СПЛАВ НА ОСНОВЕ КОБАЛЬТА ДЛЯ НАНЕСЕНИЯ ПОКРЫТИЙ Российский патент 2015 года по МПК C22C19/07 C23C14/14 B82Y30/00 

Описание патента на изобретение RU2543579C2

Изобретение относится к металлургии сплавов на основе кобальта, предназначенных для получения износостойких покрытий с высокой микротвердостью для работы в жестких условиях эксплуатации, прежде всего в условиях абразивного износа.

Известен сплав на основе кобальта для литого микропровода в стеклянной изоляции (а.с. № 378965, Н01В1/02; С22С19/00, 01.01.1973), легированный хромом, кремнием и бором, %:

Cr: 20 - 30

Si: 5-10

В: 0,01-1,0

Со - остальное [1].

Известный сплав с относительно высокой микротвердостью разработан для процесса литья микропроводов с учетом специфики этого процесса и не может быть использован для получения функциональных покрытий без существенной корректировки состава.

Известен также сплав на основе кобальта для центробежного нанесения покрытий на внутреннюю поверхность цилиндра формовочной машины изделий из пластика (JP 60-200937, С22С19/07, 11.10.1985). Сплав состоит из мас.%: 0.1-10.0 Ni, 10-30 Cr, 0.5-3.0 В, 2.5-5.0 Si, 0.01-10.0 Ρ и неизбежные примеси и может дополнительно содержать 1-15%W и / или 1-10% Mo [2].

Сплав характеризуется относительно низкой износостойкостью, т.к. предназначен для нанесения покрытий на внутреннюю поверхность цилиндра машины для формовки пластмассовых изделий, имеющих невысокую твердость.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту, и принятым нами за прототип, является сплав для нанесения износостойких покрытий (JP 57-032347А, С22С19/05, С23С15/00, С23С07/00, С23С17/00, 22.02.1982). Композиция состоит из мас.%: 5-45 Al, 10-40 Cr, 0.005-0.8 В, 0.01-1.0 РЗЭ, например, Y в виде простого вещества или смеси, а остальное Ni или Со [3].

Введение алюминия в кобальтовые сплавы повышает вязкость, что снижает микротвердость сплава (не более 20 HRc), вследствие чего сплав имеет относительно низкую износостойкость, например, при абразивном износе. Однако практика работы современных деталей машин в условиях абразивного износа, а также при обработке или изготовлении металлических деталей из высокопрочных сталей и сплавов, показывает, что микротвердость должна быть не менее 50 HRc. Исследование микроструктуры известных сплавов показывает, что причиной низкой микротвердости у известных сплавов является отсутствие упрочняющих армирующих компонентов, например соединений эффективных редкоземельных элементов, прежде всего иттрия, лантана и церия, активно образующих в сплаве из-за наибольшего сродства к азоту, водороду и кислороду, соответственно нитриды, гидриды и оксиды в виде наноразмерных включений.

Известно, что создание наноструктурированного состояния за счет наноразмерных когерентных выделений приводит к эффективному повышению микротвердости сплава. Однако количество таких выделений должно быть строго регламентировано.

Техническим результатом настоящего изобретения является разработка сплава на основе кобальта для получения износостойких покрытий с микротвердостью 68 - 72 HRc, перспективных для инновационных изделий.

Технический результат достигается за счет того, что сплав на основе кобальта для нанесения износостойких покрытий методами гетерофазного переноса, содержащий хром, бор и иттрий, в соответствии с изобретением дополнительно содержит кремний, церий и лантан при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Cr 20,0-30,0 Si 6,0-12,0 В 2,0-4,0 Y 0,2-0,8 Се 0,1-0,6 La 0,3-0,9 Со остальное,

причем отношение содержания кремния к бору равно 3:1, а структура сплава представляет собой металлическую матрицу с наноразмерными частицами оксидов Се размером 30-80 нм, нитридов Y размером 50-100 нм и гидридов La размером 20-60 нм, при этом объемная доля наноразмерных частиц в сплаве составляет 30-50%.

В качестве матричного материала (базового сплава), как показывает практика получения износостойких покрытий, целесообразно использовать сплав Co-Cr-Si-B. Введение Сг в количествах 20-30% обеспечивает создание матричного материала с оптимальной прочностью, а введение Si в количествах 6-12% и В в количествах 2-4% в соотношении 3:1 соответствует устойчивому соединению этих элементов и обеспечивает смачиваемость сплавом металлической подложки. Базовый состав имеет только один недостаток - относительно невысокую микротвердость.

