы (XIII-a), в способе получения (з) входят 4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]анилин, 2-бром-4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]анилин и подобные им.

Диалкокситетрагидрофураны, которые являются исходными продуктами в способе получения (з), представляют собой известные соединения, примерами которых, в частности, служат 2,5-диметокситетрагидрофуран, 2,5-диэтокситетрагидрофуран и подобные им.

При реализации представленного выше способа получения (з) 1 моль соединения формулы (XIII) или формулы (XIII-a) может, например, реагировать с 2,5-диметокси-тетрагидрофураном в количестве от 1 до 5 молей в растворителе (например, в уксусной кислоте) с образованием соответствующего настоящему изобретению соединения формулы (I) или формулы (Ia).

При использовании этой реакции в способе получения (з) с участием 1,2-диформил-гидразина ее можно проводить в присутствии основания и триалкилгалогенсилана.

В качестве примеров оснований могут выступать такие органические основания, как триэтиламин, диизопропилэтиламин, трибутиламин, N-метилморфолин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, 4-трет-бутил-N,N-диметиланилин, пиридин, пиколин, лутидин, диазабициклоундецен, диазабициклооктан, имидазол и другие.

В число представительных примеров триалкилгалогенсиланов входят триметилхлорсилан, триэтилхлорсилан, триметилбромсилан и подобные им.

При реализации представленного выше способа получения (з) 1 моль соединения формулы (XIII) или формулы (XIII-а) может реагировать с 1,2-диформилгидразином в количестве от 1 до 5 молей в присутствии основания в количестве от 1 до 10 молей и триалкилгалогенсилана в количестве от 1 до 25 молей в большом избытке пиридина с образованием целевого соединения формулы (I) или формулы (Ia).

В случае реакции азида натрия с триалкилортоформиатом в рамках способа получения (з) триалкилортоформиаты могут быть представлены, например, триметилортоформиатом, триэтилортоформиатом и подобными им.

При реализации способа получения (з) 1 моль соединения формулы (XIII) или формулы (XIII-а) может реагировать с азидом натрия в количестве от 1 до 3 молей и с триалкилортоформиатом в количестве от 1 до 10 молей в разбавителе (например, в уксусной кислоте) с образованием соответствующего изобретению соединения формулы (I) или формулы (Ia).

Соединения формулы (XIV) или формулы (XIV-a), которые являются исходными соединениями в способе получения (и), представляют собой новые соединения, получаемые описываемым далее способом. В частности, с целью получения соединения формулы (XIV) или формулы (XIV-a) соединение представленной выше формулы (XIII) или формулы (XIII-а) вводят в реакцию по схеме известной в области органической химии реакции Зандмеера с последующим восстановлением.

Представительные примеры соединений формулы (XIV) и, соответственно, формулы (XIV-a) включают 3-(3,5-дихлорфенил)-1-(4-гидразинофенил)-3-(трифторметил)-пирролидин, 3-(3,5-дихлорфенил)-1-(4-гидразино-3-метилфенил)-3-(трифторметил)-пирролидин и подобные им.

2,5-Диалкокситетрагидрофураны, используемые в качестве исходных соединений в способе получения (и), представляют собой известные соединения, представительные примеры которых включают 1,1,3,3-тетраметоксипропан, 1,1,3,3-тетраэтоксипропан и подобные им.

При реализации способа получения (и) 1 моль соединения формулы (XIV) или формулы (XIV-a) может реагировать, например, с 1,1,3,3-тетраалкоксипропаном в количестве от 1 до 5 молей с добавлением в случае необходимости каталитического количества такой кислоты, как серная кислота, в разбавителе (например, в этаноле) с образованием соответствующего изобретению соединения формулы (I) или формулы (Ia).

Соединения формулы (XV) или формулы (XV-a), являющиеся исходными соединениями в способе получения (к), представляют собой новые соединения, которые могут быть получены описываемым далее способом. В частности, соединение представленной выше формулы (II) реагирует с соединением представленной далее формулы (XXVII) или формулы (XXVII-a)

где Y, A, n и L¹ имеют определенное выше значение, с образованием соединения формулы (XV) или формулы (XV-a).

Специальными примерами соединений представленной выше формулы (XXVII) и, соответственно, формулы (XXVII-a) являются 5-иод-2-фторбензонитрил, 5-бром-2-фторбензонитрил 4-иод-2-нитро-1-хлорбензол, 1,4-дибромбензол, 1,4-дииодбензол и подобные им.

Представительными примерами соединений формулы (XV) и, соответственно, формулы (XV-a) в способе получения (к) могут служить 5-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-2-фторбензонитрил, 5-{3-[3,5-бис(трифторметил)-фенил]-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил}2-фторбензонитрил и подобные им.

Многие из соединений, представленных формулами G2-H, G3-H, G4-H, G5-H, G6-H, G8-H, G9-H, которые являются исходными продуктами в способе получения (к), представляют собой известные соединения. Специальные примеры таких соединений включают 1H-имидазол, 1H-пиразол, 4-метил-1Н-пиразол, 4-фтор-1H-пиразол, 4-хлор-lH-пиразол, 4-бром-1Н-пиразол, 4-иод-1H-пиразол, 4-нитро-1Н-пиразол, 4-метил-1Н-пиразол, 3-трифторметил-1Н-пиразол, 4-трифторметил-1Н-пиразол, 4-циано-1Н-пиразол, 1Н-1,2,3-триазол, 1Н-1,2,4-триазол, 1H-тетразол, 5-метил-1Н-тетразол, 5-(метилтио)-1Н-тетразол и подобные им.

При реализации способа получения (к) 1 моль соединения формулы (XV) или формулы (XV-a) может реагировать, например, с G6-H в количестве от 1 до 3 молей в присутствии от 1 до 3 молей основания в разбавителе (например, в диметилформамиде) с образованием соответствующего изобретению соединения формулы (I) или формулы (Ia).

В способах получения соответствующих настоящему изобретению соединений формулы (I) или формулы (Ia) новые продукты среди соединений, являющихся сырьевыми продуктами (исходными и промежуточными продуктами), могут быть в общем виде представлены приведенными далее формулами.

Формула (II-а)

где Х имеет приведенное выше значение. Т¹ означает атом водорода или бензильную группу, Hal-R означает галогеналкильную группу и р принимает значения 1, 2, 3, 4 или 5.

Формула (XVI-а)

где Т² и Т³ независимо друг от друга означают алкильные группы.

Соединения формулы (XXVIII) или соединения формулы (XXVIII-a)

где X, Y, R, A, m и n имеют приведенные выше значения, Т⁴ означает группы

цианогруппу, аминогруппу или нитрогруппу, R⁸, L², L³, R³, R⁴ и R⁵ имеют приведенные выше значения.

Соответствующие настоящему изобретению соединения имеют высокую инсектицидную и акарицидную активность. Вследствие этого представленные соответствующей изобретению формулой (I) или формулой (Ia) соединения могут быть использованы в качестве инсектицидов и/или акарицидов. В частности, они могут быть использованы в области сельского хозяйства. Соответствующие настоящему изобретению соединения проявляют также способность соответствующим образом контролировать численность вредных насекомых, не являясь при этом фитотоксичными для полезных растений. В дополнение к этому соответствующие настоящему изобретению соединения могут быть использованы для борьбы с самыми разными вредителями, включая, например, вредных сосущих насекомых, кусающихся насекомых и других паразитирующих на растениях вредителей, вредителей в хранилищах зерна и вредителей, нарушающих гигиенические требования, а также вредителей в области ветеринарии; они могут быть использованы для контролирования их численности, в частности для их уничтожения и искоренения. В соответствии с этим в объем притязаний настоящего изобретения входит также способ борьбы с вредителями.

Далее приводятся примеры таких насекомых вредителей.

Такие жуки, как бобовый вредитель Адзуки (Callosobruchus Chinensis), кукурузный долгоносик (Sitophilus zeamais), красный мучной жук (Tribolium Castaneum), большая 28-точечная божья коровка (Epilachna vigintioctomaculata), проволочник (Agriotes fuscicollis), жук вредитель соевых бобов (Anomala rufocuprea), колорадский жук (Leptinotarsa decemlineata), Diabrotica spp., японский сосновый пилильщик (Monochamus altematus), рисовый долгоносик (Lissorhoptrus oryzophilus), древогрызы (Lyctus bruneus), тыквенный листоед (Aulacophora femoralis).

Такие чешуекрылые вредители, как непарный шелкопряд (Lymantria dispar), коконопряд кольчатый (Malacosoma neustria), репнянка белая (Pieris rapae), совка обыкновенная (Spodoptera litura), капустная совка (Mamestra brassicae), рисовая огневка (Chilo suppressalis), стеблевой кукурузный мотылек (Pyrausta nubilalis), сухофруктовая огневка (Ephestia cautella), сетчатая листовертка (Adoxophyes orana), яблоневая плодожорка (Carpocapsa pomonella), яровая совка (Agrotis fucosa), восковая моль (Galleria mellonella), капустная моль (Plutella maculipennis), совка Heliothis (Heliothis virescens), цитрусовая минирующая моль (Phyllocnistis citrella).

Такие полужесткокрылые вредители, как зеленая рисовая цикадка (Nephotettix cincticeps), бурая рисовая цикадка (Nilaparvata lugens), червец Комстока (Pseudococcus comstocki), восточная цитрусовая щитовка (Unaspis yanonensis), зеленая персиковая тля (Myzus persicas), зеленая яблоневая тля (Aphis pomi), хлопковая тля (Aphis gossypii), капустная тля (Phopalosiphum pseudobrassicas), грушевая кружевница (Stephanitis nashi), назара (Nazara spp.), тепличная белокрылка (Trialeurodes vaporariorm), Pshylla spp.

Такие вредители трипсы, как пальмовый трипс (Thrips palmi), западный цветочный трипс (Frankliniella occidentalis).

Такие прямокрылые, как рыжий таракан (Blatella germanica), американский таракан (Periplaneta americana), африканская медведка (Gryllotalpa africana), саранча перелетная (Locusta migratoria migratoriaodes).

Такие вредители из отряда изоптера, как японский подземный термит (Reticulitermes speratus), термит (Coptotermes formosanus).

Такие двукрылые вредители, как домашняя муха (Musca domestica), москит желтой лихорадки (Aedes aegypti), ростковая муха (Hylemia platura), комар обыкновенный (Culex pipiens), комар анофелес (Anopheles sinensis), комар Culex tritaeniorhychus, американский клеверный минер (Liriomyza trifolii).

Такие клещи, как (Tetranychus cinnabannus), паутинный клещ (Tetrahychus urticae), красный цитрусовый клещ (Panonychus citri), розовый цитрусовый клещ (Aculops pelekassi), клещ Tarsonemus (Tarsonemus spp.).

Такие нематоды, как картофельная галловая нематода (Meloidogyne incognita), сосновая древесная нематода (Bursaphelenchus lignicolus Mamiya et Kiyohara), рисовая нематода (Aphelenchoides besseyi), соевая цистообразующая нематода (Heterodera glycines), луговая нематода (Pratylenchus spp).

Из отряда вшей (Phthiraptera), например, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.

Кроме того, у соответствующих изобретению соединений имеет место сочетание хорошей переносимости растениями, невысокой токсичности по отношению к теплокровным животным, они благоприятны для окружающей среды и подходят для защиты растений и их органов, для повышения урожайности, для улучшения качества собранного урожая и для борьбы с животными вредителями, в частности с насекомыми, паукообразными, гельминтами, нематодами и моллюсками, которые встречаются в сельском хозяйстве, в садоводстве, при содержании домашних животных, в лесоводстве, в парковом хозяйстве и в местах отдыха, в области защиты складированных продуктов и материалов, в области гигиены и ветеринарии. Они могут быть успешно использованы в качестве средств защиты растений. Они проявляют активность по отношению к видам с нормальной чувствительностью и к резистентным видам, а также на каждой из стадий развития и на всех стадиях развития. К вредителям, с которыми можно бороться с помощью соответствующих изобретению соединений и композиций, наряду с другими относятся и те, что перечислены далее.

В соответствии с настоящим изобретением вещества с инсектицидной активностью по отношению к переносчикам заболеваний, включая всех таких вредителей, также относятся к инсектицидам.

В случае необходимости, соответствующие изобретению соединения в определенных концентрациях или при определенных способах практического применения могут быть использованы в качестве гербицидов, антидотов, регуляторов роста или действующих веществ для улучшения свойств растений, или же в качестве микробицидов, например в качестве фунгицидов, антимикотиков, бактерицидов, противовирусных средств (включая действующие вещества против вироидов) или в качестве действующих веществ против микоплазматических организмов и организмов, аналогичных риккетсиям. В случае необходимости, они могут быть также использованы в качестве исходных продуктов или предшественников других активных соединений.

В области ветеринарии соответствующие изобретению новые соединения могут быть эффективно использованы против различных вредоносных паразитических животных (эндопаразитов и эктопаразитов), включая насекомых и червей.

Примеры таких животных паразитов представлены такими вредителями, как овод, (Gastrophilus spp.), муха жигалка (Stomoxys spp.), вши (Trichodectes spp.), клопы Rhodnius (Rhodnius spp.), собачьи блохи (Ctenocephalides canis), постельный клоп (Cimx lecturius), кошачьи блохи (Ctenocephalides felis), овечья мясная муха (Lucilia cuprina) и подобные им.

Как отмечалось выше, в области ветеринарии, то есть в области ветеринарной медицины, соответствующие настоящему изобретению активные соединения проявляют активность по отношению к животным паразитам, в частности по отношению к эктопаразитам или эндопаразитам. Понятие эндопаразитов включает в частности, таких гельминтов, как цестоды, нематоды или трематоды, и таких простейших, как кокцидии. Эктопаразиты в типичном и предпочтительном случае представлены членистоногими, в частности, такими насекомыми, как мухи (с колющим и лижущим ротовым аппаратом), личинки мух паразитов, вши, волосяные вши, птичьи вши, блохи и другие, или такими клещами, как обычные клещи, например твердые клещи или мягкие клещи, или такие клещи, как чесоточные клещи, краснотеловые клещи, птичьи клещи и другие.

Далее перечисляются такие паразиты.

Соответствующие изобретению активные вещества хорошо подходят также для борьбы с членистоногими, гельминтами и простейшими, которые паразитируют на теплокровных или заражают их. Предпочтение отдается борьбе с членистоногими. Особое предпочтение отдается борьбе с насекомыми. Особое предпочтение отдается также борьбе с клещами.

Животные, которые могут подвергаться обработке для борьбы с паразитами, представлены птицами, насекомыми и, прежде всего, млекопитающими. К таким животным относится сельскохозяйственный домашний скот, например крупный рогатый скот, овцы, козы, лошади, свиньи, ослы, верблюды, буйволы, кролики, цыплята, пушные звери, индейки, утки, гуси, выращиваемые рыбы, медоносные пчелы. Кроме того, такими животными являются также домашние животные и прирученные животные, например собаки, кошки, хорьки, птицы в клетках, аквариумные рыбки, рептилии и те из них, которые относятся к подопытным животным, например хомячки, морские свинки, крысы и мыши.

При борьбе с этими членистоногими, гельминтами и/или простейшими задача состоит в том, чтобы сокращать смертность обрабатываемых животных, увеличивать продуктивность (в данном случае по мясу, молоку, шерсти, коже и меху, яйцам, меду и т.д.) и улучшать состояние здоровья так, чтобы сделать более экономичным и простым содержание животных за счет использования соответствующих изобретению соединений.

Так, например, нужно предотвращать и прекращать потерю крови, защищая животное хозяина от паразитов (путем нанесения). Борьба с паразитами должна также помогать в деле профилактики переноса инфекций.

Используемое в данном случае понятие «борьба», относящееся к области ветеринарии, означает, что активные соединения эффективно обеспечивают снижение степени поражения соответствующими паразитами животных, на которые они нападают, до безопасного уровня. В частности, используемое здесь понятие «борьба» означает, что активное соединение эффективно уничтожает соответствующего паразита, ингибируя его развитие или препятствуя увеличению его численности.

Соответствующие настоящему изобретению активные соединения при использовании их в качестве инсектицидов могут быть переведены в обычные препаративные формы. Такие препаративные формы включают, например, растворы, эмульсии, смачивающиеся порошки, диспергирующиеся в воде гранулы, суспензии, дусты, пены, пасты, таблетки, гранулы, аэрозоли, пропитанные активными веществами натуральные и синтетические материалы, микрокапсулы, средства для нанесения покрытий на семена, составы, использующие принцип горения (в их число входят, например, картриджи для фумигации и образования дыма, банки и спирали), и составы для ультрамалообъемного нанесения (холодный туман, горячий туман).

Соответствующие изобретению активные соединения формулы (I) или формулы (Ia) могут входить в состав обычных поступающих в продажу препаративных форм и готовых к употреблению составов, получаемых из этих препаративных форм, представляющих собой смешанные препаративные формы с такими другими активными соединениями, как инсектициды, токсичные приманки, бактерициды, акарициды, нематоциды, фунгициды, регуляторы роста, гербициды и т.д. Названные выше инсектициды могут включать, например, фосфорорганические соединения, карбаматные соединения, карбоксилатные химические агенты, химические агенты хлоруглеводородного типа, инсектицидные вещества микробиологического происхождения и подобные им.

Эти препаративные формы могут быть получены известными способами. Так, например, они могут быть получены смешиванием активных веществ с разбавителями, то есть с жидкими растворителями или носителями, с разбавителями или носителями в виде сжиженных газов, с твердыми разбавителями или носителями, с использованием в соответствующих случаях поверхностно-активных веществ, то есть эмульгаторов и/или диспергирующих средств, и/или пенообразователей.

В случае использования в качестве разбавителя воды можно использовать, например, и органические растворители в качестве солюбилизаторов.

