СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ИЗДЕЛИЙ ИЗ КВАРЦЕВОЙ КЕРАМИКИ Российский патент 2014 года по МПК C04B35/14 C04B41/84 

Описание патента на изобретение RU2515737C1

Изобретение относится к производству керамических изделий радиотехнического назначения из кварцевой керамики.

Известен способ получения изделий из кварцевой керамики (Ю.Е.Пивинский, А.Г.Ромашин. Кварцевая керамика, М., 1974 г.), включающий приготовление водного шликера кварцевого стекла, формование заготовок методом водного шликерного литья в гипсовые формы, сушку заготовок и их обжиг при температурах 1200-1300°С.

К недостаткам известного способа следует отнести высокие температуры обжига заготовок, отформованных из кварцевого стекла, что требует наличия высокотемпературных печей обжига. Кроме того, при обжиге на температурах выше 1200°С высока вероятность образования кристобалита в готовом изделии, который разупрочняет керамику.

Известен способ получения изделий из кварцевой керамики (Пивинский Ю.Е., Суздальцев Е.И. Кварцевая керамика и огнеупоры. Том 2. Материалы, их свойства и области применения: Справочное издание. Под редакцией Пивинского Ю.Е. - М.: Теплоэнергетик, 2008), включающий приготовление водного шликера кварцевого стекла, введение в шликер добавки BN в количестве 0,5-0,7 мас.%, формование заготовок методом водного шликерного литья в гипсовые формы, сушку заготовок и их обжиг при температурах 1100-1175°С.

К недостаткам этого способа следует отнести то, что введение добавок BN в шликер существенно ухудшает его литейные свойства и как следствие увеличивает пористость отформованных заготовок. Кроме того, к самой добавке BN предъявляются высокие требования по его чистоте, так как даже снижение температуры обжига до 1100-1750°С нередко приводит к образованию кристобалита.

Наиболее близким техническим решением является способ изготовления оболочки антенного обтекателя из кварцевой керамики (Патент РФ №2345970 от 10.02.09, Бюл. 4), включающий шликерное литье водной суспензии в гипсовую форму, сушку отформованной заготовки на воздухе в течение 72 часов, сушку заготовки при температуре 500-600°С в течение 3-5 часов, пропитку кремнийорганической смолой с последующей полимеризацией при температуре 220-350°С в течение 4-5 часов, механическую обработку заготовки в размер, термообработку при температурах 700-900°С в течение 4-6 часов, повторную ее пропитку кремнийорганической смолой и полимеризацию.

К недостаткам этого способа относится то, что прочность полученной заготовки (имеющей исходную пористость порядка 12-14%) обеспечивается только за счет ее пропитки кремнийорганической смолой, в результате чего образуется молекула полимера пространственного строения, химически связанного с кварцевой керамикой. Предложенная в способе термообработка при температурах 700-900°С предназначена только для удаления полимера и не обеспечивает спекания материала заготовки до необходимого уровня прочности (прочность при изгибе менее 30 МПа). При эксплуатации изделий, особенно при температурах 900°С, происходит термоокислительная деструкция кремнийорганической смолы, т.е. нарушение химической связи частиц кварцевой керамики, при отсутствии достаточного физического сцепления, следствием чего является недостаточная конструкционная прочность изделий. При этом темпы нагрева изделий значительно превосходят 1,5°С/мин, что по утверждению авторов может привести к разрушению изделия из-за интенсивного удаления из него летучих веществ - продуктов термоокислительной деструкции.

Кроме того, к недостаткам предложенного способа относится большая длительность операции сушки отформованных заготовок сначала на воздухе в течение 72 часов, затем при температуре 500-600°С в течение 3-5 часов, что требует наличия высокотемпературных сушильных шкафов.

Задачей настоящего изобретения является повышение качества изделий из кварцевой керамики.

Поставленная задача достигается тем, что предложен способ изготовления изделий из кварцевой керамики, включающий шликерное литье водной суспензии в гипсовую форму, сушку отформованной заготовки, ее пропитку кремнийорганической смолой, механическую обработку заготовки в размер, повторную ее пропитку кремнийорганической смолой и полимеризацию, отличающийся тем, что сушку отформованной заготовки производят при температуре 120÷150°C в течение 1÷2 часов, а после пропитки заготовки кремнийорганической смолой осуществляют ее термообработку при температурах 1000÷1200°C в течение 1÷4 часов.

