СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОСТАВОВ ВЫСОКОКОНЦЕНТРИРОВАННЫХ ЖИДКИХ КОМПЛЕКСНЫХ УДОБРЕНИЙ Российский патент 2014 года по МПК C05G1/00 

Изобретение относится к технологии минеральных удобрений и может быть использовано для разработки и оптимизации составов высоконцентрированных жидких удобрений.

Комплексные минеральные удобрения представляют собой смеси различных питательных компонентов и обладают отличными физико-химическими показателями. Комплексные удобрения, как правило, относятся к группе высококонцентрированных удобрений. Их получают путем смешивания простых и сложных видов минеральных удобрений. Такие составы получили название тукосмеси. К ним относятся калиевые, фосфорные и азотные удобрения. Основным преимуществом тукосмесей является то, что они имеют огромное количество формул, которые применяются в зависимости от времен года, индивидуальных особенностей почвы и растений.

Жидкие комплексные удобрения (ЖКУ) лишены недостатков, присущих твердым удобрениям. Они обладают свободной текучестью, не пылят, не слеживаются, не содержат нерастворимого балласта, их потребительские свойства не зависят от влажности окружающей среды. Стоимость операции по хранению, внесению в почву и загрузке при транспортировании ЖКУ ниже, чем у твердых туков.

Использование ЖКУ имеет несомненные преимущества перед твердыми туками: обеспечивается высокая равномерность внесения питательных веществ, снижаются их потери, улучшаются условия труда. Подкормку растворами ЖКУ можно совместить с обработкой почвы микроэлементами, средствами защиты растений.

В настоящее время патентуются, как правило, способы получения жидких удобрений с определенным соотношением питательных веществ, включающие неорганические соли, органические соединения и микроэлементы.

Известен способ получения жидкого азотного удобрения (Пат. РФ №2114092, 1998, C05C 09/00, C05C 13/00) на основе карбамида и аммиачной селитры, получивших товарное название КАС. Вода добавляется к смеси для уравновешивания состава удобрения по азоту, концентрация которого в удобрении не должна отклоняться от номинального значения (28-34% мас.).

Известен способ получения ЖКУ (Пат. РФ №2167133, 2001 г., C05B 7/00, C05D 1/00, C05G 1/00), включающий нейтрализацию экстракционной фосфорной кислоты калийсодержащим реагентом с последующим введением дополнительных макро- и микроэлементов.

Известен способ получения ЖКУ (А.с. СССР №1060603, 1982 г., C05G 1/06, C05D9/02) путем растворения солей нитратов, фосфатов, хлоридов калия, кальция, магния, аммония, железа и микроэлементов в воде, упариванием исходных растворов и их смешения. Недостатком способа является наличие стадии упаривания полученных растворов, что приводит к повышенным энергозатратам на получение ЖКУ.

Общим недостатком известных способов получения ЖКУ является метод подбора, варьирования концентраций исходных компонентов и их соотношения в растворе с целью получения удобрения с максимальным содержанием питательных веществ. При этом вероятность нахождения составов, определенных препаративным методом, в области максимально насыщенных растворов с заданным соотношение NPK уменьшается с увеличением числа компонентов в ЖКУ.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ определения состава тукосмесей, описанный в кн.: Позин М.Е. Технология минеральных удобрений. Л.: Химия, 1983, с.329 - (прототип). Способ осуществляется на основании треугольной диаграммы, вершины которой соответствуют простым удобрениям, причем содержание в них питательных веществ P₂O₅, N и K₂O принимается за 100%. Фигуративные точки, лежащие на сторонах треугольника, отвечают составу двойных, а точки внутри треугольника - составу тройных удобрений в пересчете на питательные вещества.

Например, требуется найти, в каком соотношении следует смешать аммонизированный суперфосфат, содержащий 14% P₂O₅ и 2,5% N, сульфат аммония, содержащий 21% N, и калийную соль (сильвинит, обогащенный хлоридом калия), содержащую 42% K₂O, чтобы получить смешанное удобрение с отношением N:P₂O₅:K₂O равным 1:1:0,5.