В роли жидких растворителей могут выступать, например, ароматические углеводороды (например, ксилол, толуол, алкилнафталины и т.д.), хлорированные ароматические соединения или хлорированные алифатические углеводороды (например, хлорбензолы, этиленхлориды, метиленхлорид и т.д.), алифатические углеводороды (например, циклогексан или парафины (например, продукты перегонки нефти)), спирты (например, бутанол, гликоль и их простые и сложные эфиры), кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, циклогексанон и т.д.), растворители с высокой полярностью (например, диметилформамид, диметилсульфоксид и т.д.), вода и подобные им.

Разбавители или носители в виде сжиженных газов могут включать вещества, которые при обычной температуре и при нормальном давлении находятся в газообразном состоянии, например, это такие пропелленты для аэрозолей, как фуран, пропан, газообразный азот, диоксид углерода, галогенированные углеводороды.

Твердые разбавители могут включать, например, размолотые природные минералы (например, каолин, глинозем, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или инфузорную землю и т.д.), размолотые синтетические минералы (например, тонкодисперсную кремневую кислоту, оксид алюминия, силикаты и т.д.) и подобные им материалы.

Твердые носители для гранул могут включать, например, дробленые и фракционированные природные минералы (например, кальцит, мрамор, пемзу, сепиолит, доломит и т.д.), синтетические гранулы из неорганических или органических порошков и тонкодисперсные частицы из органических материалов (например, из древесных опилок, скорлупы кокосовых орехов, кукурузных початков, стеблей конопли и т.д.).

В качестве эмульгирующих и/или пенообразующих средств могут выступать, например, неионогенные и анионные эмульгаторы (например, полиэтиленоксидные сложные эфиры жирных кислот, полиэтиленоксидные простые эфиры жирных спиртов (например, алкиларилполигликолевые эфиры), алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты и др.), а также белковые гидролизаты и другие.

Диспергирующими средствами могут быть, например, лигниновые сульфитные щелока и метилцеллюлоза и подобные им.

В препаративных формах (в порошках, гранулах, эмульсиях) могут быть также использованы такие адгезионные средства, как карбоксиметилцеллюлоза, природные или синтетические полимеры (например, гуммиарабик, поливиниловые спирты, поливинилацетаты и т.д.) и подобные им.

Применение могут найти такие красящие вещества, как неорганические пигменты (например, оксид железа, оксид титана, синие ферроцианиды и т.д.), органические пигменты (например, ализариновые красители, азокрасители или металлофталоцианиновые красители), а также микроэлементы (например, соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена, цинка и т.д.).

Содержание описанных выше активных веществ в таких препаративных формах в общем случае может составлять от 0,1 до 95 масс. %, в предпочтительном случае от 0,5 до 90 масс. %.

Соответствующие настоящему изобретению соединения могут быть использованы обычными способами, согласующимися с предназначенными для нанесения составами. Понятно, что соответствующие изобретению соединения могут также присутствовать в композициях, содержащих такие другие ингредиенты, как вспомогательные вещества или активные ингредиенты. Специалист может выбрать подходящий ингредиент из числа названных выше и известных ингредиентов, которые, как можно предположить, улучшают свойства, рассматриваемые как предпочтительные в соответствии с предполагаемым практическим применением.

В соответствии с изобретением обработке могут подвергаться все растения и все части растений. В контексте настоящего изобретения понятие растений относится ко всем растениям и ко всем растительным популяциям, включая как желательные, так и нежелательные дикие растения или плодоносящие растения (в их число входят также плодоносящие дикие растения). Культурными растениями могут быть растения, которые могут быть получены в результате обычного селекционного выращивания и способов оптимизации или же биотехнологическими способами и способами, использующими генную инженерию, а также сочетаниями этих способов; речь может идти о трансгенных растениях, включая сюда растительные культуры, которые могут защищаться правами селекционеров или которые не могут быть защищены таким образом. Понятие частей растений следует относить ко всем надземным и подземным частям и органам растений, например к таким, как побег, лист, цветок и корень, причем в качестве примеров можно привести листья, иглы, стебли, стволы, цветы, плодовые тела, плоды и семена, корни, клубни и корневища. К частям растений относится также собираемый урожай, а также вегетативный и генеративный посадочный материал, например черенки, клубни, корневища, отводки и семена.

Соответствующую изобретению обработку растений и частей растений активными веществами проводят непосредственно или путем воздействия на окружающую их среду, область обитания или область хранения с использованием обычных способов обработки, например путем окунания, обрызгивания, испарения, воздействия аэрозоля, распыления, нанесения кистью, инъекционными способами, а в случае посадочного материала, в частности семян, еще и путем нанесения однослойных или многослойных покрытий.

Как уже упоминалось выше, в соответствии с изобретением можно обрабатывать все растения и все их части. В предпочтительном варианте реализации обработке подлежат дикорастущие или же полученные такими обычными биологическими селекционными способами, как скрещивание или слияние протопластов, культуры растений или их части. В еще одном предпочтительном варианте реализации можно обрабатывать трансгенные растения и сорта растений, полученные методами генной инженерии (ГМО, генетически модифицированные организмы), которые в соответствующих случаях могут сочетаться с обычными методами, а также части растений. Понятие «части» или, соответственно, «части растений» или же «растительные части» обсуждалось выше.

В частности, предпочтительно, когда в соответствии с изобретением обрабатывают поступающие в продажу или находящиеся в широком употреблении сорта растений. Когда говорят о сортах растений, то имеют в виду растения с новыми свойствами («отличительными чертами»), которые выращены как обычными селекционными способами, так и с помощью мутагенеза или приемов с участием рекомбинантных ДНК. Это могут быть сорта, биотипы и генотипы.

В зависимости от вида растения или сорта растения, места его произрастания и условий произрастания (почвы, климат, период вегетации, подкормка) в результате соответствующей изобретению обработки могут проявиться и сверхаддитивные («синергетические») эффекты. Так, например, результатом этого могут стать пониженные нормы расхода и/или расширение спектра активности, и/или усиление действия применяемых в соответствии с изобретением веществ и композиций, улучшение роста растений, улучшенная устойчивость к повышенным или к пониженным температурам, улучшенная устойчивость к засухе или к содержанию в воде и в почве солей, улучшенные показатели цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение урожайности, повышение качества и/или повышение пищевой ценности полученных продуктов, улучшение стабильности при хранении и/или перерабатываемости выращенной продукции, которые превышают ожидаемые эффекты.

В предпочтительном случае к обрабатываемым в соответствии с изобретением трансгенным (полученным с помощью генной инженерии) растениям или, соответственно, сортам растений относятся все растения, которые в результате генетической модификации получили генетический материал, придавший этим растениям особо выдающиеся ценные свойства. Примерами таких свойств служат улучшенный рост растений, улучшенная устойчивость по отношению к повышенным или к пониженным температурам, улучшенная устойчивость к засухе или к содержанию солей в воде или в почве, улучшенные показатели цветения, упрощенная уборка урожая, ускорение созревания, повышенная урожайность, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность выращенной продукции, повышенная стабильность при хранении и/или улучшенная перерабатываемость выращенной продукции. Другими свойствами, на которые обращается особое внимание, являются повышенная устойчивость растений по отношению к вредителям, представленным животными и микроорганизмами, например, по отношению к насекомым, клещам, фитопатогенным грибам, бактериям и/или к вирусам, а также повышенная устойчивость растений к определенным гербицидным активным соединениям. В качестве примеров трансгенных растений следует особо выделить такие важные культурные растения, как злаковые (пшеница, рис), кукуруза, соевые бобы, картофель, сахарная свекла, помидоры, горох и другие виды овощей, хлопчатник, табак, paпс, a также плодовые растения (с такими плодами, как яблоки, груши, цитрусовые фрукты и виноград), причем особо следует выделить кукурузу, сою, картофель, хлопчатник, табак и рапс. Среди приобретаемых при этом свойств следует особо выделить повышенную устойчивость растений по отношению к насекомым, паукообразным, нематодам, слизням и улиткам за счет образующихся в растениях токсинов, в частности, таких, которые образуются в растениях на основе генетического материала из Bacillus Thuringiensis (например, на основе генов CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb и CryIF, а также на основе их сочетаний) (такие растения обозначают как Bt-растения). К таким особо выделяемым свойствам относится повышенная устойчивость растений по отношению к грибам, бактериям и вирусам в результате приобретенной системной резистентности, присутствия системина, фитоалексинов, элиситоров и генов резистентности и соответственно экспримируемых ими белков и токсинов. Из таких отличительных свойств следует особо выделить повышенную устойчивость растений по отношению к определенным гербицидным активным соединениям, например к имидазолинонам, сульфонилмочевинам, глифосату или к фосфинотрицину (например, это ген «PAT»). Обеспечивающие эти полезные свойства гены могут присутствовать в трансгенных растениях и в сочетаниях друг с другом. В качестве примеров «Bt-растений», о которых идет речь, можно назвать сорта кукурузы, сорта хлопчатника, сорта сои и сорта картофеля, которые поступают в продажу под торговыми марками YIELD GARD® (например, кукуруза, хлопчатник, соя), KnockOut® (например, кукуруза), StarLink® (например, кукуруза), Bollgard® (хлопчатник), Nucotn® (хлопчатник) и NewLeaf® (картофель). Примерами устойчивых к гербицидам растений, о которых идет речь, служат сорта кукурузы, сорта хлопчатника и сорта сои, которые поступают в продажу под торговыми марками Roundup Ready® (устойчивость по отношению к глифосату, например, у кукурузы, хлопчатника, сои), Liberty Link® (устойчивость по отношению к фосфинотрицину, например, у рапса), IMI® (устойчивость по отношению к имидазолинонам) и STS® (устойчивость по отношению к сульфонилмочевинам, например, у кукурузы). Среди резистентных по отношению к гербицидам растений (их устойчивость к гербицидам получена обычными селекционными способами), о которых идет речь, следует также назвать сорта, поступающие в продажу под торговой маркой Clearfield® (например, кукурузы). Само собой разумеется, что все эти положения действительны и по отношению к сортам растений, которые только будут получены в будущем и/или поступят в продажу в будущем и у которых будут перечисленные выше или полученные в будущем генетические свойства.

В соответствии с изобретением перечисленные растения могут быть с успехом обработаны соответствующими изобретению соединениями или композициями. Приведенные выше предпочтительные границы соотношений для активных веществ или композиций действительны и для обработки этих растений. Особое внимание следует обратить на обработку растений специально отмеченными в настоящем тексте соединениями или композициями.

Было также обнаружено, что соответствующие изобретению соединения показывают высокую инсектицидную активность по отношению к насекомым, которые повреждают промышленные материалы.

Далее представлены примеры насекомых, на которые следует обратить особое внимание, но их перечень этим не ограничивается.

Такие жуки, как Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosuni, Ptilinus pecticomis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.

Такие перепончатокрылые, как Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.

Такие термиты, как Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwinien-sis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.

Такие щетинохвостки, как Lepisma saccharina.

В данной связи понятие промышленных материалов относится к таким неживым материалам, как в предпочтительном случае пластики, адгезивные материалы, клеи, бумажные материалы и картоны, кожа, древесина и продукция из обработанной древесины, а также составы для нанесения покрытий.

В состав готовых к применению композиций в случае необходимости могут входить другие инсектициды и в случае необходимости один фунгицид или несколько фунгицидов.

Если речь идет о возможных дополнительных компонентах, то можно указать на названные выше инсектициды и фунгициды.

Соответствующие изобретению соединения могут быть также использованы для защиты от обрастания объектов, которые вступают в контакт с соленой или минерализованной водой, в частности, это корпуса судов, защитные устройства, сети, здания, причальные, сигнальные устройства.

Кроме того, соответствующие изобретению соединения в виде единственных активных веществ или в сочетании с другими могут быть использованы в качестве средств, защищающих от обрастания.

В домашнем обиходе, из гигиенических соображений или для защиты продукции при хранении эти активные соединения подходят также для того, чтобы контролировать численность животных вредителей, в частности насекомых, паукообразных и клещей, которые находятся в закрытых помещениях, например в жилищах, в производственных цехах, в офисах, в салонах транспортных средств и т.д. Они могут быть использованы в качестве единственных активных веществ или в сочетании с другими активными веществами и вспомогательными средствами в бытовых инсектицидных средствах для борьбы с этими вредителями. Они проявляют активность как по отношению к чувствительным, так и к резистентным расам на всех стадиях развития. Далее перечисляются такие вредители.

Из отряда скорпионов, например Buthus occitanus.

Из отряда клещей, например Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.

Из отряда пауков, например Aviculariidae, Araneidae.

Из отряда сенокосцев, например Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.

Из отряда двупарноногих многоножек, например Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp. Из класса губоногих, например Geophilus spp.

Из отряда щетинохвосток, например Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.

Из отряда тараканов, например Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.

Из отряда прыгающих прямокрылых, например Acheta domesticus.

Из отряда уховерток, например Forficula auricularia.

Из отряда термитов, например Kalotermes spp., Reticulitermes spp.

Из отряда сеноедов, например Lepinatus spp., Liposcelis spp.

Из отряда жесткокрылых, например Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.

Из отряда двукрылых, например Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.

Из отряда чешуекрылых, например Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella. Tinea pellionella, Tineola bisselliella.

Из отряда блох, например Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.

Из отряда перепончатокрылых, например Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.

Из отряда вшей, например Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis. Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.

Из отряда полужесткокрылых, например Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.

В области инсектицидов для домашнего применения можно использовать сочетания с такими другими подходящими активными соединениями, как эфиры фосфорной кислоты, карбаматы, пиретроиды, неоникотиноиды, регуляторы роста или активные соединения из других известных классов инсектицидов, в частности, это даже более предпочтительно.

Соответствующие изобретению соединения или композиции, находящиеся в предпочтительном случае в составе подходящих готовых к применению форм, могут быть нанесены в виде аэрозолей, с помощью пульверизаторов, которые не находятся под давлением, например с помощью насосов или распылительных насадок, автоматических генераторов аэрозолей, генераторов туманов, в виде пен, гелей, продуктов испарения из пластиночек из целлюлозы или пластмассы в термогенераторах, с помощью жидкостных испарителей, гелевых и мембранных испарителей, испарителей с вентиляторным приспособлением, не требующих подвода энергии или, соответственно, пассивных испаряющих систем, средств для борьбы с молью на бумажной основе, в пакетиках или в составе гелей для борьбы с молью, в виде гранул или дустов, в распыляемых приманках или в стационарных приманках.

Соответствующие изобретению соединения или композиции подходят, в частности, для обработки семян. Основная часть повреждений полезных растений, вызываемых вредителями, происходит в результате атаки вредителей уже во время хранения и после попадания семян в почву, во время или непосредственно после прорастания зародышей растений. Это самая опасная фаза развития, поскольку корни и стебли растущего растения очень чувствительны, и даже минимальное повреждение их может привести к гибели всего растения. В связи с этим защита семян и проростков растений путем использования подходящих композиций представляется наиболее целесообразной.

Защита от вредителей путем обработки семян растений известна с давних пор и тем не менее она является объектом постоянных улучшений. В то же время, обработка семян влечет за собой ряд проблем, которые не всегда можно разрешить удовлетворительным образом. В соответствии с этим желательно разработать способ защиты семян и прорастающих растений, который не требует дополнительного использования средств для защиты растений после посева или после прорастания растений. Желательно также оптимизировать количество используемого активного соединения так, чтобы получить максимальную степень защищенности семян и прорастающих растений от атаки вредителей, но при этом не нанести вред самому растению в результате действия используемой активной компоненты. В частности, способы обработки семян должны также учитывать инсектицидные свойства, которые присущи самим трансгенным растениям, для того чтобы получить оптимальную защиту для семян и для проростков растений с использованием минимального количества средства для защиты растений.

В соответствии с изложенным настоящее изобретение относится, в частности, к способу защиты семян и проростков растений от повреждения вредителями путем обработки семян соответствующей изобретению композицией. Изобретение относится также к использованию соответствующей изобретению композиции для обработки семян с целью защиты семян и проростков растений от вредителей. Кроме того, изобретение относится к семенам, которые были обработаны соответствующей изобретению композицией для того, чтобы защитить их от вредителей.

Одним из преимуществ настоящего изобретения является, в частности, системное действие соответствующих изобретению композиций; это означает, что обработка семян этими композициями защищает от вредителей не только сами семена, но и растения, образующиеся после их прорастания. Вследствие этого отпадает необходимость в непосредственной обработке растений во время посева или сразу после посева.

Кроме того, преимуществом можно считать то, что соответствующие изобретению композиции могут быть также использованы, в частности, на трансгенных семенах, из которых вырастают растения, экспримирующие токсичный для вредителей белок. При обработке таких семян соответствующими изобретению композициями определенные вредители будут поставлены под контроль только за счет экспрессии, например, инсектицидного белка и в дополнение к этому растения будут защищены от повреждений соответствующими изобретению композициями.

Как упоминалось выше, соответствующие изобретению соединения подходят для защиты семян любого вида растений, выращиваемых в сельскохозяйственном производстве, в теплицах, в лесах или в садовом хозяйстве. В частности, это относится к посевам кукурузы, арахиса, канадского рапса, рапса, мака, сои, хлопка, свеклы (например, сахарной свеклы и кормовой свеклы), риса, сорго и проса, пшеницы, ячменя, овса, ржи, подсолнечника, табака, картофеля и овощей (например, томатов, капустных растений). Соответствующие изобретению соединения подходят также для обработки семян фруктовых растений и овощей, о чем говорилось выше. Особое значение придается обработке семян кукурузы, сои, хлопчатника, пшеницы и канадского рапса или обычного рапса.

Как отмечалось выше, большое значение имеет также обработка соответствующей изобретению композицией семян трансгенных растений. Речь при этом идет об обработке семян растений, которые, как правило, имеют по крайней мере один гетерологичный ген, отвечающий за экспрессию полипептида с определенными инсектицидными свойствами. В этом контексте гетерологичные гены в трансгенных семенах могут вести свое происхождение от таких микроорганизмов, как Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus или Gliocladum. Настоящее изобретение может быть использовано, в частности, для обработки трансгенного посевного материала, в котором присутствует по крайней мере один гетерологичный ген, который ведет свое происхождение от Bacillus spp. и который управляет образованием вещества, проявляющего активность по отношению к европейскому зерновому сверлильщику и/или к вредителю, повреждающему корни зерновых. В частности, предпочтение отдается гетерологичному гену, происходящему от Bacillus thuringiensis.