Для достижения требуемой микротвердости в сплав системы Со-Сг-Si-B дополнительно вводят Y, La и Се, которые, имея наибольшее сродство к азоту, водороду и кислороду соответственно, образуют в сплаве наноразмерные включения в виде нитридов, гидридов и оксидов, когерентно связанных с матрицей, и обеспечивающих за счет этого существенное повышение микротвердости и, соответственно, износостойкости покрытия.

При содержании в сплаве Се 0,1-0,6% образуются наноразмерные выделения оксидов от 30 до 80 нм; при содержании иттрия 0,2-0,8% образуются нитриды размером 50-100 нм; при содержании лантана 0,3-0,9% - гидриды размером 20-60 нм. Это оптимальные размеры выделений для повышения микротвердости в 3-3,5 раза. Следует отметить, что при указанных размерах нановыделений обеспечивается когерентная связь с матрицей и равномерное распределение по объему. Выделения в матрице наноразмерных частиц приводят к существенному упрочнению матрицы и, соответственно, повышению микротвердости в указанных пределах. Важным является то, что указанные наноразмерные выделения образуются непосредственно при выплавке сплава и должны сохраняться при получении из слитка порошковых материалов (за счет высокоэнергетических методов обработки, а также за счет использования методов сверхзвукового гетерофазного переноса при получении функциональных покрытий).

Экспериментально установлено, что достижение требуемой микротвердости обеспечивается только при комплексном легировании сплава Y, La, Се. При этом объемная доля наноразмерных частиц в металлической матрице должна быть 30-50%, что соответствует оптимальному количеству, не приводящему к разупрочнению сплава. При меньшей объемной доле упрочняющих наноразмерных частиц эффект увеличения микротвердости незначителен. При наличии большего количества выделений (более 50%) наблюдается существенное охрупчивание сплава. Особенно этот эффект заметен в покрытиях и тонких пленках.

В лабораторных условиях были изготовлены опытные партии (9 вариантов) сплава, в которых удалось достичь требуемого результата с точки зрения микротвердости и получения качественных покрытий. Результаты испытаний приведены в Таблице 1.

Пример 1

Выплавка сплава производится в высокочастотной плавильной печи типа ЛПЗ-37 с рабочей частотой 440 кГц в алундовых тиглях. Введение шихтовых материалов производится в следующей последовательности: Со→Cr→Si→В→Y→La→Се. Масса слитка 1,0 кг. Из слитка по дезинтеграторной технологии на установке типа "ДЕЗИ-15" получают порошки фракции 40-63 мкм. Полученный таким образом порошок напыляют на установке сверхзвукового холодного газодинамического напыления "Димет-3".Этот метод нанесения покрытий обеспечивает сохранение химического и фазового состава исходного порошка, в.т.ч. и наноразмерных выделений, за счет низкой температуры гетерофазного переноса (80-120°С) и высоких скоростей потока (до 2,5 Махов/скоростей звука). Толщина покрытия 100±10 мкм. Наноструктурированное покрытие имеет включения размером 50-80 нм и объемной долей 30%.

Пример 2

Выплавка сплава производится в высокочастотной плавильной печи типа ЛПЗ-37 с рабочей частотой 440 кГц в алундовых тиглях. Введение шихтовых материалов производится в следующей последовательности: Со→Cr→Si→В→Y→La→Се. Масса слитка 1,0 кг. Из слитка по дезинтеграторной технологии на установке типа "ДЕЗИ-15" получают порошки фракции 40-63 мкм. Полученный таким образом порошок напыляют на установке микроплазменного напыления "УГНП-2/2270". Толщина покрытия примерно 150±15 мкм. Наноструктурированное покрытие имеет включения размером 50-80 нм и объемной долей 50%.

Предлагаемый сплав на основе кобальта с армирующими наноразмерными компонентами позволяет получить покрытия, полученные методами гетерофазного переноса, микротвердостью 68-72 HRc, что в 3-3,5 раза превышает микротвердость известных аналогов.

Источники информации

1. A.c. СССР № 378965 от 01.01.1973 "Сплав для литого микропровода в стеклянной изоляции" (МКИ Н01В 1/02; С22С 19/00).

2. JP № 60-200937 от 11.10.1985. "Со alloy for centrifugally coating inside of cylinder for plastic molding machine".

3. JP № 57-032347 от 22.02.1982. "Alloy for coating".

4. Дикусар А.И., Петренко В.И., Грабко Д.З., Харя Е.Е., Шикимака О.А. Микромеханические свойства сплавов Co-W при импульсных режимах осаждении. Сборник трудов XIV международной научно-практической конференции "Машиностроение и техносфера XXI века".- Донецк, 2007. - Т.1. - С. 266-270.

5. Бурканова Е.Ю., Фармаковский Б.В. Высокоскоростной механосинтез с использованием дезинтеграторных установок для получения наноструктурированных порошковых материалов системы металл-керамика износостойкого класса.- Вопросы материаловедения. - № 1(69). - С. 80-85. - 2012.