В качестве сырья для приготовления шликера используют трубы, штабики и стержни из прозрачного кварцевого стекла, которые подвергают мокрому помолу в шаровых мельницах с дистиллированной водой. Затем проводят стабилизацию водного шликера, после чего водную суспензию разливают в пористые гипсовые формы.

Авторами экспериментально установлено, что сушку отформованных заготовок необходимо производить при температурах 12÷150°C в течение 1-2 часов в зависимости от толщины изделия. При этом происходит интенсивное удаление влаги из тела отформованной заготовки. Снижение температуры и времени выдержки ниже указанных пределов нецелесообразно, т.к. влага из заготовки полностью не удаляется, что затрудняет процесс пропитки заготовки. Сушка при температурах более 150°C приводит к увеличению энергозатрат, а более 2 часов - к удлинению технологического процесса, при одинаковом качестве высушенных заготовок.

Установлено, что после пропитки отформованной заготовки кремнийорганической смолой необходимо произвести термообработку заготовки при температурах 1000÷1200°C в течение 1÷4 часа. При этом происходит термоокислительная деструкция керемнийорганической смолы, в результате которой в объеме заготовки остаются частицы наноразмерного аморфного SiO2, который является активатором спекания кварцевой керамики. При этом температура спекания керамики может быть существенно снижена. Так, например, при термообработке пропитанной отформованной кварцевой керамики при температуре 1000°C в течение 4 часов ее плотность составила 1,98 г/см3, а пористость 10,2%, что соответствует уровню обычной кварцевой керамики, получаемой термообработкой при температурах 1250°C в течение 2÷3 часов. Термообработка же при температуре 1200°C в течение 4 часов пропитанной отформованной кварцевой керамики позволяет получать материал с плотностью 2,05÷2,07 г/см3 и пористостью 4÷6%. Снижение температуры термообработки ниже 1000°C и выдержки на ней менее 1 часов не обеспечивает получение материала, отвечающего требованиям, предъявляемым к нему, а превышение температуры термообработки более 1200°C и времени выдержки более 6 часов может привести к образованию кристобалита в материале.

Кроме того, установлено, что при термообработки при температурах ниже 1000°C не происходит полного удаления продуктов термоокислительной деструкции кремнийорганической смолы, что существенно ухудшает радиотехнические характеристики материала. Так, например, у кварцевой керамики с удаленным при температуре 950°C в течение 4 часов полимером тангенс угла диэлектрических потерь составляет 175·10-4, против 5÷8·10-4 у чистой кварцевой керамики. Термообработка уже при 1000°С в течение 4 часов снижает эту величину до 30·10-4.

Установлено, что пористость полученной в результате термообработки кварцевой керамики находится в пределах 4÷11%. В связи с этим после термообработки необходимо произвести повторную пропитку уже спеченной кварцевой керамики и ее полимеризацию. В результате чего происходит закрытие пористости материала и увеличение его прочности.

Реализация предложенного технического решения представлена на следующих примерах.

Пример 1 (по аналогу).

- Получение заготовки из сырца кварцевой керамики толщиной 14 мм;

- сушка на воздухе в течение 72 часов;

- термообработка при температуре 1250°C в течение 2 часов;

- механическая обработка заготовки до получения образцов для определение плотности, пористости, прочности при изгибе, диэлектрических характеристик;

- определение свойств полученного материала. Свойства представлены в таблице 1 (образец 1).

Пример 2 (по прототипу).

- Получение заготовки из сырца кварцевой керамики толщиной 14 мм;

- сушка на воздухе в течение 72 часов;

- сушка при температуре 550°C в течение 5 часов;

пропитка заготовки кремнийорганической смолой - метилфенилспиросилоксаном (продукт МФСС-8);

- полимеризация кремнийорганической смолы при 275°C в течение 4,5 часов;

- механическая обработка заготовки до получения образцов для определения плотности, пористости, прочности при изгибе, диэлектрических характеристик;

- термообработка при температуре 900°C в течение 3 часов;

- пропитка заготовки продуктом МФСС-8;

- полимеризация при 275°C в течение 4,5 часов;

- определение свойств полученного материала. Свойства представлены в таблице 1 (образец 2).

Пример 3 (по предложенному техническому решению).