В контексте настоящего изобретения соответствующие изобретению соединения наносят на семена как в чистом виде, так и в виде подходящих препаративных форм. В предпочтительном случае семена обрабатывают в том состоянии, когда они достаточно стабильны для того, чтобы перенести такую обработку без повреждений. В общем случае семена можно обрабатывать в любой момент времени от уборки урожая до посева. Используемые при этом семена обычно уже отделены от растения и освобождены от початков, скорлупы, черенков, оболочек, волокон и мясистых частей фруктов.

Во время обработки семян нужно обращать внимание на то, чтобы количество наносимого на семена соответствующего изобретению соединения и/или количество других добавок выбиралось таким, которое не оказывает отрицательного воздействия на прорастание семян и которое не повреждает образующееся растение. Это нужно принимать во внимание, в частности, в тех случаях, когда активное соединение при определенных нормах расхода может оказывать фитотоксическое действие.

Соответствующие изобретению активные соединения, используемые против вредителей, нарушающих гигиенические требования, и против вредителей в зернохранилищах, отличаются хорошей устойчивостью к действию щелочей на известковых основах и проявляют прекрасное остаточное действие на древесине и на почве.

В дополнение к этому, соответствующие изобретению активные соединения формулы (I) или формулы (Ia) могут входить в состав смесевых препаративных форм с синергистами; при этом такие препаративные формы и готовые к употреблению составы могут представлять собой обычные поступающие в продажу составы и препаративные формы. Такие синергисты, которые не обязательно проявляют активность в чистом виде, представляют собой соединения, усиливающие действие активных соединений.

В общем случае при использовании соответствующих изобретению соединений для обработки животных их можно непосредственно наносить в виде единственных веществ. В предпочтительном случае их наносят в виде фармацевтических композиций, которые могут содержать фармацевтически приемлемые разбавители и/или вспомогательные вещества, которые известны в этой области.

В области ветеринарии и при содержании животных активные соединения можно наносить (вводить) известными способами, при этом для энтерального введения они находятся, например, в виде таблеток, капсул, жидких составов для приема внутрь, пропиток, гранул, паст, шариков, их можно вводить через зонд, в виде суппозиториев; парентеральное введение представляет собой, например, инъекционное введение (внутримышечно, подкожно, внутривенно, внутрибрюшинно и т.д.), имплантацию, введение через нос, трансдермальное введение, например, при купании, окунании, аэрозольной обработке, поливании и обрызгивания, обливании, опудривании или также с помощью таких содержащих активное вещество аксессуаров, как ошейники, бирки на хвост, повязки на конечности, маркировочные метки и т.д. Активные вещества могут быть введены в состав таких препаративных форм, как шампуни или как соответствующие препаративные формы в аэрозольных упаковках, в распылительные устройства, которые не находятся под давлением, например в спреи, образующиеся с помощью насосов или с помощью пульверизаторов.

При использовании на продуктах питания, на домашней птице, домашних животных и в подобных случаях соответствующие изобретению активные вещества можно наносить в виде составов (например, в виде дустов, смачивающихся порошков, эмульсий, концентратов эмульсий, текучих гомогенных растворов и концентратов суспензий), которые содержат активные соединения в количестве от 1 до 80 масс.%, при этом их можно наносить как непосредственно, так и после разбавления (например, разбавления с кратностью от 100 до 10000), их можно также наносить с помощью химической ванны.

При использовании в области ветеринарии соответствующие изобретению активные соединения могут находиться в сочетании с подходящими синергистами или с такими другими активными соединениями, как, например, акарициды, инсектициды, антигельминтные средства, лекарства от протозойных инфекций.

Более детально настоящее изобретение иллюстрируется приведенными далее примерами. Однако объем притязаний не может быть ограничен только этими примерами.

Пример синтеза 1

Синтез N-{4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-2-метилбензил}-ацетамида (№3-11)

трет-Бутилат натрия (0,3 г), трис(дибензилиденацетон)дипалладий(0) (аддукт с хлороформом, 0,04 г) и ксантфос (0,07 г) прибавляют к раствору 3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)-пирролидина (0,59 г) и N-(4-бром-2-метилбензил)ацетамида (0,5 г) в толуоле в атмосфере аргона и 5 часов нагревают смесь при перемешивании при 80°С. Реакционный раствор разбавляют трет-бутил-метиловым эфиром и промывают водой и раствором соли. Органический слой сушат над безводным сульфатом магния. Растворитель отгоняют при пониженном давлении и очищают остаток с помощью хроматографии на силикагеле, получают Н-{4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)-пирролидин-1-ил]-2-метилбензил}ацетамид (0,6 г).

¹Н-ЯМР (дейтерохлороформ) δ: 2,13-2,18 (6Н, м.), 2,51-2,53 (1Н, м.), 2,81-2,83 (1Н, м.), 3,45-3,56 (2Н, м.), 3,75-3,78 (1Н, м.), 4,01-4,04 (1Н. м.), 4,25 (1Н, с.), 4,57 (1Н, с.), 6,40-6,44 (2Н, м.), 6,93-6,96 (1Н, м.), 7,30-7,38 (3Н, м.).

Пример синтеза 2

Синтез 4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-2-нитро-N-(пиридин-2-илметил)бензамида (№1-16)

Пример синтеза 2-1

Синтез 1-бензил-3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидина (№5-11)

К раствору 1,3-дихлор-5-[1-(трифторметил)винил]бензола (6,1 г) и N-бензил-1-метокси-N-[(триметилсилил)метил]метанамина (5,0 г) в дихлорметане при охлаждении льдом прибавляют по каплям раствор трифторуксусной кислоты (0,24 г) в дихлорметане. После окончания прибавления по каплям нагревают смесь до комнатной температуры и перемешивают в течение 3 часов. Раствор концентрируют при пониженном давлении и разбавляют остаток трет-бутил-метиловым эфиром. Раствор промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия в воде и сушат над безводным сульфатом магния. После этого отфильтровывают осушитель, при пониженном давлении отгоняют растворитель и очищают остаток хроматографированием на силикагеле, получают 1-бензил-3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин (5,7 г).

1Н-ЯМР (дейтерохлороформ) δ: 2,27-2,36 (1Н, м.), 2,53-2,62 (1Н, м.), 2,69-2,83 (2Н, м.), 3,08 (2Н, д.д.), 3,67 (2Н, с.), 7,25-7,36 (8Н, м.).

Пример синтеза 2-2

Синтез 3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидина (№ 5-12)

Раствор 1-бензил-3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидина (5,7 г) и 1-хлорэтилхлорформиата (4,4 г) в дихлорэтане нагревают с обратным холодильником в течение 3 часов. Смесь охлаждают до комнатной температуры и после этого концентрируют при пониженном давлении. К полученному остатку прибавляют метанол и после этого 2 часа нагревают при перемешивании при 60°С. Смесь охлаждают до комнатной температуры и после этого прибавляют к ней воду. Раствор два раза промывают смесью растворителей гексана и этилацетата (9:1). Раствор подщелачивают бикарбонатом натрия и после этого три раза экстрагируют этилацетатом. Объединяют органические слои, промывают раствором соли и сушат над безводным сульфатом магния. После этого отфильтровывают осушитель, отгоняют при пониженном давлении растворитель и получают 3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин (4,2 г).

¹Н-ЯМР (дейтерохлороформ) δ; 2,24-2,33 (1Н, м.), 2,51-2,56 (1Н, м.), 2,97-3,07 (1Н, м.), 3,19-3,26 (2Н, м.), 3,74 (1Н, д.), 7,25 (2Н, д.), 7,35 (1Н, т.).

Пример синтеза 2-3

Синтез метил-4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-2-нитробензоата (№4-6)

К раствору метил-4-фтор-2-нитробензоата (1,1 г) и 3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)-пирролидина (1,5 г) в 1-метил-2-пирролидиноне прибавляют карбонат калия (1,5 г) и нагревают смесь при перемешивании при 100°С в течение 2 часов. Смесь охлаждают до комнатной температуры и после этого выливают в воду, затем два раза экстрагируют этилацетатом. Объединяют органические слои, промывают водой и сушат над безводным сульфатом магния. Затем отфильтровывают осушитель, отгоняют растворитель при пониженном давлении и очищают остаток хроматографированием на силикагеле, получают метил-4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-2-нитробензоат (1,24 г).

¹Н-ЯМР (дейтерохлороформ) δ: 2,53-2,67 (1Н, м.), 2,89-2,97 (1Н, м.), 3,50-3,71 (2Н, м.), 3,83 (1Н, д.), 3,85 (3Н, с.), 4,15 (1Н, д.), 6,69 (1Н, д.д.), 6,75 (1Н, д.), 7,26 (2Н, д.), 7,42 (1Н, т.), 7,81 (1Н, д.).

Пример синтеза 2-4

Синтез 4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-2-нитро-бензойной кислоты (№4-7)

К раствору метил-4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-2-нитро-бензоата (1,24 г) в 1,4-диоксане прибавляют 2 н. водный гидроксид натрия (5,4 мл) и нагревают смесь при перемешивании при 80°С. Смесь охлаждают до комнатной температуры, подкисляют 2 н. хлористоводородной кислотой и после этого экстрагируют смесь два раза этилацетатом. Органические слои объединяют, промывают водой и сушат над безводным сульфатом магния. После отделения осушителя фильтрованием отгоняют растворитель при пониженном давлении и получают 4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-2-нитро-бензойную кислоту (0,85 г).

¹Н-ЯМР (d6-диметилсульфоксид) δ: 2,58-2,72 (1Н, м.), 2,91-3,04 (1Н, м.), 3,47-3,57 (2Н, м.), 3,87 (1Н, д.), 4,32 (1Н, д.), 6,86 (1Н, д.д.), 7,04 (1Н, д.), 7,65 (2Н, д.), 7,71 (1Н, т.), 7,78 (1Н, д.).

Пример синтеза 2-5

Синтез 4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-2-нитро-N-(пиридин-2-илметил)бензамида (№1-16)

К раствору 4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-2-нитро-бензойной кислоты (0,3 г) и 2-пиколиламина (0,07 г) в диметилформамиде прибавляют гидрохлорид 1-этил-3-(3'-диметиламинопропил)карбодиимида (0,13 г) и моногидрат 1-гидроксибензтриазола (0,01 г) и перемешивают смесь 6 часов при комнатной температуре. Реакционный раствор выливают в воду, затем дважды экстрагируют его этилацетатом. Органические слои объединяют, промывают водой и сушат над безводным сульфатом магния. После отделения осушителя фильтрованием отгоняют растворитель при пониженном давлении и очищают остаток хроматографированием на силикагеле, получают 4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-2-нитро-N-(пиридин-2-илметил)бензамид (0,19 г).

¹Н-ЯМР (дейтерохлороформ) δ: 2,54-2,65 (1Н, м.), 2,89-2,97 (1Н, м.), 3,51-3,67 (2Н, м.), 3,83 (1Н, д.), 4,13 (1Н, д.), 4,74 (2Н, д.), 6,75 (1Н, д.д.), 7,08 (1Н, д.), 7,15-7,23 (2Н, м.), 7,28 (2Н, ш.с.), 7,37 (1Н, д.), 7,41 (1Н, т.), 7,49 (1Н, д.), 7,70 (1Н, т.д.), 8,52 (1Н, д.).

Пример синтеза 3

Синтез 2-хлор-4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-N-(пиридин-2-илметил)бензолкарботиоамида (№1-81)

К раствору 2-хлор-4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-N-(пиридин-2-илметил)бензамида (0,35 г) в толуоле прибавляют реагент Лоусона (0,28 г) и кипятят смесь с обратным холодильником в течение 3 часов. После охлаждения смеси до комнатной температуры отгоняют растворитель при пониженном давлении и очищают остаток хроматографированием на силикагеле, получают 2-хлор-4-[3-(3,5-дихлор-фенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-N-(пиридин-2-илметил)бензол-карботиоамид (0,10 г).

¹Н-ЯМР (дейтерохлороформ) δ: 2,51-2,61 (1Н, м.), 2,84-2,92 (1Н, м.), 3,45-3,61 (2Н, м.), 3,79 (1Н, д.), 4.08 (1Н, д.), 5,08 (2Н, д.), 6,49-6,54 (2Н, м.), 7,22-7,28 (3Н, м.), 7,36 (1Н, д.), 7,40 (1Н, т.), 7,72 (1Н, т.д.), 7.79 (1Н, д.), 8,54 (1Н, д.), 9,27 (1Н, ш.с.).

Пример синтеза 4

Синтез N-{2-хлор-4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-бензил}ацетамида (№3-3)

Пример синтеза 4-1

Синтез 1-{2-хлор-4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-фенил}метанамина (№4-49)

К раствору 3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидина (0,4 г) и 2-(2-хлор-4-иодбензил)-1Н-изоиндол-1,3-(2Н)-диона (0,69 г) в толуоле прибавляют в атмосфере аргона трет-бутилат натрия (0,2 г), трис(дибензилиденацетон)дипалладий(0) (аддукт с хлороформом, 0,03 г) и ксантфос (0,05 г) и 3 ч нагревают смесь при перемешивании при 80°С. Реакционный раствор разбавляют трет-бутил-метиловым эфиром и после этого промывают водой и раствором соли. Органический слой сушат над безводным сульфатом магния. Растворитель отгоняют при пониженном давлении и получают сырой продукт. Этот продукт растворяют в метаноле, затем прибавляют водный гидразин (0,03 г) и после этого 12 часов нагревают смесь с обратным холодильником. Реакционный раствор разбавляют трет-бутил-метиловым эфиром и промывают насыщенным раствором соли. Органический слой сушат над безводным сульфатом магния. Растворитель отгоняют при пониженном давлении и очищают остаток хроматографированием на силикагеле, получают 1-{2-хлор-4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]фенил}метанамин (0,12 г).

¹Н-ЯМР (дейтерохлороформ) δ: 2,47-2,54 (1Н, м.), 2,78-2,85 (1Н, м.), 3,46-3,49 (2Н, м.), 3,69-4,01 (4Н, м.), 6,47-6,50 (1Н, м.), 6,73-6,76 (1Н, м.), 7,25-7,35 (4Н, м.).

Пример синтеза 4-2

Синтез N-{2-хлор-4-3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-бензил}ацетамида (№3-3)

К раствору 1-{2-хлор-4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-фенил}метанамина (0,12 г) и триэтиламина (0,04 г) в тетрагидрофуране прибавляют по каплям ацетилхлорид (0,02 г) и 1 час перемешивают смесь при комнатной температуре. Реакционный раствор разбавляют трет-бутил-метиловым эфиром и после этого промывают водой и раствором соли. Органический слой сушат над безводным сульфатом магния. Отгоняют растворитель при пониженном давлении и очищают остаток хроматографированием на силикагеле, получают N-{2-хлор-4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]бензил}ацетамид (0,1 г).

¹Н-ЯМР (дейтерохлороформ) δ: 1,98-2,01 (3Н, м.), 2,50-2,58 (1Н, м.), 2,82-2,87 (1Н, м.), 3,45-3,51 (2Н, м.), 3.74 (1Н, д.), 4,02 (1Н, д.), 4,41 (2Н), 6,43-6,46 (1Н, м.), 6,58-6,59 (1Н, м.), 7,26-7,38 (4Н, м.).

Пример синтеза 5

Синтез 1-{2-бром-4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-фенил}-1Н-тетразола (№2-23)

Пример синтеза 5-1

Синтез 1-(бром-4-нитрофенил)-3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)-пирролидина (№4-20)

К раствору 3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидина (1,3 г) и 2-бром-4-фтор-1-нитробензола (1,0 г) в 1-метил-2-пирролидиноне прибавляют карбонат калия (1,3 г) и 3 часа нагревают смесь при перемешивании при 100°С. Смесь охлаждают до комнатной температуры, после этого выливают в воду и дважды экстрагируют этилацетатом. Органические слои объединяют, промывают водой и сушат над безводным сульфатом магния. Осушитель отфильтровывают, растворитель отгоняют при пониженном давлении и очищают остаток хроматографированием на силикагеле, получают 1-(3-бром-4-нитрофенил)-3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин (1,56 г).

¹Н-ЯМР (дейтерохлороформ) δ: 2,53-2,66 (1Н, м.), 2,89-2,97 (1Н, м.), 3,51-3,71 (2Н, м.), 3,83 (1Н. д.), 4,16 (1Н, д.), 6,53 (1Н, д.д.), 6,84 (1Н, д.). 7,27 (2Н, ш.с.), 7,42 (1Н, т.), 8,07 (1Н, д.).

Пример синтеза 5-2

Синтез 2-бром-4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]анилина (№4-21)

К раствору 1-(3-бром-4-нитрофенил)-3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)-пирролидина (1,10 г) в смеси растворителей 1,4-диоксана и этанола прибавляют дигидрат хлорида олова (2,05 г) и небольшое количество концентрированной хлористоводородной кислоты и после этого перемешивают в течение 4 часов при 90°С. Смесь охлаждают до комнатной температуры, выливают в раствор смеси этилацетата и воды и после этого нейтрализуют бикарбонатом натрия при интенсивном перемешивании. После фильтрации осадка через активированный уголь отделяют органический слой и экстрагируют водный слой этилацетатом. Органические слои объединяют, затем промывают раствором соли и сушат над безводным сульфатом магния. Осушитель отфильтровывают, растворитель отгоняют при пониженном давлении и очищают остаток хроматографированием на силикагеле, получают 2-бром-4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]анилин (0,73 г).

¹Н-ЯМР (дейтерохлороформ) δ: 2,44-2,54 (1Н, м.), 2,75-2,83 (1Н, м.), 3,32-3,50 (2Н, м.), 3,56-3,76 (3Н, м.), 3,92 (1Н, д.), 6,46 (1Н, д.д.), 6,70-6,78 (2Н, м.), 7,29 (2Н, ш.с.), 7,37 (1Н, т.).

