ПОЛИ-N,N-ДИАЛЛИЛАСПАРАГИНОВАЯ КИСЛОТА Российский патент 2013 года по МПК C08F126/00 C08F126/06 

Описание патента на изобретение RU2476450C2

Изобретение относится к ионогенным водорастворимым полиэлектролитам диаллильной природы.

Известны полимерные системы производных диаллиламина и четвертичных аммониевых оснований диаллильной природы, полученные на основе хлористого аллила и производных диаллиламина [1-3], на основе которых были получены полиэлектролиты с невысокими значениями молекулярных масс.

В качестве наиболее близкого аналога приняты полимеры на основе замещенных диаллиламинов [4], недостатком которых являются длительность проведения реакции в атмосфере азота при 80-130°С в течение 16 часов, а также их низкие значения молекулярных масс. Отмечено, что способны полимеризоваться лишь те замещенные диаллиламины, у которых электронно-акцепторные группы (СО, CN, SO2) заместителей непосредственно связаны с атомом азота. При удалении этих групп от атома азота на один или два углеродных атома N-замещенные диаллиламины не полимеризуются.

Задачей изобретения является получение полиэлектролита диаллильной природы с высокой молекулярной массой, обладающего высокими комплексообразующими свойствами.

Поставленная задача решается получением нового полимера реакцией радикальной полимеризации N,N-диаллиласпарагиновой кислоты (ДААсК) формулы:

где n=100-112, имеющий элементный состав (табл.1)

Таблица 1 Элементный состав поли-N,N-диаллиласпарагиновой кислоты (ДААсК) мономер формула Элементный анализ Теоретический состав, % Практический состав, % С, % Н, % N, % С, % Н, % N, % пДААсК (C10H15NO4)n 56.071 7.529 6.539 56.61 6.89 5.60

Структура синтезированного полимера-N,N-диаллиласпарагиновой кислоты подтвержден 1Н-ЯМР спектроскопией, отсутствием спектров поглощения в области 5.945-5.305 м.д., характерное аллильным группам, и присутствием сигналов поглощения в области 4.214-3.453 м.д., характерное для циклического соединения (фиг.1).

Таблица 2 Данные 1Н-ЯМР спектроскопии в D2O Образец 6C или 6′C 3С 4С или 4′С 1С 2С 5С или 5′С 7С или 7′С пДААсК - 58.82 58.00 123.31 134.48 179.23 -

Способ получения заключается в том, что в водном растворе проводят реакцию радикальной полимеризации N,N-диаллиласпарагиновой кислоты (Mr=21315-25560) в присутствии радикального инициатора персульфат аммония (ПСА) при температуре 60-80°С и синтез проводят при данной температуре в течение 5-8 часов, что приводит к получению поли-N,N-диаллиласпарагиновой кислоты (пДААсК). После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями.

Получаемые хлопья отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса.

Пример 1. В одногорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 1.5 5 г (1 моль) N,N-диаллиласпарагиновой кислоты, 10 мл бидистиллированной воды и 5.0·10-3 моль/л персульфата аммония (ПСА). Реакционную смесь нагревали при температуре 80°С в течение 8 часов. После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. Поли-N,N-диаллиласпарагиновая кислота в виде хлопьев выпадает в осадок. Хлопья отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса. Поли-N,N-диаллиласпарагиновая кислота - полимер светло-желтого цвета, с разложением при 330±2°С. Выход полимера 65%, ηприв.=0.15 дл/г, n=100 (Mr=24100).

Пример 2. В одногорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 3.10 г (2 моль) N,N-диаллиласпарагиновой кислоты, 10 мл бидистиллированной воды и 1.0·10-2 моль/л персульфата аммония (ПСА). Реакционную смесь нагревали при температуре 60°С в течение 5 часов. После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. Поли-N,N-диаллиласпарагиновая кислота в виде хлопьев выпадает в осадок. Хлопья отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса. Поли-N,N-диаллиласпарагиновая кислота - полимер светло-желтого цвета, с разложением при 330±2°С. Выход полимера 70%, ηприв.=0.19 дл/г, n=102 (Mr=24582).