- Получение шликера путем мокрого помола трубок, штабиков и стержней из прозрачной кварцевой керамики;

- получение заготовки из сырца кварцевой керамики толщиной 14 мм путем литья шликера в пористые гипсовые формы;

- сушка при температуре 130°C в течение 2 часов;

пропитка заготовки кремнийорганической смолой -метилфенилспиросилоксаном (продукт МФСС-8);

- термообработка при температуре 1100°C в течение 4 часов;

- механическая обработка заготовки до получения образцов для определения плотности, пористости, прочности при изгибе, диэлектрических характеристик;

- пропитка заготовки продуктом МФСС-8;

- полимеризация при 275°C в течение 4,5 часов;

- определение свойств полученного материала. Свойства представлены в таблице 1 (образец 3).

Пример 4

Аналогично примеру 3 были получены образцы материала, с температурой термообработки 1000, 1050, 1150, 1200°C с выдержкой в течение 1÷4 часов. Свойства полученных образцов удовлетворяют требованиям, предъявляемым к изделиям из кварцевой керамики (прочность при изгибе в интервале 45÷75 МПа, водопоглощение менее 0,1%).

Из таблицы видно, что керамика, полученная по предложенному способу, отличается повышенной прочностью при сохранении других характеристик на высоком уровне. Таким образом, изделия из этой керамики будут обладать улучшенными физико-техническими свойствами и отличаться повышенным качеством.

Таблица 1 Способ получения изделий Плотность, г/см3 Пористость, % Диэлектр. прониц. Прочность при изгибе, МПа 1. По аналогу 1,97 11,12 3,43 35 2. По прототипу 2,00 0,2 3,47 35 3. По предложенному решению 2,00 0,2 3,50 65

Источники информации

1. Ю.Е. Пивинский, А.Г. Ромашин. Кварцевая керамика, М., 1974 г.

2. Пивинский Ю.Е., Суздальцев Е.И., Кварцевая керамика и огнеупоры. Том 2.

3. Материалы, их свойства и области применения: Справочное издание. Под редакцией Пивинского Ю.Е. - М.: Теплоэнергетик, 2008.

4. Патент РФ №2345970 от 10.02.09, Бюл.4.

Похожие патенты RU2515737C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КВАРЦЕВОЙ КЕРАМИКИ С ПОВЫШЕННОЙ ИЗЛУЧАТЕЛЬНОЙ СПОСОБНОСТЬЮ 2012
  • Суздальцев Евгений Иванович
  • Харитонов Дмитрий Викторович
  • Русин Михаил Юрьевич
  • Анашкина Антонина Александровна
  • Миронова Екатерина Васильевна
  • Горелова Екатерина Валерьевна
RU2509068C1
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ СТЕКЛОКЕРАМИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА 2013
  • Суздальцев Евгений Иванович
  • Русин Михаил Юрьевич
  • Миронова Екатерина Васильевна
  • Харитонов Дмитрий Викторович
  • Горелова Екатерина Валерьевна
  • Булимова Ирина Александровна
  • Анашкина Антонина Александровна
RU2524704C1
Способ получения кварцевой керамики и изделий из нее 2016
  • Бородай Феодосий Яковлевич
  • Новиков Сергей Сергеевич
RU2640326C1
Способ изготовления оболочки антенного обтекателя из кварцевой керамики и установка для его осуществления 2019
  • Клишин Андрей Николаевич
  • Толстых Алексей Васильевич
  • Плахотниченко Андрей Александрович
  • Дрейер Павел Андреевич
RU2714162C1
Способ изготовления радиопрозрачного изделия 2021
  • Харитонов Дмитрий Викторович
  • Маслова Екатерина Валерьевна
  • Анашкина Антонина Александровна
  • Русин Михаил Юрьевич
  • Миронова Екатерина Васильевна
  • Корендович Елена Борисовна
RU2777353C1
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ОБОЛОЧКИ АНТЕННОГО ОБТЕКАТЕЛЯ ИЗ КВАРЦЕВОЙ КЕРАМИКИ 2007
  • Русин Михаил Юрьевич
  • Пашутина Тамара Алексеевна
  • Василенко Василий Васильевич
  • Мужанова Любовь Павловна
  • Ромашин Владимир Гаврилович
  • Кубахов Сергей Михайлович
RU2345970C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕЗОБЖИГОВОЙ КВАРЦЕВОЙ КЕРАМИКИ ДЛЯ СТЕКЛОВАРЕНИЯ 2013
  • Евстропьев Сергей Константинович
  • Волынкин Валерий Михайлович
  • Шашкин Александр Викторович
  • Соколова Светлана Евгеньевна
RU2539088C1
Способ изготовления радиопрозрачного изделия 2020
  • Харитонов Дмитрий Викторович
  • Маслова Екатерина Валерьевна
  • Анашкина Антонина Александровна
  • Русин Михаил Юрьевич
  • Корендович Елена Борисовна
  • Хамицаев Анатолий Степанович
RU2742295C1
Антенный обтекатель ракеты из кварцевой керамики и способ его изготовления 2016
  • Антонов Владимир Викторович
  • Бородай Феодосий Яковлевич
  • Воробьев Сергей Борисович
  • Ромашин Владимир Гавриилович
  • Русин Михаил Юрьевич
  • Хамицаев Анатолий Степанович
RU2644453C1
Способ получения антенных обтекателей ракет из кварцевой керамики 2016
  • Бородай Феодосий Яковлевич
  • Воробьев Сергей Борисович
  • Дьяченко Сергей Николаевич
  • Кубахов Сергей Михайлович
  • Ромашин Владимир Гавриилович
  • Русин Михаил Юрьевич
  • Хамицаев Анатолий Степанович
  • Харитонов Дмитрий Викторович
RU2639548C1