Пример синтеза 5-3

Синтез 1-{2-бром-4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-фенил}-1Н-тетразола (№ 2-23)

К смеси 2-бром-4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]анилина (0,60 г), триэтилортоформиата (0,98 г) и азида натрия (0,38 г) прибавляют уксусную кислоту (1,1 г) и после этого 4 часа нагревают смесь при перемешивании при 100°С. Смесь охлаждают до комнатной температуры и выливают в воду, затем экстрагируют два раза этилацетатом. Органические слои объединяют, после этого промывают водой и сушат над безводным сульфатом магния. Осушитель отфильтровывают, затем отгоняют растворитель при пониженном давлении и очищают остаток хроматографированием на силикагеле, получают 1-{2-бром-4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]фенил}-1Н-тетразол (0,52 г), т.пл.193-194°С.

Пример синтеза 6

Синтез 5-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)бензонитрила (№2-39)

Пример синтеза 6-1

Синтез 5-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-2-фтор-бензонитрила (№4-17)

3-(3,5-Дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин (0,6 г) и 2-фтор-5-иодбензонитрил (0,57 г) растворяют в толуоле и три раза проводят операцию по освобождению смеси от газов. К раствору в толуоле в атмосфере аргона прибавляют трет-бутилат натрия (0,20 г), трис(дибензилиденацетон)дипалладий в виде комплекса с хлороформом (0,04 г) и ксантфос (0,07 г) и 2 часа перемешивают смесь при 80°С. Смесь охлаждают до комнатной температуры, разбавляют этилацетатом, промывают водой и сушат над безводным сульфатом магния. После отделения осушителя фильтрованием отгоняют растворитель при пониженном давлении и очищают остаток хроматографированием на силикагеле, получают 5-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-2-фторбензонитрил (0,54 г), т.пл.184-186°С.

Пример синтеза 6-2

Синтез 5-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)бензонитрила (№2-39)

К раствору 1Н-1,2,4-триазола (0,06 г) в диметилформамиде при охлаждении льдом прибавляют гидрид натрия (0,04 г), нагревают смесь до комнатной температуры и после этого перемешивают ее 0,5 часа. К полученному раствору прибавляют раствор 0,30 г 5-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-2-фторбензонитрила в диметилформамиде и нагревают смесь с обратным холодильником в течение 6 часов. Смесь охлаждают до комнатной температуры, после этого выливают ее в воду и два раза экстрагируют этилацетатом. Органические слои объединяют, промывают водой и сушат над безводным сульфатом магния. После отделения осушителя фильтрованием отгоняют растворитель при пониженном давлении и очищают остаток хроматографированием на силикагеле, получают 5-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)бензонитрил (0,18 г).

¹Н-ЯМР (d6-диметилсульфоксид) δ: 2,62-2,73 (1Н, м.), 2,95-3,03 (1Н, м.), 3,49-3,55 (2Н, м.), 3,90 (1Н, д.), 4,31 (1Н, д.), 7.09 (1Н, д.д.), 7,29 (1Н, д.), 7,61 (1Н, д.), 7,68 (2Н, д.), 7.71 (1Н, т.), 8,26 (1Н, с.), 8,98 (1Н, с.).

Пример синтеза 7

Синтез 1,3-диметил-2-нитро-5-[1-(трифторметил)винил]бензола (№6-1)

5-Бром-1,3-диметил-2-нитробензол (10,0 г), [1-(трифторметил)винил]бороновую кислоту (чистота 60 %, 13,4 г) и карбонат калия (14,4 г) растворяют в смеси растворителей тетрагидрофурана и воды и три раза проводят операцию по удалению газов. К этому раствору прибавляют дихлорид бис(трифенилфосфин)палладия(II) (1,5 г) и 3 часа нагревают смесь с обратным холодильником в атмосфере аргона. Смесь охлаждают до комнатной температуры, выливают в воду и два раза экстрагируют ее этилацетатом. Объединяют органические слои, промывают их водой и сушат над безводным сульфатом магния. После отделения осушителя фильтрованием отгоняют растворитель при пониженном давлении и очищают остаток хроматографированием на силикагеле, получают 1,3-диметил-2-нитро-5-[1-(трифторметил)винил]бензол (11,2 г).

¹Н-ЯМР (дейтерохлороформ) δ: 2,34 (6Н, с.), 5,78-5,80 (1Н, м.), 6,03-6,04 (1Н, м.), 7,20 (2Н, с.).

Пример синтеза 8

Синтез 4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]бензонитрила (№4-2)

К раствору 3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидина (0,30 г) и 4-фтор-бензонитрила (0,12 г) в диметилсульфоксиде (ДМСО) прибавляют карбонат калия (0,27 г) и 6 часов нагревают смесь при перемешивании при 120°С. Смесь охлаждают до комнатной температуры и выливают ее в воду, которую после этого два раза экстрагируют этилацетатом. Органические слои объединяют, затем промывают водой и сушат над безводным сульфатом магния. После отделения осушителя фильтрованием отгоняют растворитель при пониженном давлении и очищают остаток хроматографированием на силикагеле, получают 4-[3-(3,5-дихлорфенил)-3-(трифторметил)пирролидин-1-ил]бензонитрил (0,05 г).

¹Н-ЯМР (дейтерохлороформ) δ: 2,51-2,62 (1Н, м.), 2,86-2,94 (1Н, м.), 3.56-3,61 (2Н, м.), 3,80 (1Н, д.), 4,12 (1Н, д.), 6,59 (2Н, д.), 7,26 (2Н, ш.с.), 7,41 (1Н, т.), 7,52 (2Н, д.).

Соответствующие изобретению соединения и промежуточные продукты формулы (I) или формулы (Ia), полученные теми же самыми способами, что приведены в представленных выше примерах синтеза и в соответствии с подробно описанными выше методиками, а также их физические характеристики приведены в таблицах от 1 до 13. Каждое из полученных в приведенных выше примерах синтеза соединений также включено в соответствующую таблицу.

В этих таблицах использованы представленные далее сокращения.

Me означает метильную группу, Et означает этильную группу, Pr означает пропильную группу, Bu означает бутильную группу, Ph означает фенильную группу, Pen означает пентильную группу.

Таблица 1 (Х)_m R Y R¹ R² А W Т.пл.°С 1-1 3,5-Cl₂ CF₃ Н CF₃CH₂ Н СН O 1-2 3,5-Cl₂ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-3 3,5-Cl₂ CF₃ СН₃ CF₃CH₂ Н СН O 1-4 3,5-Cl₂ CF₃ СН₃ 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-5 3,5-Cl₂ CF₃ F CF₃CH₂ Н СН O 1-6 3,5-Cl₂ CF₃ F 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-7 3,5-Cl₂ CF₃ Cl CF₃CH₂ Н СН O 1-8 3,5-Cl₂ CF₃ Cl 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-9 3,5-Cl₂ CF₃ Br CF₃CH₂ Н СН O 1-10 3,5-Cl₂ CF₃ Br 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-11 3,5-Cl₂ CF₃ Br Циклопропил Н СН O 1-12 3,5-Cl₂ CF₃ Br NCCH₂CH₂ Н СН O 1-13 3,5-Cl₂ CF₃ I CF₃CH₂ Н СН O

(X)_m R Y R¹ R² А W Т.пл.°С 1-14 3,5-Cl₂ CF₃ I 2-Пиридил-СН₂ Н CH O 1-15 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ CF₃CH₂ Н CH O 1-16 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н CH O 1-17 3-Cl CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н CH O 1-18 3-Cl CF₃ NO₂ CF₃CH₂ Н CH O 1-19 3-Br CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н CH O 1-20 3-CF₃ CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н CH O 169-170 1-21 3-CF₃ CF₃ NO₂ CF₃CH₂ Н CH O 1-22 3,5-(CF₃)₂ CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н CH O 1-23 3,5-(CF₃)₂ CF₃ NO₂ CF₃CH₂ Н CH O 1-24 3-NO₂ CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н CH O 176-179 1-25 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ 2-Пиридил-СН₂ Н CH O 1-26 3,5-Cl₂ CF₃ ОСН₃ 2-Пиридил-СН₂ Н CH O 1-27 3,5-Cl₂ CF₃ CN 2-Пиридил-СН₂ Н CH O 1-28 3,5-Cl₂ CF₃ OCF₃ 2-Пиридил-СН₂ Н CH O 1-29 3,5-Cl₂ CF₃ SCH₃ 2-Пиридил-СН₂ Н CH O 1-30 3,5-Cl₂ CF₃ S(O)СН₃ 2-Пиридил-СН₂ Н CH O 1-31 3,5-Cl₂ CF₃ S(O)₂СН₃ 2-Пиридил-СН₂ Н CH O 1-32 3,5-Cl₂ CF₃ SCF₃ 2-Пиридил-СН₂ Н CH O 1-33 3,5-Cl₂ CF₃ S(O)CF₃ 2-Пиридил-СН₂ Н CH O 1-34 3,5-Cl₂ CF₃ S(O)₂CF₃ 2-Пиридил-СН₂ Н CH O 1-35 3,5-Cl₂ CF₃ ОН 2-Пиридил-СН₂ Н CH O 1-36 3,5-Cl₂ CF₃ SH 2-Пиридил-СН₂ Н CH O 1-37 3,5-Cl₂ CF₃ NH₂ 2-Пиридил-СН₂ Н CH O 1-38 3,5-Cl₂ CF₃ NHCOCH₃ 2-Пиридил-СН₂ Н CH O

(Х)_m R Y R¹ R² А W Т.пл.°С 1-39 3,5-Сl₂ CF₃ NHCOCF₃ 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-40 3,5-Сl₂ CF₃ NHCO₂CH₃ 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-41 3,5-Сl₂ CF₃ NHCO₂CH₂CCl₃ 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-42 3-СН₃ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-43 3-ОСН₃ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-44 3-CN CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-45 3-ОСF₃ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-46 3-SСН₃ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-47 3-S(O)СН₃ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-48 3-S(O)₂СН₃ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-49 3-SCF₃ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-50 3-S(O)СF₃ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-51 3-S(O)₂CF₃ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-52 3-ОН CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-53 3-SH CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-54 3,4-Cl₂ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-55 3,4-Cl₂ CF₃ Н СF₃СН₂ Н СН O 77-80 1-56 3,4,5-Сl₃ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-57 3,4,5-Сl₃ CF₃ Н СF₃СН₂ Н СН O 1-58 3,5-Вr₂ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-59 3,5-Вr₂ CF₃ Н СF₃СН₂ Н СН O 1-60 3,5-Ме₂-4-NO₂ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-61 3,5-Ме₂-4-NO₂ CF₃ Н СF₃СН₂ Н СН O

(X)_m R Y R¹ R² А W Т.пл.°С 1-62 3,5-Сl₂ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н СН S 1-63 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ Н Н СН O 1-64 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ Me Н СН O 1-65 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ изо-Pr Н СН O 1-66 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ PhCH₂ Н СН O 1-67 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ СН₂СO₂СН₃ Н СН O 1-68 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ CH₂CONMe Н СН O 1-69 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ СН₂(цикло)Рr Н СН O 1-70 3,5-Сl₂ CF₃ NO₂ SO₂Me Н СН O 1-71 3,5-Сl₂ CF₃ NO₂ SO₂СF₃ Н СН O 1-72 3,5-Сl₂ CF₃ NO₂ СН₂=СНСН₂ Н СН O 1-73 3,5-Сl₂ CF₃ NO₂ НСССН₂ Н СН O 1-74 3,5-Сl₂ CF₃ NO₂ CH₂CN Н СН O 1-75 3,5-Сl₂ CF₃ NO₂ С(Ме)₂СН₂SСН₃ Н СН O 1-76 3,5-Сl₂ CF₃ NO₂ 2-F-Ph Н СН O 1-77 3,5-Сl₂ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-78 3,5-Сl₂ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н N O 1-79 3,5-Сl₂ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ СН₃ СН O 1-80 3-NO₂ CF₃ NO₂ СF₃СН₂ Н СН O 1-81 3,5-Сl₂ CF₃ Сl 2-Пиридил-СН₂ Н СН S 1-82 2-C1₂ CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-83 2,3-Cl₂ CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-84 3,5-Сl₂ CF₃ NO₂ 3-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-85 3,5-Сl₂ CF₃ NO₂ 4-Пиридил-СН₂ Н СН O

(Х)_m R Y R¹ R² А W Т.пл.°С 1-86 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ 2-(6-Сl-Пиридил)СН₂ Н СН O 1-87 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ 3-(6-Сl-Пиридил)СН₂ Н СН O 1-88 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ 2-Пиринидил-СН₂ Н СН O 1-89 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ 1-(1-Этилпирролидин-2-y1)-СН₂ Н СН O 1-90 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ СF₃СН₂ Н СН O 1-91 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ 2-(6-Сl-Пиридил)-СН₂ Н СН O 1-92 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ Me₂NCH= СН O 1-93 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ EtON-CH Н СН O 1-94 3,5-Cl₂ CF₃ С=NОСН₃ 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-95 4-Cl CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-96 4-Cl CF₃ NO₂ СF₃СН₂ Н СН O 1-97 3,5-Cl₂ CF₃ CN СF₃СН₂ Н СН O 1-98 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ Н Н СН O 1-99 3,5-(СF₃)₂ CF₃ CF₃ 2-Пиридил-СН₂ Н СН O 1-100 3,5-(СF₃)₂ CF₃ CF₃ СF₃СН₂ Н СН O 1-101 3,5-Сl₂ CF₃ Н СF₃СН₂ Н N O 1-102 3,4,5-Сl₃ CF₃ CF₃ 2-Пиридил-СН₂ Н СН O

Таблица 2 (X)_m R Y G Z А Т.пл. °С 2-1 3,5-Cl₂ CF₃ Н G1 Н СН 2-2 3,5-Cl₂ CF₃ Н G2 Н СН 2-3 3,5-Cl₂ CF₃ Н G3 Н СН 2-4 3,5-Cl₂ CF₃ Н G4 Н СН 2-5 3,5-Cl₂ CF₃ Н G5 Н СН 2-6 3,5-Cl₂ CF₃ Н G6 Н СН 2-7 3,5-Cl₂ CF₃ Н G7 Н СН 2-8 3,5-Cl₂ CF₃ Н G8 Н СН 2-9 3,5-Cl₂ CF₃ Н G9 Н СН 2-10 3,5-Cl₂ CF₃ F G6 Н СН 2-11 3,5-Cl₂ CF₃ F G8 Н СН 2-12 3,5-Cl₂ CF₃ F G9 Н СН 2-13 3,5-Cl₂ CF₃ Cl G6 Н СН 2-14 3,5-Cl₂ CF₃ Cl G8 Н СН 2-15 3,5-Cl₂ CF₃ Cl G9 Н СН 2-16 3,5-Cl₂ CF₃ Br G1 Н СН 2-17 3,5-Cl₂ CF₃ Br G2 Н СН 2-18 3,5-Cl₂ CF₃ Br G3 Н СН

(X)_m R Y G Z А Т.пл.°С 2-19 3,5-Cl₂ CF₃ Br G4 Н СН 2-20 3,5-Cl₂ CF₃ Br G5 Н СН 2-21 3,5-Cl₂ CF₃ Br G6 Н СН 2-22 3,5-Cl₂ CF₃ Br G7 Н СН 2-23 3,5-Cl₂ CF₃ Br G8 Н СН 193-194 2-24 3,5-Cl₂ CF₃ Br G9 Н СН 2-25 3,5-Cl₂ CF₃ I G6 Н СН 2-26 3,5-Cl₂ CF₃ I G8 Н СН 2-27 3,5-Cl₂ CF₃ I G9 Н СН 2-28 3,5-Cl₂ CF₃ Me G6 Н СН 2-29 3,5-Cl₂ CF₃ Me G8 Н СН 2-30 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ G6 Н СН 2-31 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ G8 Н СН 2-32 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ G6 Н СН 2-33 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ G8 Н СН 2-34 3,5-Cl₂ CF₃ CN G1 Н СН 2-35 3,5-Cl₂ CF₃ CN G2 Н СН 2-36 3,5-Cl₂ CF₃ CN G3 Н СН 2-37 3,5-Cl₂ CF₃ CN G4 Н СН 2-38 3,5-Cl₂ CF₃ CN G5 Н СН 2-39 3,5-Cl₂ CF₃ CN G6 Н СН 2-40 3,5-Cl₂ CF₃ CN G7 Н СН 2-41 3,5-Cl₂ CF₃ CN G8 Н СН 192-193 2-42 3,5-Cl₂ CF₃ CN G9 Н СН

(X)_m R Y G Z А Т.пл.°С 2-43 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ G6 Н СН 2-44 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ G8 Н СН 2-45 3,5-Cl₂ CF₃ СН₃ G6 Н СН 2-46 3,5-Cl₂ CF₃ MeS G6 Н СН 2-47 3,5-Cl₂ CF₃ MeSO G6 Н СН 2-48 3,5-Cl₂ CF₃ MeSO₂ G6 Н СН 2-49 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃S G6 Н СН 2-50 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃S(O) G6 Н СН 2-51 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃S(O)₂ G6 Н СН 2-52 3,5-Cl₂ CF₃ ОСН₃ G6 Н СН 2-53 3,5-Cl₂ CF₃ OCF₃ G6 Н СН 2-54 3,5-Cl₂ CF₃ ОН G6 Н СН 2-55 3,5-Cl₂ CF₃ SH G6 Н СН 2-56 3,5-Cl₂ CF₃ NH₂ G6 Н СН 2-57 3,5-Cl₂ CF₃ NHCOCH₃ G6 Н СН 2-58 3,5-Cl₂ CF₃ MHCO₂CH₃ G6 Н СН 2-59 3,5-Cl₂ CF₃ NHCO₂CH₂CCl₃ G6 Н СН 2-60 3,5-Cl₂ CF₃ CN G2 3-NO₂ СН 2-61 3,5-Cl₂ CF₃ CN G2 3-CN СН 2-62 3,5-Cl₂ CF₃ CN G6 3-NO₂ СН 2-63 3,5-Cl₂ CF₃ CN G6 3-CN СН 2-64 3,5-Cl₂ CF₃ CN G2 Cl СН 2-65 3,5-Cl₂ CF₃ CN G2 Br СН 2-66 3,5-Cl₂ CF₃ CN G2 СН₃ СН