Пример 3. В одногорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 3.10 г (2 моль) N,N-диаллиласпарагиновой кислоты, 10 мл бидистиллированной воды и 1.0·10+-2 моль/л персульфата аммония (ПСА). Реакционную смесь нагревали при температуре 80°С в течение 8 часов. После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. Поли-N,N-диаллиласпарагиновая кислота в виде хлопьев выпадает в осадок. Хлопья отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса. Поли-N,N-диаллиласпарагиновая кислота - полимер светло-желтого цвета, с разложением при 330±2°С. Выход полимера 70%, ηприв.=0.25 дл/г, n=106 (Mr=255660).

Пример 4. В одногорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 3.10 г (2 моль) N,N-диаллиласпарагиновой кислоты, 10 мл бидистиллированной воды и 2.5·10-3 моль/л персульфата аммония (ПСА). Реакционную смесь нагревали при температуре 80 С в течение 8 часов. После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. Поли-N,N-диаллиласпарагиновая кислота в виде хлопьев выпадает в осадок. Хлопья отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса. Поли-N,N-диаллиласпарагиновая кислота - полимер светло-желтого цвета, с разложением при 330±2°С. Выход полимера 72%, ηприв.=0.45 дл/г, n=112 (Mr=26992).

Комплексообразующие свойства поли-N,N-диаллиласпарагиновой кислоты (пДАсК) [ηприв.=0.25 дл/г] были исследованы фотоколометрическим способом на катионы (Fe+3), меди (Cu+2), кобальта (Со+2). Значения концетрации ионов металлов в образующихся комплексах при добавлении 0,1% -водного раствора гомополимера пДАсК в растворы солей металлов, при рН 5,5, t=25°С, а также рабочие значения λ приведены в таблице 3.

Таблица 3 Значение концентрации ионов металлов в комплексе Катион металла, Меn+ λ, нм Концентрация ионов металлов в комплексе, мг-ион/л Fe- 625 1,68×10-5 Cu+2 625 1,25×10-5 Со+2 490 0,98×10-5

Технический результат изобретения заключается в получении полиэлектролитов с высокой молекулярной массой и в расширении ассортимента полимеров диаллильной природы. Предлагаемый полиэлектролит обладает высокими комплексообразующими свойствами, в молекуле которых содержатся как отрицательно заряженные, так и положительно заряженные функциональные группы, с регулируемым кислотно-основным и гидрофильно-гидрофобным балансом, который может быть использован в качестве флокулянтов, коагулянтов, структураторов почв, пролонгаторов лекарственных средств.

ЛИТЕРАТУРА

1. Hoover M.F. Cationic Quarternery Polyelectrolytes-A Literature Review. // J. Macromol. Sci.-Chem., 1970. A4(6). P. 1293-1300.

2. Lancaster L.E., Bassei L., Panzer H.P. The Structure of Poly(Diallyl dimethylammonium) Chloride by 13C-NMR spectroscopy. // J. Polym. Sci. 1976. V.14. P.549-554.

3. Johns S.R., Willing R.L., Middleton S., Ong A.K. Cyclopoplymerization. VII. The 13C-NMR Spectra of Cyclopolymers obtained from N,N-Diallylamines. // J. Macromol. Sci.-Chem., A, 1976. V.10. №5. P.875-891.

4. Мацоян С.Г., Погосян Г.М., Джагамян А.О., Мушегян А.А. Исследование в области циклической полимеризации и сополимеризации. 13. Изучение циклической полимеризации N-замещенных диаллиламинов. // Высокомолекул. соединения. 1963. Т.5. №6. С.854-860.