Графический расчет смешения удобрений по прототипу приведен на Фиг.1. Для этого наносят на диаграмму (Фиг.1) точку а, соответствующую составу аммонизированного суперфосфата (отношение отрезка N - а к P₂O₅ - а равно отношению содержания P₂O₅ к N в аммонизированном суперфосфате 14:2,5). Затем наносят на диаграмму точку b, соответствующую составу смешанного удобрения, и проводят через вершину треугольника, отвечающую 100% K₂O, и точку b прямую линию до пересечения со стороной N - P₂O₅ в точке с. Отношение длин отрезков а - с к с - N дает отношение количества сульфата аммония в пересчете на 100% N к количеству аммонизированного суперфосфата в пересчете на 100% (P₂O₅+N). Измерив отрезки, устанавливают, что это отношение равно 7:10. Отношение длины отрезка b - c к длине отрезка b - K₂O дает отношение количества калийной соли в пересчете на 100% K₂O к сумме сульфата аммония и аммонизированного суперфосфата в пересчете на 100% (N+P₂O₅). Это отношение по условию задачи равно 1:4. Из этих отношений следует, что для получения смешанного удобрения заданного состава необходимо исходные удобрения взять в соотношении: калийная соль (100% K₂O):сульфат аммония (100% N):аммонизированный суперфосфат [100% (P₂O₅+N)]=1:1,65:2,35. Разделив последние числа на процентное содержание полезных питательных веществ в каждом из исходных удобрений, получим отношение масс натуральных исходных удобрений в смеси 0,024:0,079:0,145. Приняв массу смеси за 100%, устанавливаем, что смешанное удобрение с заданным соотношением питательных веществ должно состоять из 9,7% калийной соли, 31,9% сульфата аммония и 58,4% аммонизированного суперфосфата.

Задачей настоящего изобретения является разработка способа определения и оптимизации составов высоконцентрированных жидких комплексных удобрений, основанного на физико-химическом анализе поликомпонентных систем, включающих неорганические соли, карбамид, неорганические кислоты и некоторые другие компоненты ЖКУ.

Поставленная задача решается с помощью признаков, указанных в формуле изобретения, общих с прототипом, таких как способ определения составов высококонцентрированных жидких комплексных удобрений, основанный на построении (n-1)-угольной фазовой диаграммы, вершины которой соответствуют простым удобрениям (n) и H₂O, и отличительных существенных признаков, таких как: подбор компонентов и оптимизацию составов проводят на основании данных по фазовым равновесиям в поликомпонентных системах, содержащих исходные компоненты получаемого жидкого комплексного удобрения, при этом соотношение питательных веществ N, P₂O₅ и K₂O определяют в максимально насыщенных составах системы, которые являются единственно оптимальными в выбранной системе координат. Согласно формуле изобретения на основании диаграммы растворимости системы, содержащей исходные компоненты жидкого комплексного удобрения, определяют величину максимальной совместной растворимости солей, которая соответствует координатам эвтонических точек.

Вышеперечисленная совокупность признаков как известных, так и новых позволяет получить следующий технический результат - определить оптимальный состав ЖКУ по заданным соотношениям N:P₂O₅:K₂O или определить максимально возможную концентрацию компонентов ЖКУ, при этом гарантируется сохранение стабильности состава при хранении.

Вышеуказанные недостатки прототипа устраняются в предлагаемом способе путем определения и оптимизации составов на основании диаграммы растворимости системы, содержащей исходные компоненты ЖКУ. В этом случае можно не только определить величину максимальной совместной растворимости солей, которая соответствует координатам эвтонических точек, но и оптимизировать рецептуру ЖКУ с заданным соотношением N:P₂O₅:K₂O по составу и концентрации питательных веществ. Условия совместной растворимости солей позволяют определить составы смесей, принадлежащих гомогенной области в определенном температурном интервале, и таким образом гарантировать их стабильность в течение длительного срока.

Указанные выше отличительные признаки каждый в отдельности и все совместно направлены на решение поставленной задачи и являются существенными. Использование предлагаемого сочетания существенных отличительных признаков в известном уровне техники не обнаружено, следовательно, предлагаемое техническое решение соответствует критерию патентоспособности "новизна".

Единая совокупность новых существенных признаков с общими, известными обеспечивает решение поставленной задачи, является неочевидной для специалистов в данной области техники и свидетельствует о соответствии заявленного технического решения критерию патентоспособности "изобретательский уровень".

Проведенные исследования подтверждены экспериментально в следующих примерах осуществления изобретения.

Пример 1. Определение составов ЖКУ с требуемым соотношением N:P₂O₅ из следующих сырьевых компонентов: мочевина, сульфат, хлорид, гидро- и дигидрофосфат аммония.

По экспериментальным данным о фазовых равновесиях в системах, содержащих исходные компоненты, моделируем фазовые диаграммы четырех- и пятикомпонентных систем (Фиг.2-5). Составы на линиях совместной растворимости солей и в точках пересечения этих линий отвечают максимально насыщенным растворам системы и являются единственно оптимальными в выбранной системе координат. Вычисляем соотношения N:P₂O₅ в этих составах и определяем область диаграммы с требуемым соотношением питательных веществ.

В представленных системах (Фиг.2-5) определена область составов, в которых соотношение N:P₂O₅=1:1 (плоскость обозначена пунктирной линией). Данные по составам насыщенных растворов и суммарному содержанию питательных веществ приведены в таблице.