(X)_m R Y G Z А Т.пл.°С 2-67 3,5-Cl₂ CF₃ CN G2 CF₃ CH 2-68 3-Cl CF₃ CN G6 Н CH 2-69 3-Cl CF₃ CN G8 Н CH 2-70 3-CF₃ CF₃ CN G6 Н CH 2-71 3-CF₃ CF₃ CN G8 Н CH 2-72 3,5-(CF₃)₂ CF₃ CN G6 Н CH 2-73 3,5-(CF₃)₂ CF₃ CN G8 Н CH 2-74 3-NO₂ CF₃ CN G6 Н CH 2-75 3-NO₂ CF₃ CN G8 Н CH 2-76 3,4-Cl₂ CF₃ CN G6 Н CH 2-77 3,4-Cl₂ CF₃ CN G8 Н CH 2-78 3,5-Br₂ CF₃ CN G6 Н CH 2-79 3,5-Br₂ CF₃ CN G8 Н CH 2-80 3,5-Br₂ CF₃ Br G6 Н CH 2-81 3,5-Br₂ CF₃ Br G8 Н CH 2-82 3,4,5-Cl₃ CF₃ CN G6 Н CH 2-83 3,4,5-Cl₃ CF₃ CN G8 Н CH 2-84 3,4,5-Cl₃ CF₃ Br G6 Н CH 2-85 3,4,5-Cl₃ CF₃ Br G8 Н CH 2-86 3,5-Me₂-4-NO₂ CF₃ CN G8 Н CH 2-87 3-СН₃ CF₃ CN G6 Н CH 2-88 3-СН₃О CF₃ CN G6 Н CH 2-89 3-CN CF₃ CN G6 Н CH 2-90 3-CF₃O CF₃ CN G6 Н CH

(Х)_m R Y G Z А Т.пл.°С 2-91 3-CF₃O CF₃ CN G8 Н CH 2-92 3-CH₃S CF₃ CN G6 Н CH 2-93 3-CH₃S CF₃ CN G8 Н CH 2-94 3-CH₃S(O) CF₃ CN G6 Н CH 2-95 3-CH₃S(O)₂ CF₃ CN G6 Н CH 2-96 3-CF₃S CF₃ CN G6 Н CH 2-97 3-CF₃S(O) CF₃ CN G6 Н CH 2-98 3-CF₃S(O)₂ CF₃ CN G6 Н CH 2-99 3-OH CF₃ CN G6 Н CH 2-100 3-SH CF₃ CN G6 Н CH 2-101 3,5-Cl₂ СН₃ Br G6 Н CH 2-102 3,5-Cl₂ СН₃ Br G8 Н CH 2-103 3,5-Cl₂ CF₃ Br G6 Н N 2-104 3,5-Cl₂ CF₃ Br G8 Н N 2-105 3,5-Cl₂ CF₃ CN G6 Н N 2-106 3,5-Cl₂ CF₃ CN G8 Н N 2-107 3,5-Cl₂ CF₃ C=NOCH₃ G6 Н СН 2-108 3,5-Cl₂ CF₃ C=NOCH₃ G8 Н CH 2-109 3,5-Cl₂ CF₃ NHSO₂CH₃ G6 Н CH 2-110 3,5-Cl₂ CF₃ NHSO₂CH₃ G8 Н CH 2-111 3,5-Cl₂ CF₃ NHSO₂CF₃ G6 Н CH 2-112 3,5-Cl₂ CF₃ NHSO₂CF₃ G8 Н CH

Таблица 3 (Х)_m R Y R² R³ R⁴ R⁵ А 1 Т.пл. 3-1 3,5-Cl₂ CF₃ Н Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-2 3,5-Cl₂ CF₃ Н Н Н Н СОС₂Н₅ СН 1 3-3 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-4 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-5 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СОС₂Н₅ СН 1 3-6 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-изо-Pr СН 1 3-7 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-2-Пиридил СН Н 3-8 3,5-Cl₂ CF₃ F Н Н Н СОСН₃ СН Н 3-9 3,5-Cl₂ CF₃ I Н Н Н СОСН₃ СН Н 3-10 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ Н Н Н СОСН₃ СН Н 3-11 3,5-Cl₂ CF₃ СН₃ Н Н Н СОСН₃ СН Н 3-12 3,5-Cl₂ CF₃ MeS Н Н Н СОСН₃ СН Н 3-13 3,5-Cl₂ CF₃ MeSO Н Н Н СОСН₃ СН Н 3-14 3,5-Cl₂ CF₃ MeSO₂ Н Н Н СОСН₃ СН Н 3-15 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃S Н Н Н СОСН₃ СН Н 3-16 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃S(O) Н Н Н СОСН₃ СН Н 3-17 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃S(O)₂ Н Н Н СОСН₃ СН Н 3-18 3,5-Cl₂ CF₃ ОСН₃ Н Н Н СОСН₃ СН Н 3-19 3,5-Cl₂ CF₃ OCF₃ Н Н Н СОСН₃ СН Н 3-20 3,5-Cl₂ CF₃ ОН Н Н Н СОСН₃ СН Н 3-21 3,5-Cl₂ CF₃ SH Н Н Н СОСН₃ СН Н

(Х)_m R Y R² R³ R⁴ R⁵ А 1 Т.пл. 3-22 3,5-Cl₂ CF₃ NH₂ H H H СОСН₃ СН H 3-23 3,5-Cl₂ CF₃ NНСОСН₃ Н H H СОСН₃ СН H 3-24 3,5-Cl₂ CF₃ NНСО₂СН₃ Н H H СОСН₃ СН H 3-25 3,5-Cl₂ CF₃ NHCO₂CH₂-CCl₃ Н H H СОСН₃ СН H 3-26 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н H Me СО-2-Пиридил СН H 3-27 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н H Me СОСН₃ СН H 3-28 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н H Et СОСН₃ СН H 3-29 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н H Винил СОСН₃ СН H 3-30 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н H Пропаргил СОСН₃ СН H 3-31 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н H CH₂Ph СОСН₃ СН H 3-32 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н H CN СОСН₃ СН H 3-33 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н H CH₂CF₃ СОСН₃ СН H 3-34 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н H Циклопропил СОСН₃ СН H 3-35 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н H СОСН₃ СОСН₃ СН H 3-36 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н H Н СОС₂Н₅ СН 1 3-37 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н H Н COC₂F₅ СН 1 3-38 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н H H COPh СН 1 3-39 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н H H СО-2-Пиридил СН 1 3-40 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н H H CONMe₂ СН 1 3-41 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н H H CO₂Me СН 1 3-42 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н H H COSMe СН 1 3-43 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н H Me СОСН₃ СН 1 3-44 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н H 2-(Пиридил-СО) СОСН₃ СН 1

(Х)_m R Y R² R³ R⁴ R⁵ А 1 Т.пл. 3-45 3,5-Br₂ CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-46 3-Cl CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-47 3-CF₃ CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-48 3,5-(CF₃)₂ CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-49 3,4,5-Cl₃ CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-50 3,5-Me₂-4-NO₂ CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-51 3-NO₂ CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-52 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ N 1 3-53 3-СН₃ CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-54 3-СН₃О CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-55 3-CN CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-56 3-CF₃O CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-57 3-CH₃S CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-58 3-CH₃S(O) CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-59 3-CH₃S(O)₂ CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-60 3-CF₃S CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-61 3-CF₃S(O) CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-62 3-CF₃S(O)₂ CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-63 3-ОН CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-64 3-SH CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-65 3,5-Cl₂ CF₃ Cl CN Н Н СОСН₃ СН 1 3-66 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Me Н Н СОСН₃ СН 1 3-67 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Me Me Н СОСН₃ СН 1 3-68 3,5-Cl₂ CF₃ Cl цикло-Pr Н Н СОСН₃ СН 1 3-69 3,5-Cl₂ CF₃ Cl CF₃ Н Н СОСН₃ СН 1

(Х)_m R Y R² R³ R⁴ R⁵ А 1 Т.пл. 3-70 3,5-Cl₂ CF₃ Cl CO₂Me Н Н СОСН₃ СН 1 3-71 3,5-Cl₂ CF₃ Cl СН=СН₂ Н Н СОСН₃ СН 1 3-72 3,5-Cl₂ CF₃ Cl СН₂СН₂ Н СОСН₃ СН 1 3-73 3,5-Cl₂ CF₃ Cl ССН Н СОСН₃ СН 1 3-74 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н COEt СН 1 3-75 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-н-Pr СН 1 3-76 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-изо-Pr СН 1 3-77 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-трет-Bu СН 1 3-78 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н COCF₃ СН 1 3-79 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н COPh СН 1 3-80 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-2-Пиридил СН 1 3-81 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-3-Пиридил СН 1 3-82 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-4-Пиридил СН 1 3-83 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СОС₆Н₄-F-2 СН 1 3-84 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СОС₆Н₄-F-3 СН 1 3-85 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СОС₆Н₄-F-4 СН 1 3-86 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СОС₆Н₄-Cl-2 СН 1 3-87 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СОС₆Н₄-Cl-3 СН 1 3-88 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СОС₆Н₄-Cl-4 СН 1 3-89 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СОС₆Н₄-Br-2 СН 1 3-90 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СОС₆Н₄-Ме-2 СН 1

(Х)_m R Y R² R³ R⁴ R⁵ А 1 Т.пл. 3-91 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СОСН=СН₂ СН 1 3-92 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-Пропаргил СН 1 3-93 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н MeSO₂ СН 1 3-94 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н CF₃SO₂ СН 1 3-95 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н CONHMe СН 1 3-96 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н CONMe₂ СН 1 3-97 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н CO₂Me СН 1 3-98 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н C(O)SMe СН 1 3-99 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н CSMe СН 1 3-100 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н CON(Me)-OMe СН 1 3-101 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-102 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-103 3,5-Cl₂ CF₃ CN Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-104 3,5-Cl₂ CF₃ NH₂ Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-105 3,5-Cl₂ CF₃ NHCOCH₃ Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-106 3,5-Cl₂ CF₃ MHCOCF₃ Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-107 3,5-Cl₂ CF₃ NHCO₂CH₃ Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-108 3,5-Cl₂ CF₃ NHCO₂CH₂-CCl₃ Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-109 3,5-Cl₂ СН₃ NHSO₂CH₃ Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-110 3,5-Cl₂ СН₃ NHSO₂CF₃ Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-111 3,5-Cl₂ СН₃ C=NOCH₃ Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-112 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СОСН₃ СН 2 3-113 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-114 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ Н Н Н COC₂H₅ СН 1 3-115 3,5-(CF₃)₂ CF₃ CF₃ Н Н Н СО-цикло-Pr СН 1

(X)_m R Y R² R³ R⁴ R⁵ А 1 Т.пл. 3-116 3,4,5-Cl₃ CF₃ CF₃ Н Н Н СОСН₃ СН 1 3-117 3,4,5-Cl₃ CF₃ CF₃ H H H СОС₂Н₅ CH 1 3-118 3,4,5-Cl₃ CF₃ CF₃ Н H H СО-цикло-Pr СН 1 3-119 3,4-Cl₂-5-CF₃ CF₃ CF₃ H H H СОСН₃ CH 1

Таблица 4 (X)_m R Y T⁴ А Т.пл.°С 4-1 3,5-Cl₂ CF₃ Н NO₂ СН 4-2 3,5-Cl₂ CF₃ Н CN СН 4-3 3,5-Cl₂ CF₃ Н NH₂ СН 4-4 3,5-Cl₂ CF₃ Н CO₂Et СН 161-163 4-5 3,5-Cl₂ CF₃ Н CO₂H СН 4-6 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ CO₂Me СН 4-7 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ CO₂H СН 4-8 3,5-Cl₂ CF₃ NH₂ CO₂Me СН 4-9 3,5-Cl₂ CF₃ F CO₂Me СН 4-10 3,5-Cl₂ CF₃ Cl CO₂Me СН 4-11 3,5-Cl₂ CF₃ Cl CO₂-трет-Bu СН 4-12 3,5-Cl₂ CF₃ Cl CO₂H СН 4-13 3,5-Cl₂ CF₃ Br CO₂Me СН

(Х)_m R Y Т⁴ А Т.пл.°C 4-14 3,5-Cl₂ CF₃ I CO₂Me СН 4-15 3,5-Cl₂ CF₃ СН₃ CO₂Me СН 4-16 3,5-Cl₂ CF₃ Cl СН₃ СН 4-17 3,5-Cl₂ CF₃ CN F СН 184-186 4-18 3,5-Cl₂ CF₃ СН₃ NO₂ СН 4-19 3,5-Cl₂ CF₃ СН₃ NO₂ СН 4-20 3,5-Cl₂ CF₃ Br NO₂ СН 4-21 3,5-Cl₂ CF₃ Br NH₂ СН 4-22 3-CF₃ CF₃ NO₂ CO₂Me СН 146-148 4-23 3-CF₃ CF₃ NO₂ CO₂H СН 4-24 3,5-(CF₃)₂ CF₃ NO₂ CO₂Me СН 4-25 3,5-(CF₃)₂ CF₃ NO₂ CO₂H СН 4-26 3,4-Cl₂ CF₃ NO₂ CO₂Me СН 4-27 3,4-Cl₂ CF₃ NO₂ CO₂Me СН 4-28 3-Cl CF₃ NO₂ CO₂Me СН 142-144 4-29 3-Cl CF₃ NO₂ CO₂Me СН 4-30 3,5-Br₂ CF₃ NO₂ CO₂Me СН 4-31 3,4,5-Cl₃ CF₃ NO₂ CO₂Me СН 4-32 3,5-Me₂-4-NO₂ CF₃ NO₂ CO₂Me СН 4-33 3-NO₂ CF₃ NO₂ CO₂Me СН 4-34 3-СН₃ CF₃ NO₂ CO₂Me СН 4-35 3-СН₃О CF₃ NO₂ CO₂Me СН 4-36 3-CN CF₃ NO₂ CO₂Me СН 4-37 3-CF₃O CF₃ NO₂ CO₂Me СН 4-38 3-CH₃S CF₃ NO₂ CO₂Me СН

(X)_m R Y Т⁴ А Т.пл.°C 4-39 3-CH₃S(O) CF₃ NO₂ CO₂Me CH 4-40 3-CH₃S(O)₂ CF₃ NO₂ CO₂Me CH 4-41 3-CF₃S CF₃ NO₂ CO₂Me CH 4-42 3-CF₃S(О) CF₃ NO₂ CO₂Me CH 4-43 3-CF₃S(O)₂ CF₃ NO₂ CO₂Me CH 4-44 3-OH CF₃ NO₂ CO₂Me CH 4-45 3-SH CF₃ NO₂ CO₂Me CH 4-46 3,5-Cl₂ CF₃ H CO₂Me N 4-47 3-NO₂ CF₃ NO₂ CO₂Me CH 4-48 3,4,5-Cl₃ CF₃ NO₂ CO₂Me CH 4-49 2-Cl CF₃ NO₂ CO₂Me CH 4-50 2-Cl CF₃ NO₂ CO₂H CH 4-51 4-Cl CF₃ NO₂ CO₂Me CH 4-52 4-Cl CF₃ NO₂ CO₂H CH 4-53 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ CO₂Et CH 4-54 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ CO₂H CH 4-55 3,5-Me₂-4-NO₂ CF₃ NO₂ CO₂H CH 4-56 3,4,5-Cl₃ CF₃ NO₂ CO₂Me CH 4-57 3,5-Cl₂ CF₃ CN CO₂H CH 4-58 3,5-Cl₂ CF₃ CN CO₂Me CH 4-59 3,5-Cl₂ CF₃ H CO₂-трет-Bu N 4-60 3,5-Cl₂ CF₃ H CO₂H N 4-61 3,5-(CF₃)₂ CF₃ CF₃ CO₂Et CH 4-62 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ F CH 4-63 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ NO₂ CH 4-64 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ NH₂ CH

(Х)_m R Y Т⁴ А Т.пл.°С 4-65 3,5-Cl₂ CF₃ F CO₂Et СН 4-66 3,4,5-Cl₃ CF₃ CF₃ CO₂Et СН 4-67 3,4,5-Cl₃ CF₃ CF₃ СО₂Н СН

Таблица 5 (X)m R Т¹ Т.пл.°С 5-1 2-Cl CF₃ CH₂Ph 5-2 2-Cl CF₃ Н 5-3 3-Cl CF₃ CH₂Ph 5-4 3-Cl CF₃ Н 5-5 4-Cl CF₃ CH₂Ph 5-6 4-Cl CF₃ Н 5-7 2,3-Cl₂ CF₃ CH₂Ph 5-8 2,3-Cl₂ CF₃ Н 5-9 3,4-Cl₂ CF₃ CH₂Ph 5-10 3,4-Cl₂ CF₃ Н 5-11 3,5-Cl₂ CF₃ CH₂Ph 5-12 3,5-Cl₂ CF₃ Н 5-13 3,5-Cl₂ CF₃ Н, соль с HCl 5-14 3,4,5-Cl₃ CF₃ CH₂Ph 5-15 3,4,5-Cl₃ CF₃ Н 5-16 3-CF₃ CF₃ CH₂Ph 5-17 3-CF₃ CF₃ Н 5-18 3,5-(CF₃)₂ CF₃ CH₂Ph 5-19 3,5-(CF₃)₂ CF₃ Н 5-20 3-Br CF₃ CH₂Ph 5-21 3-Br CF₃ Н