Реферат патента 2014 года СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ИЗДЕЛИЙ ИЗ КВАРЦЕВОЙ КЕРАМИКИ

Изобретение относится к производству керамических изделий радиотехнического назначения из кварцевой керамики. Технический результат изобретения - повышение прочности и снижение пористости изделий из кварцевой керамики при сохранении других характеристик на высоком уровне. Предложен способ изготовления изделий из кварцевой керамики, включающий шликерное литье водной суспензии в гипсовую форму, сушку отформованной заготовки, ее пропитку кремнийорганической смолой, механическую обработку заготовки в размер, повторную ее пропитку кремнийорганической смолой и полимеризацию. Сушку отформованной заготовки производят при температуре 120-150°С в течение 1-2 часов. После пропитки заготовки кремнийорганической смолой осуществляют ее термообработку при температурах 1000-1200°С в течение 1-4 часов. 1 табл., 4 пр.

Формула изобретения RU 2 515 737 C1

Способ изготовления изделий из кварцевой керамики, включающий шликерное литье водной суспензии в гипсовую форму, сушку отформованной заготовки, ее пропитку кремнийорганической смолой, механическую обработку заготовки в размер, повторную ее пропитку кремнийорганической смолой и полимеризацию, отличающийся тем, что сушку отформованной заготовки производят при температуре 120÷150°С в течение 1÷2 часов, а после пропитки заготовки кремнийорганической смолой осуществляют ее термообработку при температурах 1000÷1200°С в течение 1÷4 часов.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2014 года RU2515737C1

СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ОБОЛОЧКИ АНТЕННОГО ОБТЕКАТЕЛЯ ИЗ КВАРЦЕВОЙ КЕРАМИКИ 2007
  • Русин Михаил Юрьевич
  • Пашутина Тамара Алексеевна
  • Василенко Василий Васильевич
  • Мужанова Любовь Павловна
  • Ромашин Владимир Гаврилович
  • Кубахов Сергей Михайлович
RU2345970C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИОННОГО МАТЕРИАЛА И МАТЕРИАЛ, ИЗГОТОВЛЕННЫЙ ЭТИМ СПОСОБОМ 2004
  • Русин Михаил Юрьевич
  • Пашутина Тамара Алексеевна
  • Соколов Виктор Федорович
  • Триполитов Александр Иванович
  • Мужанова Любовь Павловна
RU2270180C2
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОЭФФИЦИЕНТА ЖЕСТКОСТИ КАБЛУЧНОЙ ЧАСТИ ОБУВИ В ФУНКЦИИ ВРЕМЕНИ ПЕРЕДНЕГО ТОЛЧКА 2009
  • Александров Сергей Петрович
  • Кузнецова Елена Анатольевна
  • Михайлюк Ольга Анатольевна
RU2394221C1
Пломбировальные щипцы 1923
  • Громов И.С.
SU2006A1
КАТАЛИЗАТОР ОТВЕРЖДЕНИЯ ЭПОКСИОЛИГОМЕРОВ 1991
  • Баева И.Г.
  • Амосова Э.В.
  • Колодина Л.А.
  • Борботько Н.А.
  • Житарь Б.Е.
  • Комаров Б.А.
RU2024298C1

RU 2 515 737 C1

Авторы

Суздальцев Евгений Иванович

Харитонов Дмитрий Викторович

Русин Михаил Юрьевич

Анашкина Антонина Александровна

Миронова Екатерина Васильевна

Горелова Екатерина Валерьевна

Булимова Ирина Александровна

Даты

2014-05-20Публикация

2012-12-24Подача