Пример 2. Определение областей составов насыщенных растворов с максимальным содержанием питательных веществ и возможным диапазоном отношений N:P₂O₅ из следующих сырьевых компонентов: хлорид, гидро- и дигидрофосфат аммония.

По данным о фазовых равновесиях в системе, содержащей исходные компоненты, моделируем фазовую диаграмму четырехкомпонентной системы NH₄H₂PO₄(A)-(NH₄)₂HPO₄(B)-NH₄Cl(C)-H₂O при 25°C в координатах N/(N+P₂O₅), Σ(N+P₂O₅), % мас., R - растворимость соответствующего компонента, Е - раствор, находящийся в нонвариантном равновесии с соответствующими твердыми фазами (Фиг.6). R_AE_ABE_ABCE_AC - поверхность кристаллизации дигидрофосфата аммония, E_ABR_BEq_CE_ABC - поверхность кристаллизации гидрофосфата аммония, R_CE_ACE_AECE_BC - поверхность кристаллизации хлорида аммония. Поверхности кристаллизации трех солей ограничивают область составов насыщенных растворов, которые можно приготовить при 25°C из этих солей.

Как видно из Фиг.6, наибольшее содержание питательных веществ отвечает составу эвтонического раствора трехкомпонентной системы NH₄H₂PO₄-(NH₄)₂HPO₄-H₂O. При добавлении хлорида аммония суммарное содержание питательных веществ уменьшается, но при этом увеличивается диапазон отношения N:P₂O₅. Кроме того, при совместном изображении поверхностей кристаллизации дигидрофосфата и гидрофосфата аммония можно выделить область насыщенных растворов E_ABR_BEb_CE_ABCE_AB с равным отношением N:P₂O₅ и содержанием питательных веществ, но с различной концентрацией исходных солей (см. таблицу).

Пример 3. Разработка состава ЖКУ на основании диаграммы растворимости семикомпонентной системы К⁺, Mg²⁺, $${\text{H}}^{+}{\text{/NO}}_{\text{3}}^{\text{-}}$$ , $${\text{H}}_{\text{2}}{\text{P0}}_{\text{4}}^{\text{-}}$$ - CO(NH₂)₂-H₂O, в состав которой входит четверная взаимная система 2KH₂PO₄+Mg(NO₃)₂=2KNO₃+Mg(H₂PO₄)₂-H₂O. В интервале температур 75-0°C установлены концентрации солей в насыщенных растворах при соотношении N:P₂O₅:K₂O:MgO 1:1:1:0,1; 1:1,5:1,5:0,2 и 1,5:1:1:0,1. При 25°C максимальная растворимость солей 35% мас. определена для растворов с соотношением 1:1,5:1,5:0,2. При 0°C максимальная растворимость компонентов 33,5% мас. - при соотношении питательных веществ 1:1:1:0,1. Таким образом, концентрация растворов ЖКУ при полном гидролизе фосфатов калия в присутствии азотной кислоты не должна опускаться ниже этого предела.

В таблице представлены характеристики полученных составов ЖКУ. Таким образом, данные по фазовым равновесиям в многокомпонентных системах позволяют рассчитать:

a) максимальный диапазон соотношений N:P₂O₅:K₂O и суммарное содержание питательных веществ, которые можно получить из доступных сырьевых компонентов;

b) необходимые сырьевые компоненты для достижения требуемого соотношения N:P₂O₅:K₂O с максимальным содержанием питательных веществ при минимальном содержании воды.

Данное описание и примеры рассматриваются как материал, иллюстрирующий изобретение, сущность которого и объем патентных притязаний определены в нижеследующей формуле изобретения совокупностью существенных признаков и их эквивалентами.