(Х)_m R Т¹ Т.пл.°С 5-22 3,5-Br₂ CF₃ CH₂Ph 5-23 3,5-Br₂ CF₃ Н 5-24 3-NO₂ CF₃ CH₂Ph 5-25 3-NO₂ CF₃ Н 5-26 3,5-Me₂-4-NO₂ CF₃ CH₂Ph 5-27 3,5-Me₂-4-NO₂ CF₃ Н 5-28 3-CN CF₃ CH₂Ph 5-29 3-CN CF₃ Н 5-30 3-OCF₃ CF₃ CH₂Ph 5-31 3-OCF₃ CF₃ Н 5-32 3-SCF₃ CF₃ CH₂Ph 5-33 3-SCF₃ CF₃ Н 5-34 3-S(O)CF₃ CF₃ CH₂Ph 5-35 3-S(O)CF₃ CF₃ Н 5-36 3-S(O)₂CF₃ CF₃ CH₂Ph 5-37 3-S(O)₂CF₃ CF₃ Н 5-38 3,4-Cl₂-5-CF₃ CF₃ CH₂Ph 5-39 3,4-Cl₂-5-CF₃ CF₃ Н

Таблица 6 Т² Т³ Т.пл.°С 6-1 СН₃ СН₃ 6-2 СН₃ СН₂СН₃ 6-3 СН₂СН₃ СН₂СН₃ 6-4 н-Pr н-Pr 6-5 изо-Pr изо-Pr 6-6 цикло-Pr цикло-Pr

Т² Т³ Т.пл.°С 6-7 н-Bu н-Bu 6-8 трет-Bu трет-Bu 6-9 н-Pen н-Pen

Таблица 7 (X)_m R Y R¹ R² W Т.пл.°С 7-1 3,5-Cl₂ CF₃ Н CF₃CH₂ Н O 7-2 3,5-Cl₂ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-3 3,5-Cl₂ CF₃ СН₃ CF₃CH₂ Н O 7-4 3,5-Cl₂ CF₃ СН₃ 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-5 3,5-Cl₂ CF₃ F CF₃CH₂ Н O 7-6 3,5-Cl₂ CF₃ F 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-7 3,5-Cl₂ CF₃ Cl CF₃CH₂ Н O 7-8 3,5-Cl₂ CF₃ Cl 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-9 3,5-Cl₂ CF₃ Br CF₃CH₂ Н O 7-10 3,5-Cl₂ CF₃ Br 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-11 3,5-Cl₂ CF₃ Br цикло-Pr Н O 7-12 3,5-Cl₂ CF₃ Br NCCH₂CH₂ Н O 7-13 3,5-Cl₂ CF₃ I CF₃CH₂ Н O 7-14 3,5-Cl₂ CF₃ I 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-15 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ CF₃CH₂ Н O 7-16 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н O

(Х)_m R Y R¹ R² W Т.пл.°С 7-17 3-Cl CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-18 3-Cl CF₃ NO₂ CF₃CH₂ Н O 7-19 3-Br CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-20 3-CF₃ CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-21 3-CF₃ CF₃ NO₂ CF₃CH₂ Н O 7-22 3,5-(CF₃)₂ CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-23 3,5-(CF₃)₂ CF₃ NO₂ CF₃CH₂ Н O 7-24 3-NO₂ CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-25 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-26 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ CF₃CH₂ Н O 7-27 3,5-Cl₂ CF₃ CH₃O 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-28 3,5-Cl₂ CF₃ CN 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-29 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃O 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-30 3,5-Cl₂ CF₃ CH₃S 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-31 3,5-Cl₂ CF₃ CH₃S(O) 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-32 3,5-Cl₂ CF₃ CH₃S(O)₂ 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-33 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃S 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-34 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃S(O) 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-35 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃S(O)₂ 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-36 3,5-Cl₂ CF₃ ОН 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-37 3,5-Cl₂ CF₃ SH 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-38 3,5-Cl₂ CF₃ NH₂ 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-39 3,5-Cl₂ CF₃ NHCOCH₃ 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-40 3,5-Cl₂ CF₃ NHCOCF₃ 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-41 3,5-Cl₂ CF₃ NHCO₂CH₃ 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-42 3,5-Cl₂ CF₃ NHCO₂CH₂CCl₃ 2-Пиридил-СН₂ Н O

(Х)_m R Y R¹ R² W Т.пл.°С 7-43 3-СН₃ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-44 3-СН₃О CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-45 3-CN CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-46 3-CF₃O CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-47 3-CH₃S CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-48 3-CH₃S(O) CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-49 3-CH₃S(O)₂ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-50 3-CF₃S CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-51 3-CF₃S(O) CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-52 3-CF₃S(O)₂ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-53 3-ОН CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-54 3-SH CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-55 3,4-Cl₂ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-56 3,4-Cl₂ CF₃ Н CF₃CH₂ Н O 7-57 3,4,5-Cl₃ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-58 3,4,5-Cl₃ CF₃ Н CF₃CH₂ Н O 7-59 3,5-Br₂ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-60 3,5-Br₂ CF₃ Н CF₃CH₂ Н O 7-61 3,5-Me₂-4-NO₂ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-62 3,5-Me₂-4-NO₂ CF₃ Н CF₃CH₂ Н O 7-63 3,5-Cl₂ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-64 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ Н Н O 7-65 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ Me Н O 7-66 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ изо-Pr Н O 7-67 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ PhCH₂ Н O 7-68 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ CH₂CO₂CH₃ Н O

(Х)_m R Y R¹ R² W Т.пл.°С 7-69 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ CH₂CONMe Н O 7-70 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ СН₂-цикло-Pr Н O 7-71 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ SO₂Me Н O 7-72 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ SO₂CF₃ Н O 7-73 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ CH₂=CHCH₂ Н O 7-74 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ HC≡CCH₂ Н O 7-75 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ CH₂CN Н O 7-76 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ С(Ме)₂CH₂SСH₃ Н O 7-77 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ 2-F-С₆Н₄ Н O 7-78 3,5-Cl₂ СН₃ H 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-79 3,5-Cl₂ CF₃ H 2-Пиридил-СН₂ СН₃ O 7-80 3-NO₂ CF₃ NO₂ CF₃CH₂ Н O 7-81 3,5-Cl₂ CF₃ Cl 2-Пиридил-СН₂ Н S 7-82 2-Cl₂ CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-83 2,3-Cl₂ CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-84 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-85 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-86 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ 2-(6-Cl-Пиридил)-СН₂ Н O 7-87 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ 2-(6-Cl-Пиридил)-СН₂ Н O 7-88 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ 2-Пиринидинил-СН₂ Н O 7-89 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ 1-(1-Этилпирролидин-2-ил)-СН₂ Н O 7-90 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ CF₃CH₂ Н O 7-91 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ 2-(6-Cl-Пиридил)-CH₂ Н O 7-92 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ Me₂NCH= O

(X)_m R Y R¹ R² W Т.пл.°С 7-93 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ EtON=CH Н O 7-94 3,5-Cl₂ CF₃ C=NOCH₃ 2-Пиридил-СН₂ 7-95 4-Cl CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-96 4-Cl CF₃ NO₂ CF₃CH₂ Н O 7-97 3,5-Cl₂ CF₃ CN CF₃CH₂ Н O 7-98 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ Н Н O 7-99 3,5-(CF₃)₂ CF₃ CF₃ 2-Пиридил-СН₂ Н O 7-100 3,5-(CF₃)₂ CF₃ CF₃ CF₃CH₂ Н O

Таблица 8 (Х)_m R Y R¹ R² W Т.пл.°С 8-1 3,5-Cl₂ CF₃ СН₃ CF₃CH₂ Н O 8-2 3,5-Cl₂ CF₃ СН₃ 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-3 3,5-Cl₂ CF₃ F CF₃CH₂ Н O 8-4 3,5-Cl₂ CF₃ F 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-5 3,5-Cl₂ CF₃ Cl CF₃CH₂ Н O 8-6 3,5-Cl₂ CF₃ Cl 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-7 3,5-Cl₂ CF₃ Br CF₃CH₂ Н O 8-8 3,5-Cl₂ CF₃ Br 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-9 3,5-Cl₂ CF₃ Br цикло-Pr Н O 8-10 3,5-Cl₂ CF₃ Br NCCH₂CH₂ Н O

(X)_m R Y R¹ R² W Т.пл.°С 8-11 3,5-Cl₂ CF₃ I CF₃CH₂ Н O 8-12 3,5-Cl₂ CF₃ I 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-13 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ CF₃CH₂ Н O 8-14 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-15 3-Cl CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-16 3-Cl CF₃ NO₂ CF₃CH₂ Н O 8-17 3-Br CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-18 3-CF₃ CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-19 3-CF₃ CF₃ NO₂ CF₃CH₂ Н O 8-20 3,5-(CF₃)₂ CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-21 3,5-(CF₃)₂ CF₃ NO₂ CF₃CH₂ Н O 8-22 3-NO₂ CF₃ NO₂ 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-23 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-24 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ CF₃CH₂ Н O 8-25 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ Н Н O 8-26 3,5-Cl₂ CF₃ СН₃О 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-27 3,5-Cl₂ CF₃ CN 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-28 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃O 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-29 3,5-Cl₂ CF₃ CH₃S 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-30 3,5-Cl₂ CF₃ CH₃S(O) 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-31 3,5-Cl₂ CF₃ CH₃S(O)₂ 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-32 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃S 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-33 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃S(O) 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-34 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃S(O)₂ 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-35 3,5-Cl₂ CF₃ ОН 2-Пиридил-СН₂ Н O

(X)_m R Y R¹ R² W Т.пл.°С 8-36 3,5-Cl₂ CF₃ SH 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-37 3,5-Cl₂ CF₃ NH₂ 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-38 3,5-Cl₂ CF₃ NHCOCH₃ 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-39 3,5-Cl₂ CF₃ NHCOCF₃ 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-40 3,5-Cl₂ CF₃ NHCO₂CH₃ 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-41 3,5-Cl₂ CF₃ NHCO₂CH₂CCl₃ 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-42 3-СН₃ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-43 3-СН₃О CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-44 3-CN CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-45 3-CF₃O CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-46 3-CH₃S CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-47 3-CH₃S(P) CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-48 3-CH₃S(O)₂ CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O 8-49 3-CF₃S CF₃ Н 2-Пиридил-СН₂ Н O

Таблица 9 (X)_m R Y R² R³ R⁴ R⁵ 1 Т.пл. 9-1 3,5-Cl₂ CF₃ Н Н Н Н СОСН₃ 1 9-2 3,5-Cl₂ CF₃ Н Н Н Н COC₂H₅ 1 9-3 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ 1

(Х)_m R Y R² R³ R⁴ R⁵ 1 Т.пл. 9-4 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СОСН₃ 1 9-5 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н COC₂H₅ 1 9-6 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-изо-Pr 1 9-7 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-2-Пиридил 1 9-8 3,5-Cl₂ CF₃ F Н Н Н СОСН₃ 1 9-9 3,5-Cl₂ CF₃ I Н Н Н СОСН₃ 1 9-10 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ Н Н Н СОСН₃ 1 9-11 3,5-Cl₂ CF₃ CH3 Н Н Н СОСН₃ 1 9-12 3,5-Cl₂ CF₃ MeS Н Н Н СОСН₃ 1 9-13 3,5-Cl₂ CF₃ MeSO Н Н Н СОСН₃ 1 9-14 3,5-Cl₂ CF₃ MeSO₂ Н Н Н СОСН₃ 1 9-15 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃S Н Н Н СОСН₃ 1 9-16 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃S(O) Н Н Н СОСН₃ 1 9-17 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃S(O)₂ Н Н Н СОСН₃ 1 9-18 3,5-Cl₂ CF₃ ОСН₃ Н Н Н СОСН₃ 1 9-19 3,5-Cl₂ CF₃ OCF₃ Н Н Н СОСН₃ 1 9-20 3,5-Cl₂ CF₃ ОН Н Н Н СОСН₃ 1 9-21 3,5-Cl₂ CF₃ SH Н Н Н СОСН₃ 1 9-22 3,5-Cl₂ CF₃ NH₂ Н Н Н СОСН₃ 1 9-23 3,5-Cl₂ CF₃ NHCOCH₃ Н Н Н СОСН₃ 1 9-24 3,5-Cl₂ CF₃ NHCO₂CH₃ Н Н Н СОСН₃ 1 9-25 3,5-Cl₂ CF₃ NHCO₂CH₂-CCl₃ Н Н Н СОСН₃ 1 9-26 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н Н Me СО-2-Пиридил 1 9-27 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н Н Me СОСН₃ 1 9-28 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н Н Et СОСН₃ 1

(Х)_m R Y R² R³ R⁴ R⁵ 1 Т.пл. 9-29 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H Винил СОСН₃ 1 9-30 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H Пропаргил СОСН₃ 1 9-31 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H CH₂Ph СОСН₃ 1 9-32 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H CN СОСН₃ 1 9-33 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H CH₂CF₃ СОСН₃ 1 9-34 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H цикло-Pr СОСН₃ 1 9-35 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H СОСН₃ СОСН₃ 1 9-36 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H Н СОС₂Н₅ 1 9-37 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H Н COC₂F₅ 1 9-38 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H Н COPh 1 9-39 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H Н СО-2-Пиридил 1 9-40 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H Н CONMe₂ 1 9-41 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H Н CO₂Me 1 9-42 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H Н COSMe 1 9-43 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H Me СОСН₃ 1 9-44 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H 2-Пиридил-СО СОСН₃ 1 9-45 3,5-Br₂ СР, Cl H H Н СОСН₃ 1 9-46 3-Cl CF₃ Cl H H Н СОСН₃ 1 9-47 3-CF₃ CF₃ Cl H H Н СОСН₃ 1 9-48 3,5-(CF₃)₂ CF₃ Cl H H Н СОСН₃ 1 9-49 3,4,5-Cl₃ CF₃ Cl H H Н СОСН₃ 1 9-50 3,5-Me₂-4-NO₂ CF₃ Cl H H Н СОСН₃ 1 9-51 3-NO₂ CF₃ Cl H H Н СОСН₃ 1 9-52 3-СН₃ CF₃ Cl H H Н СОСН₃ 1

(X)_m R Y R² R³ R⁴ R⁵ 1 Т.пл. 9-53 3-СН₃О CF₃ Cl H H H СОСН₃ 1 9-54 3-CN CF₃ Cl H H H СОСН₃ 1 9-55 3-CF₃O CF₃ Cl H H H СОСН₃ 1 9-56 3-CH₃S CF₃ Cl H H H СОСН₃ 1 9-57 3-CH₃S(O) CF₃ Cl H H H СОСН₃ 1 9-58 3-CH₃S(O)₂ CF₃ Cl H H H СОСН₃ 1 9-59 3-CF₃S CF₃ Cl H H H СОСН₃ 1 9-60 3-CF₃S(O) CF₃ Cl H H H СОСН₃ 1 9-61 3-CF₃S(O)₂ CF₃ Cl H H H СОСН₃ 1 9-62 3-OH CF₃ Cl H H H СОСН₃ 1 9-63 3-SH CF₃ Cl H H H СОСН₃ 1 9-64 3,5-Cl₂ CF₃ Cl CN H H СОСН₃ 1 9-65 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Me H H СОСН₃ 1 9-66 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Me Me H СОСН₃ 1 9-67 3,5-Cl₂ CF₃ Cl цикло-Pr Н H СОСН₃ 1 9-68 3,5-Cl₂ CF₃ Cl CF₃ H H СОСН₃ 1 9-69 3,5-Cl₂ CF₃ Cl CO₂Me H H СОСН₃ 1 9-70 3,5-Cl₂ CF₃ Cl CH=CH₂ H H СОСН₃ 1 9-71 3,5-Cl₂ CF₃ Cl СН₂СН₂ H H СОСН₃ 1 9-72 3,5-Cl₂ CF₃ Cl CCH H H СОСН₃ 1 9-73 3,5-Cl₂ CF₃ Br H H H COEt 1 9-74 3,5-Cl₂ CF₃ Br H H H СО-н-Pr 1 9-75 3,5-Cl₂ CF₃ Br H H H СО-изо-Pr 1 9-76 3,5-Cl₂ CF₃ Br H H H СО-трет-Bu 1 9-77 3,5-Cl₂ CF₃ Br H H H COCF₃ 1 9-78 3,5-Cl₂ CF₃ Br H H H COPh 1

(Х)_m R Y R² R³ R⁴ R⁵ 1 Т.пл. 9-79 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-Пиридил-2 1 9-80 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-Пиридил-3 1 9-81 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-Пиридил-СО-4 1 9-82 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н 2-F-С₆Н₄-СО 1 9-83 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н 3-F-С₆Н₄-СО 1 9-84 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н 4-F-С₆Н₄-СО 1 9-85 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н 2-Cl-С₆Н₄-СО 1 9-86 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н 3-Cl-С₆Н₄-СО 1 9-87 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н 4-Cl-С₆Н₄-СО 1 9-88 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н 2-Br-С₆Н₄-СО 1 9-89 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н 2-Ме-С₆Н₄-СО 1 9-90 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-Винил 1 9-91 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-Пропаргил 1 9-92 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н MeSO₂ 1 9-93 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н CF₃SO₂ 1 9-94 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н CONHMe 1 9-95 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н CONMe₂ 1 9-96 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н CO₂Me 1 9-97 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н C(O)SMe 1 9-98 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н CSMe 1 9-99 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н CON(Me)OMe 1 9-100 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СОСН₃ 1 9-101 3,5-Cl₂ СН₃ CF₃ Н Н Н СОСН₃ 1 9-102 3,5-Cl₂ СН₃ CN Н Н Н СОСН₃ 1 9-103 3,5-Cl₂ СН₃ NH₂ Н Н Н СОСН₃ 1