Похожие патенты RU2476450C2

название год авторы номер документа
Поли-N,N- диаллилглутаминовая кислота 2021
  • Бегиева Мадина Биляловна
  • Кокоева Анета Ахмедовна
  • Бегиева Милана Хазритовна
  • Хараев Арсен Мухамедович
RU2772216C1
ПОЛИ-N,N-ДИАЛЛИЛВАЛИН 2013
  • Бегиева Мадина Биляловна
  • Хараев Арсен Мухамедович
  • Малкандуев Юсуф Ахматович
  • Бажева Рима Чамаловна
RU2533889C1
Поли-N,N-диаллил-п-аминобензойная кислота 2015
  • Бегиева Мадина Биляловна
  • Хараев Арсен Мухамедович
  • Бажева Рима Чамаловна
  • Казанчева Фатимат Крымовна
RU2610543C1
ПОЛИ-N,N-ДИАЛЛИЛАКРИЛАМИД 2018
  • Бегиева Мадина Биляловна
  • Квашин Вадим Анатольевич
  • Хараев Арсен Мухамедович
  • Амшокова Данизат Борисовна
  • Бажева Римма Чамаловна
RU2680142C1
ПОЛИ-N, N-ДИАЛЛИЛЛЕЙЦИН 2013
  • Бегиева Мадина Биляловна
  • Хараев Арсен Мухамедович
  • Малкандуев Юсуф Ахматович
  • Лигидов Мухамед Хусенович
RU2529192C1
ПОЛИ-N, N-ДИАЛЛИЛАМИНОЭТАНОВАЯ КИСЛОТА 2010
  • Бегиева Мадина Биляловна
  • Хараев Арсен Мухамедович
  • Малкандуев Юсуф Ахматович
  • Микитаев Абдуллах Казбулатович
  • Бажева Римма Чамаловна
  • Альмова Аннета Ахмедовна
RU2439086C1
Поли-лактат N,N-диаллилакриламид 2021
  • Бегиева Мадина Биляловна
  • Бляшев Алим Владимирович
  • Бегиева Милана Хазритовна
  • Амшокова Данизат Борисовна
  • Маржохова Марьяна Хажмусовна
RU2792744C2
Способ получения N,N-диаллилглутаминовой кислоты 2021
  • Бегиева Мадина Биляловна
  • Кокоева Анета Ахмедовна
  • Бегиева Милана Хазритовна
  • Малкандуев Юсуф Ахматович
RU2781156C1
N, N-ДИАЛЛИЛВАЛИН 2013
  • Бегиева Мадина Биляловна
  • Хараев Арсен Мухамедович
  • Малкандуев Юсуф Ахматович
RU2533835C1
N, N-ДИАЛЛИЛЛЕЙЦИН 2013
  • Бегиева Мадина Биляловна
  • Хараев Арсен Мухамедович
  • Малкандуев Юсуф Ахматович
RU2529028C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 476 450 C2

Реферат патента 2013 года ПОЛИ-N,N-ДИАЛЛИЛАСПАРАГИНОВАЯ КИСЛОТА

Изобретение относится к ионогенным водорастворимым полимерам диаллильной природы формулы:

где n=100-112

Полимер получают в водном растворе реакцией радикальной полимеризации N,N-диаллиласпарагиновой кислоты в присутствии радикального инициатора персульфат аммония (ПСА) при достаточно мягких условиях. Технический результат - высокие комплексообразующие свойства полимера в отношении катионов железа, меди, кобальта, а также получение полимера с регулируемым кислотно-основным и гидрофильно-гидрофобным балансом. 1 ил., 3 табл., 4 пр.

Формула изобретения RU 2 476 450 C2

Поли-N,N-диаллиласпарагиновая кислота формулы

где n=100-112, в качестве полиэлектролита диаллильной природы.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2013 года RU2476450C2

Мацоян С.Г., Погосян Г.М., Джагалян А.О
и др
Исследование в области циклической полимеризации и сополимеризации// Высокомолекулярные соединения
Приспособление к комнатным печам для постепенного сгорания топлива 1925
  • Галахов П.Г.
SU1963A1
RU 2010119316 А, 27.11.2011
ПОЛИДИАЛЛИЛАМИНЫ И СОДЕРЖАЩЕЕ ИХ ДЕЗИНФИЦИРУЮЩЕЕ СРЕДСТВО 2004
  • Тимофеева Лариса Матвеевна
  • Клещева Наталья Афанасьевна
RU2272045C1
JP 0006116341 А, 26.04.1994.

RU 2 476 450 C2

Авторы

Бегиева Мадина Биляловна

Хараев Арсен Мухамедович

Малкандуев Юсуф Ахматович

Бажева Рима Чамаловна

Даты

2013-02-27Публикация

2011-05-13Подача