6. Патент РФ 2434077 от 20.11.2011. Сплав на основе квазикристалла системы Al-Cu-Fe для нанесения износостойкого, наноструктурированного покрытия.

7. Патент РФ 2418091 от 10.05.2011. Аморфный, износостойкий наноструктурированный сплав на основе никеля системы Ni-Cr-Mo-WC.

Похожие патенты RU2543579C2

название год авторы номер документа
КОМПОЗИЦИОННЫЙ СПЛАВ НА ОСНОВЕ Co-TiB-BN 2013
  • Васильев Алексей Филиппович
  • Фармаковский Борис Владимирович
  • Кузнецов Павел Алексеевич
  • Юрков Максим Анатольевич
  • Фармаковская Алина Яновна
  • Низкая Анастасия Вячеславовна
  • Ковалева Анастасия Андреевна
  • Деев Артем Андреевич
  • Черныш Алексей Алексадрович
  • Елисеев Александр Андреевич
  • Бобкова Татьяна Игоревна
RU2539553C1
НАНОКОМПОЗИТ НА ОСНОВЕ НИКЕЛЬ-ХРОМ-МОЛИБДЕН 2013
  • Деев Артем Андреевич
  • Фармаковская Алина Яновна
  • Бобкова Татьяна Игоревна
  • Юрков Максим Анатольевич
  • Мазеева Алина Константиновна
  • Колдаев Антон Викторович
RU2525878C1
ИЗНОСОСТОЙКИЙ СПЛАВ НА ОСНОВЕ НИКЕЛЯ ДЛЯ НАНЕСЕНИЯ ИЗНОСО- И КОРРОЗИОННО-СТОЙКИХ ПОКРЫТИЙ НА КОНСТРУКЦИОННЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ МИКРОПЛАЗМЕННЫМ ИЛИ СВЕРХЗВУКОВЫМ ГАЗОДИНАМИЧЕСКИМ НАПЫЛЕНИЕМ 2011
  • Бобкова Татьяна Игоревна
  • Васильев Алексей Филиппович
  • Фармаковский Борис Владимирович
  • Шолкин Сергей Евгеньевич
  • Сомкова Екатерина Александровна
RU2476616C1
СПЛАВ НА ОСНОВЕ НИКЕЛЯ ДЛЯ НАНЕСЕНИЯ ИЗНОСО- И КОРРОЗИОННОСТОЙКИХ ПОКРЫТИЙ МИКРОПЛАЗМЕННЫМ ИЛИ ХОЛОДНЫМ СВЕРХЗВУКОВЫМ НАПЫЛЕНИЕМ 2013
  • Бобкова Татьяна Игоревна
  • Бурьян Марина Андреевна
  • Геращенкова Елена Юрьевна
  • Фармаковский Борис Владимирович
  • Васильев Алексей Филиппович
  • Деев Артем Андреевич
RU2527543C1
СПЛАВ НА ОСНОВЕ НИОБИЯ ДЛЯ ФОРМИРОВАНИЯ 3D-ИЗДЕЛИЙ СЛОЖНОЙ ФОРМЫ И ПОКРЫТИЙ 2016
  • Бобкова Татьяна Игоревна
  • Линова Юлия Владимировна
  • Грибанова Валерия Борисовна
  • Святышева Екатерина Вадимовна
  • Новоскольцев Никита Станиславович
  • Фармаковский Борис Владимирович
RU2614230C1
AМОРФНЫЙ, ИЗНОСОСТОЙКИЙ НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫЙ СПЛАВ НА ОСНОВЕ НИКЕЛЯ СИСТЕМЫ Ni-Cr-Mo-WC 2009
  • Фармаковский Борис Владимирович
  • Васильев Алексей Филиппович
  • Геращенков Дмитрий Анатольевич
  • Быстров Руслан Юрьевич
  • Сомкова Екатерина Александровна
RU2418091C1
КОМПОЗИЦИОННЫЙ НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫЙ МАТЕРИАЛ НА ОСНОВЕ cBN И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2015
  • Булатов Олег Николаевич
  • Кораблева Наталья Юрьевна
  • Пономаренко Валентин Алексеевич
  • Кузнецова Ирина Андреевна
  • Ковеленов Николай Юрьевич
RU2576745C1
КОМПОЗИЦИОННЫЙ НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫЙ ПОРОШОК ДЛЯ НАНЕСЕНИЯ ПОКРЫТИЙ 2013
  • Геращенкова Елена Юрьевна
  • Самоделкин Евгений Александрович
  • Фармаковский Борис Владимирович
  • Васильев Алексей Филиппович
  • Орыщенко Алексей Сергеевич
RU2553763C2
Способ получения функционально-градиентного покрытия на основе системы Ni-Cr-Mo-TiB 2021
  • Геращенкова Елена Юрьевна
  • Фармаковский Борис Владимирович
  • Петров Сергей Николаевич
  • Геращенков Дмитрий Анатольевич
  • Бобкова Татьяна Игоревна
  • Старицын Михаил Владимирович
RU2791261C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АГЛОМЕРИРОВАННЫХ ДИСПЕРСНЫХ ЧАСТИЦ СИСТЕМЫ "МЕТАЛЛ-НЕМЕТАЛЛ" ИЗНОСОСТОЙКОГО КЛАССА 2009
  • Фармаковский Борис Владимирович
  • Васильев Алексей Филиппович
  • Самоделкин Евгений Александрович
  • Коркина Маргарита Александровна
  • Маренников Никита Владимирович
RU2417136C1