(Х)_m R У R² R³ R⁴ R⁵ 1 Т.пл. 9-104 3,5-Cl₂ СН₃ NНСОСН₃ Н Н Н СОСН₃ 1 9-105 3,5-Cl₂ СН₃ NHCOCF₃ Н Н Н СОСН₃ 1 9-106 3,5-Cl₂ СН₃ HHCO₂CH₃ Н Н Н СОСН₃ 1 9-107 3,5-Cl₂ СН₃ NHCO₂CH₂-CCl₃ Н Н Н СОСН₃ 1 9-108 3,5-Cl₂ СН₃ NHSO₂CH₃ Н Н Н СОСН₃ 1 9-109 3,5-Cl₂ СН₃ NHSO₂CF₃ Н Н Н СОСН₃ 1 9-110 3,5-Cl₂ СН₃ С=НОСН₃ Н Н Н СОСН₃ 1 9-111 3,5-Cl₂ СН₃ Br Н Н Н СОСН₃ 2 9-112 3,5-(CF₃)₂ СН₃ CF₃ Н Н Н СОСН₃ 1 9-113 3,5-(CF₃)₂ СН₃ CF₃ Н Н Н СОС₂Н₅ 1 9-114 3,5-(CF₃)₂ СН₃ CF₃ Н Н Н СО-цикло-Pr 1 9-115 3,4,5-Cl₃ CF₃ CF₃ Н Н Н СОСН₃ 1 9-116 3,4,5-Cl₃ CF₃ CF₃ Н Н Н COC₂H₅ 1 9-117 3,4,5-Cl₃ CF₃ CF₃ Н Н Н СО-цикло-Pr 1 9-118 3,4-Cl₂-5-CF₃ CF₃ CF₃ Н Н Н СОСН₃ 1

Таблица 10 (X)m R Y R² R³ R⁴ R⁵ 1 Т.пл. 10-1 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ 1 10-2 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СОСН₃ 1 10-3 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СОС₂Н₅ 1 10-4 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-изо-Pr 1 10-5 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-2-Пиридил 1 10-6 3,5-Cl₂ CF₃ F Н Н Н СОСН₃ 1 10-7 3,5-Cl₂ CF₃ I Н Н Н СОСН₃ 1 10-8 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ Н Н Н СОСН₃ 1 10-9 3,5-Cl₂ CF₃ СН₃ Н Н Н СОСН₃ 1 10-10 3,5-Cl₂ CF₃ MeS Н Н Н СОСН₃ 1 10-11 3,5-Cl₂ CF₃ MeSO Н Н Н СОСН₃ 1 10-12 3,5-Cl₂ CF₃ MeSO₂ Н Н Н СОСН₃ 1 10-13 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃S Н Н Н СОСН₃ 1 10-14 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃S(O) Н Н Н СОСН₃ 1 10-15 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃S(O)₂ Н Н Н СОСН₃ 1 10-16 3,5-Cl₂ CF₃ ОСН₃ Н Н Н СОСН₃ 1 10-17 3,5-Cl₂ CF₃ OCF₃ Н Н Н СОСН₃ 1 10-18 3,5-Cl₂ CF₃ ОН Н Н Н СОСН₃ 1 10-19 3,5-Cl₂ CF₃ SH Н Н Н СОСН₃ 1 10-20 3,5-Cl₂ CF₃ NH₂ Н Н Н СОСН₃ 1

(X)m R Y R² R³ R⁴ R⁵ 1 Т.пл. 10-21 3,5-Cl₂ CF₃ NНСОСН₃ H H H СОСН₃ 1 10-22 3,5-Cl₂ CF₃ NHCO₂CH₃ H H H СОСН₃ 1 10-23 3,5-Cl₂ CF₃ NHCO₂CH₂-CCl₃ H H H СОСН₃ 1 10-24 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H Me СО-2-Пиридил 1 10-25 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H Me СОСН₃ 1 10-26 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H Et СОСН₃ 1 10-27 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H Винил СОСН₃ 1 10-28 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H Пропаргил СОСН₃ 1 10-29 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H CH₂Ph СОСН₃ 1 10-30 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H CN СОСН₃ 1 10-31 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H CH₂CF₃ СОСН₃ 1 10-32 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H Цикло-Pr СОСН₃ 1 10-33 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H СОСН₃ СОСН₃ 1 10-34 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H Н СОС₂Н₅ 1 10-35 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H Н COC₂F₅ 1 10-36 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H H COPh 1 10-37 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H H СО-2-Пиридил 1 10-38 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H H CONMe₂ 1 10-39 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H H CO₂Me 1 10-40 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H H COSMe 1 10-41 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H Me СОСН₃ 1 10-42 3,5-Cl₂ CF₃ Cl H H 2-Пиридил-СО СОСН₃ 1 10-43 3,5-Br₂ CF₃ Cl H H Н СОСН₃ 1

(X)m R Y R² R³ R⁴ R⁵ 1 Т.пл. 10-44 3-Cl CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ 1 10-45 3-CF₃ CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ 1 10-46 3,5-(CF₃)₂ CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ 1 10-47 3,4,5-Cl₃ CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ 1 10-48 3,5-Me₂-4-NO₂ CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ 1 10-49 3-NO₂ CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ 1 10-50 3-СН₃ CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ 1 10-51 3-СН₃О CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ 1 10-52 3-CN CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ 1 10-53 3-CF₃O CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ 1 10-54 3-CH₃S CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ 1 10-55 3-CH₃S(O) CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ 1 10-56 3-CH₃S(O)₂ CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ 1 10-57 3-CF₃S CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ 1 10-58 3-CF₃S(O) CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ 1 10-59 3-CF₃S(O)₂ CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ 1 10-60 3-ОН CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ 1 10-61 3-SH CF₃ Cl Н Н Н СОСН₃ 1 10-62 3,5-Cl₂ CF₃ Cl CN Н Н СОСН₃ 1 10-63 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Me Н Н СОСН₃ 1 10-64 3,5-Cl₂ CF₃ Cl Me Me Н СОСН₃ 1 10-65 3,5-Cl₂ CF₃ Cl цикло-Pr Н Н СОСН₃ 1 10-66 3,5-Cl₂ CF₃ Cl CF₃ Н Н СОСН₃ 1 10-67 3,5-Cl₂ CF₃ Cl CO₂Me Н Н СОСН₃ 1 10-68 3,5-Cl₂ CF₃ Cl СН=СН₂ Н Н СОСН₃ 1

(X)m R Y R² R³ R⁴ R⁵ 1 Т.пл. 10-69 3,5-Cl₂ CF₃ Cl СН₂СН₂ Н СОСН₃ 1 10-70 3,5-Cl₂ CF₃ Cl ССН Н Н СОСН₃ 1 10-71 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н COEt 1 10-72 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-н-Pr 1 10-73 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-изо-Pr 1 10-74 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-трет-Bu 1 10-75 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н COCF₃ 1 10-76 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н COPh 1 10-77 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-2-Пиридил 1 10-78 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-3-Пиридил 1 10-79 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-Пиридил-СО-4 1 10-80 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-2-F-С₆Н₄ 1 10-81 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-3-F-С₆Н₄ 1 10-82 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-4-F-С₆Н₄ 1 10-83 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-2-Cl-С₆Н₄ 1 10-84 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-3-Cl-С₆Н₄ 1 10-85 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-4-Cl-С₆Н₄ 1 10-86 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-2-Br-С₆Н₄ 1 10-87 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-2-Ме-С₆Н₄ 1 10-88 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-Винил 1 10-89 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СО-Пропаргил 1 10-90 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н MeSO₂ 1 10-91 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н CF₃SO₂ 1

(X)m R Y R² R³ R⁴ R⁵ 1 Т.пл. 10-92 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н CONHMe 1 10-93 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н CONMe₂ 1 10-94 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н CO₂Me 1 10-95 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н C(O)SMe 1 10-96 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н CSMe 1 10-97 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н CON(Me)-OMe 1 10-98 3,5-Cl₂ СН₃ Br Н Н Н СОСН₃ 1 10-99 3,5-Cl₂ СН₃ CF₃ Н Н Н СОСН₃ 1 10-100 3,5-Cl₂ СН₃ CN Н Н Н СОСН₃ 1 10-101 3,5-Cl₂ СН₃ NH₂ Н Н Н СОСН₃ 1 10-102 3,5-Cl₂ СН₃ NHCOCH₃ Н Н Н СОСН₃ 1 10-103 3,5-Cl₂ СН₃ NHCOCF₃ Н Н Н СОСН₃ 1 10-104 3,5-Cl₂ СН₃ МНСО₂СН₃ Н Н Н СОСН₃ 1 10-105 3,5-Cl₂ СН₃ NHCO₂CH₂-CCl₃ Н Н Н СОСН₃ 1 10-106 3,5-Cl₂ СН₃ NHSO₂CH₃ Н Н Н СОСН₃ 1 10-107 3,5-Cl₂ СН₃ NHSO₂CF₃ Н Н Н СОСН₃ 1 10-108 3,5-Cl₂ СН₃ С=НОСН₃ Н Н Н СОСН₃ 1 10-109 3,5-Cl₂ CF₃ Br Н Н Н СОСН₃ 2 10-110 3,5-(CF₃)₂ CF₃ CF₃ Н Н Н СОСН₃ 1 10-111 3,5-(CF₃)₂ CF₃ CF₃ Н Н Н СОС₂Н₅ 1 10-112 3,5-(CF₃)₂ CF₃ CF₃ Н Н Н СО-цикло-Pr 1 10-113 3,4,5-Cl₃ CF₃ CF₃ Н Н Н СОСН₃ 1 10-114 3,4,5-Cl₃ CF₃ CF₃ Н Н Н СОС₂Н₅ 1 10-115 3,4,5-Cl₃ CF₃ CF₃ Н Н Н СО-цикло-Pr 1 10-116 3,4-Cl₂-CF₃ CF₃ CF₃ Н Н Н СОСН₃ 1

Таблица 11 (X)m R Y Т⁴ Т.пл. 11-1 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ CO₂Me 11-2 3,5-Cl₂ CF₃ NO₂ CO₂H 11-3 3,5-Cl₂ CF₃ NH₂ CO₂Me 11-4 3,5-Cl₂ CF₃ F CO₂Me 11-5 3,5-Cl₂ CF₃ Cl CO₂Me 11-6 3,5-Cl₂ CF₃ Cl CO₂-трет-Bu 11-7 3,5-Cl₂ CF₃ Cl CO₂H 11-8 3,5-Cl₂ CF₃ Br CO₂Me 11-9 3,5-Cl₂ CF₃ I CO₂Me 11-10 3,5-Cl₂ CF₃ СН₃ CO₂Me 11-11 3,5-Cl₂ CF₃ Cl СН₃ 11-12 3,5-Cl₂ CF₃ CN F 11-13 3,5-Cl₂ CF₃ СН₃ NO₂ 11-14 3,5-Cl₂ CF₃ СН₃ NH₂ 11-15 3,5-Cl₂ CF₃ Br NO₂ 11-16 3,5-Cl₂ CF₃ Br NH₂ 11-17 3-CF₃ CF₃ NO₂ CO₂Me 11-18 3-CF₃ CF₃ NO₂ CO₂H 11-19 3,5-(CF₃)₂ CF₃ NO₂ CO₂Me 11-20 3,5-(CF₃)₂ CF₃ NO₂ CO₂H

(X)m R Y T⁴ Т.пл. 11-21 3,4-Cl₂ CF₃ NO₂ CO₂Me 11-22 3,4-Cl₂ CF₃ NO₂ CO₂H 11-23 3-Cl CF₃ NO₂ CO₂Me 11-24 3-Cl CF₃ NO₂ CO₂H 11-25 3,5-Br₂ CF₃ NO₂ CO₂Me 11-26 3,4,5-Cl₃ CF₃ NO₂ CO₂Me 11-27 3,5-Me₂-4-NO₂ CF₃ NO₂ CO₂Me 11-28 3-NO₂ CF₃ NO₂ CO₂Me 11-29 3-СН₃ CF₃ NO₂ CO₂Me 11-30 3-СН₃О CF₃ NO₂ CO₂Me 11-31 3-CN CF₃ NO₂ CO₂Me 11-32 3-CF₃O CF₃ NO₂ CO₂Me 11-33 3-CH₃S CF₃ NO₂ CO₂Me 11-34 3-CH₃S(O) CF₃ NO₂ CO₂Me 11-35 3-CH₃S(O)₂ CF₃ NO₂ CO₂Me 11-36 3-CF₃S CF₃ NO₂ CO₂Me 11-37 3-CF₃S(O) CF₃ NO₂ CO₂Me 11-38 3-CF₃S(O)₂ CF₃ NO₂ CO₂Me 11-39 3-OH CF₃ NO₂ CO₂Me 11-40 3-SH CF₃ NO₂ CO₂Me 11-41 3-NO₂ CF₃ NO₂ CO₂H 11-42 3,4,5-Cl₃ CF₃ NO₂ CO₂H 11-43 2-Cl CF₃ NO₂ CO₂Me 11-44 2-Cl CF₃ NO₂ CO₂H 11-45 4-Cl CF₃ NO₂ CO₂Me

(X)m R Y Т⁴ Т.пл. 11-46 4-Cl CF₃ NO₂ CO₂H 11-47 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ CO₂Et 11-48 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ CO₂H 11-49 3,5-Me₂-4-NO₂ CF₃ NO₂ CO₂H 11-50 3,4,5-Cl₃ CF₃ NO₂ CO₂Me 11-51 3,5-Cl₂ CF₃ CN СО₂Н 11-52 3,5-Cl₂ CF₃ CN CO₂Me 11-53 3,5-(CF₃)₂ CF₃ CF₃ CO₂Et 11-54 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ F 11-55 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ NO₂ 11-56 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ NH₂ 11-57 3,5-Cl₂ CF₃ F CO₂Et 11-58 3,4,5-Cl₃ CF₃ CF₃ CO₂Et 11-59 3,4,5-Cl₃ CF₃ CF₃ CO₂H

Таблица 12 (Х)_m R Y Т⁴ Т.пл. 12-41 3-CF₃S CF₃ NO₂ CO₂Me 12-42 3-CF₃S(O) CF₃ NO₂ CO₂Me 12-43 3-CF₃S(O)₂ CF₃ NO₂ CO₂Me

(X)_m R Y Т⁴ Т.пл. 12-44 3-ОН CF₃ NO₂ CO₂Me 12-45 3-SH CF₃ NO₂ CO₂Me 12-46 3-NO₂ CF₃ NO₂ CO₂H 12-47 3,4,5-Cl₃ CF₃ NO₂ CO₂H 12-48 2-Cl CF₃ NO₂ CO₂Me 12-49 2-Cl CF₃ NO₂ CO₂H 12-50 4-Cl CF₃ NO₂ CO₂Me 12-51 4-Cl CF₃ NO₂ CO₂H 12-52 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ CO₂Me 12-53 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ CO₂H 12-54 3,5-Me₂-4-NO₂ CF₃ NO₂ CO₂H 12-55 3,4,5-Cl₃ CF₃ NO₂ CO₂Me 12-56 3,5-Cl₂ CF₃ CN CO₂H 12-57 3,5-Cl₂ CF₃ CN CO₂Me 12-58 3,5-(CF₃)₂ CF₃ CF₃ CO₂Et 12-59 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ F 12-60 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ NO₂ 12-61 3,5-Cl₂ CF₃ CF₃ NH₂ 12-62 3,5-Cl₂ CF₃ F CO₂Et 12-63 3,4,5-Cl₃ CF₃ CF₃ CO₂Et 12-64 3,4,5-Cl₃ CF₃ CF₃ CO₂H

Биологические испытания, пример 1. Опыт на личинках совки обыкновенной Spodoptera litura

Растворитель: 3 части массы диметилформамида, эмульгатор: 1 часть массы полиоксиэтиленалкилфенилового эфира.

Для получения соответствующего состава с активными веществами смешивают 1 часть массы активного вещества с названным выше количеством растворителя, содержащего названное выше количество эмульгатора, и разбавляют смесь водой до желаемой концентрации.

Листья сладкого картофеля (батата) обрабатывают погружением в исследуемый раствор, разбавленный водой до соответствующей концентрации, и после осаждения раствора на листьях высушивают их на воздухе, полученные листья помещают в лабораторные чашки диаметром 9 см, в которые выпускают 10 личинок совки обыкновенной на третьей стадии развития, и после этого чашки устанавливают в объеме с контролируемым температурным режимом при 25°С, при этом листья батата добавляют в чашки на второй и на четвертый день исследования; инсектицидную активность рассчитывают по результатам подсчета численности погибших личинок по истечении семи дней.

Результаты представляют собой среднее значение по двум лабораторным чашкам на каждую группу в этом эксперименте.

Соединения с номерами 1-3, 1-4, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-14, 1-15, 1-16, 1-22, 1-23, 1-25, 1-54, 1-55, 1-56, 1-57, 1-63, 1-73, 1-75, 1-81, 1-83, 1-85,1-86, 1-87, 1-88, 1-90, 1-91, 1-93, 2-8, 2-23, 2-29, 2-40, 2-41, 3-3 и 3-4 показали 100%-ную смертность при концентрации активных веществ 100 частей на миллион.

Биологические испытания, пример 2. Опыт на паутинном клеще Tetranychus urticae (опыт с опрыскиванием)

Для получения соответствующего состава с активным веществом смешивают 1 часть массы активного вещества с названным выше количеством растворителя, содержащего названное выше количество эмульгатора, и разбавляют смесь водой до желаемой концентрации.

От 50 до 100 взрослых клещей переносят на листья фасоли обыкновенной в стадии двух листьев, растущей в горшке диаметром 6 см. Через один день с помощью пистолетного пульверизатора проводят опрыскивание обильным количеством разбавленного водного раствора с соответствующей концентрацией активного вещества. После опрыскивания горшок помещают в теплицу на 7 дней и рассчитывают акарицидную активность с использованием приведенной далее оценочной шкалы.

Акарицидная активность 100 Погибли все обработанные клещи 98 Выжили (появились в результате размножения) от 1 до 4 клещей 90 Выжили (появились в результате размножения) от 5 до 20 клещей 60 Многие клещи выжили (появились в результате размножения), но их меньше, чем в контрольном опыте без обработки, видно несколько погибших клещей 0 Нет отличия от контрольного опыта без обработки

Соединения с номерами 1-3, 1-4, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-12, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-20, 1-22, 1-23, 1-25, 1-54, 1-55, 1-56, 1-57, 1-75, 1-81, 1-84, 1-86, 1-87, 1-90, 2-29, 3-3 и 3-4 показали акарицидную активность более 98% при концентрации активных веществ 500 частей на миллион.

Биологические испытания, пример 3. Опыт на Aulacophora femoralis (опыт с опрыскиванием)

Растворитель: 3 части массы диметилформамида.

Эмульгатор: 1 часть массы полиоксиэтиленалкилфенилового эфира.