  Характеристики полученных составов ЖКУ Состав насыщенного раствора, % мас. Содержание питательных веществ, % мас. Суммарное содержание питательных веществ % мас. солей от массы смеси   NH₄H₂PO₄ (NH₄)₂HPO₄ NH₄Cl H₂O N P₂O₅ K₂O   26.95 32.67 0.00 40.38 10 34 0 44 60   21.16 29.15 5.92 43.77 10 29 0 39 56   17.24 24.03 11.79 46.95 10 24 0 34 53   0.00 13.12 22.94 63.94 9 7 0 16 36   NH₄H₂PO₄ NH₄Cl (NH₄)₂O₄ H₂O             9.15 0.00 38.46 52.39 9 6 0 15 48   5.54 14.67 25.08 54.71 10 3 0 13 45   0.00 16.15 26.27 57.58 10 0 0 10 42   3.81 13.17 24.21 58.81 9 2 0 и 41   (NH₄H)₂PO₄ NH₄Cl (NH₄)₂O₄ H₂O             17.79 0.00 33.27 48.95 11 10 0 20 51   10.50 12.89 23.96 52.65 11 6 0 16 47   0.00 16.15 26.27 57.58 10 0 0 10 42   7.73 13.11 22.63 56.53 10 4 0 14 43 NH₄H₂PO₄ (NH₄)₂HP0₄ NH₄Cl (NH₄)₂SO₄ H₂O           12.85 17.55 7.72 16.51 45.38 11 17 0 28 42 14.66 18.69 5.68 16.18 44.79 11 19 0 30 41 6.27 13.72 9.53 20.56 49.92 11 11 0 22 44 3.17 11.81 11.68 22.25 51.09 11 8 0 19 46 14.51 19.99 8.75 11.00 45.75 11 20 0 30 40 10.29 8.97 11.08 20.21 49.45 10 11 0 22 40 7.62 5.20 12.18 23.51 51.48 10 7 0 18 41 14.97 19.55 4.11 19.50 41.87 11 20 0 31 43 11.53 9.81 4.67 26.38 47.61 10 12 0 23 41 0.00 12.89 5.11 29.98 52.02 10 7 0 17 48 7.43 16.01 4.64 24.62 47.30 11 13 0 24 45 0.00 21.17 5.70 15.13 58.01 9 11 0 21 42 0.00 7.50 5.31 33.08 54.11 10 4 0 14 46 4.21 0.00 5.42 35.14 55.23 9 3 0 12 41     (NH₄)₂HPO₄ CO(NH₂)₂ H₂O               0.00 54.00 46.00 25 0 0 25 54     3.00 52.00 45.00 25 2 0 27 55     6.00 50.00 44.00 25 3 0 28 56     10.00 47.00 43.00 24 5 0 29 57     13.00 39.00 48.00 21 7 0 28 52 (NH₄)₂HPO₄ CO(NH₂)₂ (NH₄)₂SO₄ NH₄Cl Н₂О           0.94 46.89 13.23 10.42 28.52 28 1 0 28 71 2.19 29.65 14.00 16.22 37.94 22 1 0 23 60 0.91 51.50 6.44 12.15 28.99 29 0 0 29 70 1.34 38.46 18.56 11.15 30.50 25 1 0 26 68 2.24 31.00 9.29 18.47 39.00 22 1 0 23 59 2.19 32.95 4.69 19.49 40.68 22 1 0 23 57 4.13 20.42 17.82 15.34 42.30 18 2 0 20 54 NH₄H₂PO₄ CO(NH₂)₂ (NH₄)₂SO₄ NH₄Cl H₂O           21.45 22.89 0.00 0.00 55.66 13 13 0 26 23 12.47 0.00 29.49 0.00 58.04 8 8 0 16 29 9.00 0.00 0.00 17.00 74.00 6 6 0 12 17 KH₂PO₄ Mg(NO₃)₂ KNO₃ CO(NH₂)₂ H₂O           13.40 2.70 5.10 12.30 66.50 7 7 7 21 34 16.20 6.10 4.20 8.50 65.00 6 8 8 22 35

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Способ получения составов высококонцентрированных жидких комплексных удобрений основан на получении экспериментальных данных и построении (n+1)-угольной диаграммы, вершины которой соответствуют компонентам удобрения (n) и воде, при этом подбор компонентов и оптимизацию составов проводят на основании полученных экспериментальных данных по фазовым равновесиям в поликомпонентных системах, содержащих исходные компоненты: неорганические соли, неорганические кислоты, карбамид и воду, строят фазовые диаграммы, задают соотношение питательных веществ N, P₂O₅ и K₂O и устанавливают по диаграммам соотношение и максимальную концентрацию компонентов в жидком комплексном удобрении. Изобретение позволяет определить оптимальный состав ЖКУ по заданным соотношениям N:P₂O₅:K₂O или определить максимально возможную концентрацию компонентов ЖКУ, при этом гарантируется сохранение стабильности состава при хранении. 6 ил., 1 табл., 3 пр.

Способ получения составов высококонцентрированных жидких комплексных удобрений, основанный на получении экспериментальных данных и построении (n+1)-угольной диаграммы, вершины которой соответствуют компонентам удобрения (n) и воде, при этом подбор компонентов и оптимизацию составов проводят на основании полученных экспериментальных данных по фазовым равновесиям в поликомпонентных системах, содержащих исходные компоненты: неорганические соли, неорганические кислоты, карбамид и воду, строят фазовые диаграммы, задают соотношение питательных веществ N, P₂O₅ и K₂O и устанавливают по диаграммам соотношение и максимальную концентрацию компонентов в жидком комплексном удобрении.