Реферат патента 2015 года СПЛАВ НА ОСНОВЕ КОБАЛЬТА ДЛЯ НАНЕСЕНИЯ ПОКРЫТИЙ

Изобретение относится к металлургии сплавов на основе кобальта, предназначенных для получения износостойких покрытий с высокой микротвердостью, полученных методами гетерофазного переноса. Сплав на основе кобальта имеет следующий состав, мас.%: 20,0-30,0 Cr; 6,0-12,0 Si; 2,0-4,0 В; 0,2-0,8 Y; 0,1 - 0,6 Се; 0,3 - 0,9 La. Отношение содержания кремния к бору равно 3:1, а структура сплава представляет собой металлическую матрицу с наноразмерными частицами оксидов Се размером 30-80 нм, нитридов Y размером 50-100 нм и гидридов La размером 20-60 нм. Объемная доля наноразмерных частиц в сплаве составляет 30-50%. Предлагаемый сплав для нанесения покрытий обеспечивает повышение износостойкости покрытий за счет увеличения микротвердости до 68-72 HRc. 1 табл., 2 пр.

Формула изобретения RU 2 543 579 C2

Сплав на основе кобальта для нанесения износостойких покрытий методами гетерофазного переноса, содержащий хром, бор и иттрий, отличающийся тем, что он дополнительно содержит кремний, церий и лантан при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Cr 20,0-30,0 Si 6,0-12,0 В 2,0-4,0 Y 0,2-0,8 Се 0,1-0,6 La 0,3 - 0,9 Со остальное,


причем отношение содержания кремния к бору равно 3:1, а структура сплава представляет собой металлическую матрицу с наноразмерными частицами оксидов Се размером 30-80 нм, нитридов Y размером 50-100 нм и гидридов La размером 20-60 нм, при этом объемная доля наноразмерных частиц в сплаве составляет 30-50%.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2015 года RU2543579C2

Способ получения на волокне оливково-зеленой окраски путем образования никелевого лака азокрасителя 1920
  • Ворожцов Н.Н.
SU57A1
СПОСОБ ОБРАБОТКИ ОРГАНОВ, ПОДВЕРГАЮЩИХСЯ ЭРОЗИИ ПОД ВОЗДЕЙСТВИЕМ ЖИДКОСТЕЙ, ПРОТИВОЭРОЗИОННЫЙ СПЛАВ ДЛЯ ПОКРЫТИЙ И РАБОЧИЙ ОРГАН 2003
  • Джанноцци Массимо
RU2333365C2
ИЗНОСОСТОЙКИЙ СПЛАВ НА ОСНОВЕ НИКЕЛЯ ДЛЯ НАНЕСЕНИЯ ИЗНОСО- И КОРРОЗИОННО-СТОЙКИХ ПОКРЫТИЙ НА КОНСТРУКЦИОННЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ МИКРОПЛАЗМЕННЫМ ИЛИ СВЕРХЗВУКОВЫМ ГАЗОДИНАМИЧЕСКИМ НАПЫЛЕНИЕМ 2011
  • Бобкова Татьяна Игоревна
  • Васильев Алексей Филиппович
  • Фармаковский Борис Владимирович
  • Шолкин Сергей Евгеньевич
  • Сомкова Екатерина Александровна
RU2476616C1
Станок для изготовления деревянных ниточных катушек из цилиндрических, снабженных осевым отверстием, заготовок 1923
  • Григорьев П.Н.
SU2008A1
US 6068814 A, 30.05.2000

RU 2 543 579 C2

Авторы

Фармаковский Борис Владимирович

Васильев Алексей Филиппович

Петраускене Янина Валерьевна

Бобкова Татьяна Игоревна

Кузнецов Павел Алексеевич

Юрков Максим Анатольевич

Деев Артём Андреевич

Даты

2015-03-10Публикация

2013-03-15Подача