Огуречные листья замачивают в разбавленном растворе требуемой концентрации активного соединения, приготовленного так, как это описано в предыдущем опыте, сушат на воздухе и помещают их в пластиковую чашку, содержащую черную стерилизованную почву. В эту чашку выпускают 5 личинок Aulacophora femoralis во второй фазе развития. Через 7 дней подсчитывают число погибших личинок для расчета инсектицидного действия.

Соединения с номерами 1-3, 1-4, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-54, 1-55, 1-56, 1-57, 1-60, 1-61, 1-80, 1-81, 1-85, 1-87, 1-88, 1-90, 1-91, 2-29, 3-3 и 3-4 показали летальную инсектицидную активность 100% при концентрации активных веществ 100 частей на миллион.

Биологические испытания, пример 4. Опыт на резистентной по отношению к фосфорорганическим и к карбаматным производным персиковой тле Myzus persicas

Растворитель: 3 части массы диметилформамида.

Эмульгатор: 1 часть массы полиоксиэтиленалкилфенилового эфира.

Примерно от 30 до 50 взрослых тлей Myzus persicas с приобретенной резистентностью по отношению к фосфорорганическим и карбаматным производным переносят на одно растение рассады баклажана в стадии развития двух листьев, выращиваемых в горшках диаметром 6 см. Через один день после заражения с помощью пистолетного пульверизатора проводят опрыскивание обильным количеством разбавленного водного раствора с соответствующей концентрацией активного вещества, при этом растворы готовят по аналогии с предыдущими примерами. После опрыскивания горшок выдерживают в теплице в течение 7 дней при 28°С, рассчитывают процентный показатель гибели. Опыт повторяют два раза.

Соединения с номерами 1-7, 1-10, 1-14 и 1-16 показали летальную активность 98% при концентрации активных веществ 500 частей на миллион.

Биологические испытания, пример 5. Опыт на блохах Ctenocephalides felis

Растворитель: диметилформамид.

Для приготовления подходящей препаративной формы активного соединения 10 мг активного соединения растворяют в 0,5 мл названного выше растворителя и разбавляют смесь до соответствующей концентрации кровью домашних животных.

Примерно от 10 до 15 взрослых блох Ctenocephalides felis помещают в специальный контейнер для блох. Другой контейнер, содержащий кровь с раствором вещества, полученным так, как это описано выше, закрывают лабораторной пленкой (PARAFILM (Торговая марка)). Содержащий кровь контейнер поворачивают верхней стороной вниз и устанавливают его на специальный контейнер для блох. Эта система дает блохам возможность сосать кровь в контейнере. В крови с раствором поддерживают температуру 37°С, а в специальном контейнере для блох поддерживают комнатную температуру. Через определенный промежуток времени рассчитывают летальный эффект на блохах Ctenocephalides felis. В этом опыте показатель гибели 100% означает гибель всех блох Ctenocephalides felis, тогда как показатель гибели 0% означает, что выжили все блохи.

В этом биологическом опыте соединение 1-16 показало более 80% смертности при концентрации активного ингредиента 100 частей на миллион.

Биологические испытания, пример 6. Опыт на клещах Boophilus microplus

Растворитель: диметилформамид.

Полученный представленным выше способом раствор соединения впрыскивают в область брюшка 5 полностью насытившихся взрослых самок Boophilus microplus. Этих клещей Boophilus microplus переносят в одинаковые чашечки и выдерживают их в климатической камере в течение определенного периода времени.

По истечении определенного времени рассчитывают смертность среди Boophilus microplus, при этом показатель 100% означает гибель всех клещей Boophilus microplus, тогда как значение 0% соответствует выживанию всех клещей.

В этом биологическом опыте соединение 1-16 показало более 80% смертности при дозе 20 мкг активного ингредиента на одного клеща.

Биологические испытания, пример 7. Опыт на мухах Lucillia cuprina

Растворитель: диметилформамид.

От примерно 20 до 30 личинок Lucillia cuprina помешают в пробирку, содержащую 1 см³ измельченной конины и 0,5 мл приготовленного представленным выше способом раствора соединения.

По истечении определенного срока рассчитывают смертность Lucillia cuprina. При этом показатель 100% означает гибель всех личинок Lucillia cuprina, тогда как значение 0% соответствует выживанию всех личинок мух.

В этом биологическом опыте соединение 1-16 показало более 80% смертности при концентрации активного вещества 100 частей на миллион.

Пример препаративной формы 1 (гранулы)

К смеси, содержащей 10 частей соответствующего изобретению соединения, а именно соединения №1-3, 30 частей бентонита (монтмориллонита), 58 частей талька и 2 части соли лигносульфокислоты прибавляют 25 частей воды, тщательно перемешивают и гранулируют в гранулирующем экструдере через насадку для размеров от 10 до 40 меш; для получения гранул сушат при температуре от 40 до 50°С.

Пример препаративной формы 2 (гранулы)

В ротационный смеситель помещают 95 частей минеральных гранул из глины с распределением частиц по диаметру от 0,2 до 2 мм, при вращении смесителя равномерно смачивают их распыляемой смесью жидкого разбавителя и 5 частей соответствующего изобретению соединения, а именно соединения №1-3, и сушат при температуре от 40 до 50°С для получения гранул.

Пример препаративной формы 3 (эмульсии)

Для получения эмульсии смешивают 30 частей соответствующего изобретению соединения, а именно соединения №1-3, 55 частей ксилола, 8 частей полиэксиэтилен-алкилфенилового эфира и 7 частей алкилбензолсульфоната кальция.

Пример препаративной формы 4 (смачивающийся порошок)

Смешивают 15 частей соответствующего изобретению соединения, а именно соединения №1-3, 80 частей смеси белой сажи (тонкий порошок гидратированного аморфного оксида кремния) и порошкообразной глины (1:5), 2 части алкилбензолсульфоната натрия и 3 части натриевой соли продукта конденсации алкилнафталинсульфокислоты и формальдегида, смесь размалывают и получают диспергирующийся в воде порошок.

Пример препаративной формы 5 (смачивающиеся гранулы)

Тщательно перемешивают 20 частей соответствующего изобретению активного соединения, а именно соединения №1-3, 30 частей лигнинсульфоната натрия, 15 частей бентонита и 35 частей порошка кальцинированной инфузорной земли, прибавляют воду и после этого экструдируют через ситчатую насадку с отверстиями 0,3 мм, сушат и получают диспергирующиеся в воде гранулы.

Доступность в промышленном производстве.

Как инсектициды, новые соответствующие изобретению арилпирролидины имеют превосходное инсектицидное действие, как это показано в представленных выше экспериментах.

Реферат патента 2013 года ИНСЕКТИЦИДНЫЕ АРИЛПИРРОЛИДИНЫ

Изобретение относится к новым арилпирролидинам формулы I

где X, которые могут быть одинаковыми или разными, означают галоген, галоген-С_1-6алкил, NO₂, С_1-6алкил, С_1-6алкокси, CN, галоген-C_1-6алкокси, С_1-6алкилтио, C_1-6алкилсульфинил, С_1-6алкилсульфонил, галоген-С_1-6алкилтио, галоген-С_1-6алкилсульфинил, галоген-C_1-6алкилсульфонил, ОН, меркаптогруппы, NH₂, C_1-6алкилкарбониламиногруппы, галоген-С_1-6алкилкарбонил-амино, С_1-6алкоксикарбониламиногруппы, галоген-С_1-6алкоксикарбониламино;

Y, которые могут быть одинаковыми или разными, означают галоген, галоген-С_1-6алкил, NO₂, С_1-6алкил, С_1-6алкокси, CN, галоген-C_1-6алкокси, C_1-6алкилтио, C_1-6алкилсульфинил, С_1-6алкилсульфонил, галоген-C_1-6алкилтио, галоген-С_1-6алкилсульфинил, галоген-C_1-6алкилсульфонил, гидроксильные группы, меркаптогруппы, NH₂, C_1-6алкилкарбониламиногруппы, галоген-С_1-6алкилкарбонил-амино, C_1-6алкоксикарбониламиногруппы, галоген-С_1-6алкоксикарбониламино; R означает галоген-С_1-6алкил; m равно 0, 1, 2, 3, 4, 5; n равно 1, 2, 3, 4;

G означает группу

где R¹ и R² независимо друг от друга каждый означают Н, незамещенный C_1-6алкил, галоген-С_1-6балкил, -СН₂-R⁷; R³, R⁴ независимо друг от друга каждый означают Н; I равно 1, 2, 3; R⁵ означает Н; R⁶означает С_1-6алкилкарбонил, группы G6-G8

где k³ равно 0; k⁴ равно 0; R⁷ означает незамещенный 6-членный гетероарил с одним N; А означает С, N. Соединения проявляют инсектицидную активность, что позволяет использовать их в способе борьбы с насекомыми и/или клещами. 7 н.п. ф-лы, 13 табл., 8 пр.

Формула изобретения RU 2 473 541 C9

1. Арилпирролидины, представленные формулой (I)
,
где X, которые могут быть одинаковыми или разными, означают атомы галогенов, галоген-С_1-6алкил, нитрогруппы, С_1-6алкил, С_1-6алкокси, цианогруппы, галоген-С_1-6алкокси, С_1-6алкилтио, C_1-6алкилсульфинил, C_1-6алкилсульфонил, галоген-С_1-6алкилтио, галоген-С_1-6алкилсульфинил, галоген-С_1-6алкилсульфонил, гидроксильные группы, меркаптогруппы, аминогруппы, С_1-6алкилкарбониламиногруппы, галоген-C_1-6алкилкарбонил-амино, С_1-6алкоксикарбониламиногруппы, галоген-C_1-6алкоксикарбониламино,
Y, которые могут быть одинаковыми или разными, означают атомы галогенов, галоген-С_1-6алкил, нитрогруппы, С_1-6алкил, С_1-6алкокси, цианогруппы, галоген-C_1-6алкокси, С_1-6алкилтио, С_1-6алкилсульфинил, C_1-6алкилсульфонил, галоген-С_1-6алкилтио, галоген-С_1-6алкилсульфинил, галоген-С_1-6алкилсульфонил, гидроксильные группы, меркаптогруппы, аминогруппы, С_1-6алкилкарбониламиногруппы, галоген-C_1-6алкилкарбонил-амино, C_1-6алкоксикарбониламиногруппы, галоген-C_1-6алкоксикарбониламино,
R означает галоген-С_1-6алкил,
m принимает значения 0, 1, 2, 3, 4 или 5, n принимает значения 1, 2, 3 или 4, G выбирают из группы, состоящей из
,
где R¹ и R² независимо друг от друга каждый означают атом водорода, незамещенный C_1-6алкил, галоген-С_1-6алкил или группу СН₂-R⁷,
R³ и R⁴ независимо друг от друга каждый означают атом водорода,
I принимает значения 1, 2 или 3,
R⁵ означает атом водорода,
R⁶ означает C_1-6алкилкарбонил,
или выбирают из группы, состоящей из гетероциклов от G6 до G8:

где k³ принимает значения 0,
k⁴ принимает значения 0,
R⁷ означает незамещенное 6-членное гетероциклическое ароматическое кольцо с одним атомом азота, и
А означает атом углерода или азота.

2. Инсектицидная композиция, включающая по крайней мере одно соединение по п.1.

3. Способ борьбы с насекомыми и/или с клещами, включающий стадию обработки нежелательных насекомых и/или клещей, и/или область их обитания композицией по п.2.

4. Применение соединений по п.1 для борьбы с нежелательными насекомыми и/или клещами.

5. Применение соединений по п.1 для обработки семян с целью защиты семян и проростков растений от вредителей.

6. Соединения, представленные формулой (II-а)
,
где значение Х определено в п.1, Т¹ означает атом водорода или бензильную группу, Hal-R означает галоген С_1-6алкил и р принимает значения 1, 2, 3, 4 или 5.

7. Соединения, представленные формулой (XXVIII)

где X, Y, R, A, m и n имеют приведенные в п.1 значения и Т⁴ означает цианогруппу, аминогруппу или нитрогруппу или же группу
, ,
где I, R³, R⁴, R⁵ имеют приведенные в п.1 значения,
R⁸ означает атом водорода или С_1-6акил.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2013 года RU2473541C9

Источник питания для дуговой сварки	1989	Светлов Анатолий Тимофеевич Лугин Валерий Павлович Столпнер Евгений Азриелович Филиппов Михаил Алексеевич	SU1731512A1
Пломбировальные щипцы	1923	Громов И.С.	SU2006A1
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п.	1921	Богач Б.И.	SU3A1
J.Org.Chem., v.56, n.26, 1991, p.7336-7340
Устройство для управления магнитным пускателем	1985	Бирнбаум Леонид Борисович Бибикман Валерий Кельманович Юшко Альберт Леонидович	SU1339688A1
Способ и аппарат для получения гидразобензола или его гомологов	1922	В. Малер	SU1998A1
Сварочная проволока	1972	Воловельский Давид Эникович Игнатов Виктор Александрович Гальперин Моисей Аронович Диомидова Анна Александровна Кружков Владимир Иванович Демидова Евгения Александровна	SU475236A1
Tetrahedron Asymmetry, v.9, n.12, 1998, р.2065-2079
C-ФЕНИЛЗАМЕЩЕННЫЕ ЦИКЛИЧЕСКИЕ КЕТОЕНОЛЫ	2001	Рутер Михаэль Хагеманн Херманн Шнайдер Удо Доллингер Маркус Дамен Петер Вахендорфф-Нойманн Ульрике Фишер Райнер Графф Алан Бретшнайдер Томас Эрделен Кристоф Древес Марк Вильгельм Фойхт Дитер Либ Фолькер	RU2280643C2

RU 2 473 541 C9

Авторы

Михара Джун

Мурата Тетсуйа

Йамазаки Дайей

Йонета Йасуши

Шибуйа Кацухико

Шимойо Эиичи

Гёргенс Ульрих

Даты

2013-01-27—Публикация

2008-04-14—Подача

название	год	авторы	номер документа
ЗАМЕЩЕННЫЕ 2-ОКСО- И 2- ТИОКСО- ДИГИДРОХИНОЛИН-3-КАРБОКСАМИДЫ В КАЧЕСТВЕ МОДУЛЯТОРОВ KCNQ2/3	2011	Кюнерт Свен Баренберг Грегор Клесс Ахим Шрёдер Вольфганг	RU2581362C2
ЗАМЕЩЕННЫЕ ФЕНИЛМОЧЕВИНЫ И ФЕНИЛАМИДЫ В КАЧЕСТВЕ ЛИГАНДОВ ВАНИЛЛОИДНЫХ РЕЦЕПТОРОВ	2010	Роберт Франк Грегор Баренберг Томас Кристоф Клаус Шине Жан Де-Ври Нильс Даманн Свен Фрорманн Бернхард Леш Чжиу Ли Ким Мёнсоп Ким	RU2553392C2
N-(1,2,5-ОКСАДИАЗОЛ-3-ИЛ)БЕНЗАМИДЫ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ	2010	Кен Арним Тибес Йорг Ван Алмсик Андреас Аренс Хартмут Хайнеманн Инес Браун Ральф Шмитт Моника Х. Вилльмс Лотар Фойхт Дитер Розингер Кристофер Хью Хойзер-Хан Изольде Древес Марк Дернер-Рипинг Зимон Диттген Ян Адамчевски Мартин	RU2554349C9
ПРОИЗВОДНЫЕ АМИДОВ ПИРАЗОЛГЛИКОЛЕВОЙ КИСЛОТЫ, ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЯКАМИ	1992	Моримото Катсуси[Jp] Охнари Масатоси[Jp] Навамаки Цутоми[Jp] Ватанабе Сигеоми[Jp] Исикава Кимихиро[Jp]	RU2090560C1
ЗАМЕЩЕННЫЕ НИКОТИНАМИДЫ В КАЧЕСТВЕ КСNQ2-3 МОДУЛЯТОРОВ	2010	Свен Кюнерт Беатрикс Мерла Грегор Баренберг Вольфганг Шрёдер	RU2529904C2
АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ КАК ПРОТИВОВОСПАЛИТЕЛЬНЫЕ, ИММУНОМОДУЛИРУЮЩИЕ И АНТИПРОЛИФЕРАТИВНЫЕ СРЕДСТВА	2003	Лебан Йоханн Таслер Штефан	RU2386625C2
АМИДЫ АНТРАНИЛОВОЙ КИСЛОТЫ С ГЕТЕРОАРИЛСУЛЬФОНИЛЬНОЙ БОКОВОЙ ЦЕПЬЮ И СОДЕРЖАЩИЕ ИХ ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ	2002	Брендель Йоахим Беме Томас Пойкерт Штефан Клееманн Хайнц-Вернер	RU2293727C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АРИЛМОРФОЛИНОНОВ, ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ	2004	Дорш Дитер Цецанне Бертрам Медерски Вернер Тсаклакидис Кристос Вурцигер Ханнс	RU2343149C2
ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИДИНА И ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО НА ИХ ОСНОВЕ	2002	Хааф Клаус Вилльмс Лотар Аулер Томас Менне Хуберт Бирингер Херманн	RU2304141C2
СПИРОЦИКЛИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ЦИКЛОГЕКСАНА	2003	Хинце Клаудиа Ауленбахер Отто Зундерманн Бернд Обербёрш Штефан Фридерихс Эльмар Энгльбергер Вернер Кёгель Бабетте-Ивонне Линц Клаус Шикк Ханс Зонненшайн Хельмут Хенкель Биргитта Роуз Валери Сэра Липкин Майкл Джонатан	RU2354656C2

ИНСЕКТИЦИДНЫЕ АРИЛПИРРОЛИДИНЫ Российский патент 2013 года по МПК C07D207/04 C07D401/04 C07D401/14 C07D403/10 A01N43/36 A01N43/40

Описание патента на изобретение RU2473541C9

Похожие патенты RU2473541C9

Реферат патента 2013 года ИНСЕКТИЦИДНЫЕ АРИЛПИРРОЛИДИНЫ

Формула изобретения RU 2 473 541 C9

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2013 года RU2473541C9

RU 2 473 541 C9