БЕЛКОВЫЙ ПЕНООБРАЗОВАТЕЛЬ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ Российский патент 2015 года по МПК C04B24/14 C04B38/10 

Изобретение относится к области производства пористых строительных материалов, в частности к пенообразователям, полученным на основе органических материалов и неорганических промышленных отходов.

Пенообразователи, использующиеся в настоящее время для получения бетонов ячеистой структуры, можно разделить на синтетические и природные (или белковые) [Тарасов А.С, Лесовик B.C., Коломацкий А.С. Гидратация клинкерных минералов и цемента с добавками пенообразователей // Строительные материалы. - 2007. - №4. - С.22-25.; Ружинский С., Портик А., Савиных А. Все о пенобетоне - 2-е изд. улучш. и дополн.: Спб, ООО «СтройБетон». - 2006. - 630 с.]. Пенообразователи белковой природы получают все более широкое распространение, поскольку позволяют формировать наиболее устойчивые пены и предотвращают расслоение пеноцементных систем, что обеспечивает производство ячеистых бетонов пониженной плотности с высокими прочностными характеристиками [Соломатов В.И., Черкасов В.Д., Киселев Е.В. Белковый пенообразователь для ячеистых бетонов // Изв. Вузов. Строительство. - 2000. - №2. - С.31-33]. В качестве сырья в производстве пенообразователей используют отходы мясоперерабатывающей промышленности (боенскую кровь, рога, копыта, кожу животных, перья птиц), зернопродукты (отходы мукомольного производства, муку, фуражное зерно, отруби, соевую муку) и другие протеинсодержащие компоненты.

Общими для известных способов получения пенообразователя на основе протеинового сырья являются операции: гидролиз сырья в присутствии щелочи с получением гидролизного экстракта и стабилизация солью металлов сильной кислоты.

В качестве прототипа принят белковый пенообразователь, включающий протеинсодержащее вещество микробного синтеза, гашеную известь, воду и стабилизирующую добавку в виде раствора соли металла [Патент на изобретение РФ №2141930 С1, 6 C04B 38/10, 24/14, опубл. 27.11.1999 г.]. Получен пенообразователь гидролизом сухого протеинсодержащего вещества микробного синтеза в извести с водой с охлаждением до комнатной температуры, фильтрованием, стабилизацией раствором соли металла и разбавлением водой до необходимой пенообразующей активности.

Недостатками известного решения являются: невозможность утилизации неорганических промышленных отходов в составе щелочного компонента и значительная длительность процесса высокотемпературного гидролиза, которая составляет 2 часа при температуре 95°C, что характеризует процесс получения белкового пенообразователя как высокоэнергоемкий.

Техническая задача, решаемая использованием настоящего изобретения, состоит в разработке дешевого состава и способа получения белкового пенообразователя, позволяющего:

- использовать неорганические промышленные отходы в составе щелочного реагента;

- уменьшить расход энергоемкого сырьевого щелочного компонента - извести гашеной;

- сократить длительность щелочного гидролиза протеинсодержащего вещества микробиологического синтеза, что позволит существенно уменьшить энергозатраты на технологический процесс получения пенообразователя и себестоимость его производства.

Техническим результатом изобретения является разработка состава белкового пенообразователя и способа его получения, характеризующегося пониженным расходом энергоемкого компонента - извести гашеной, использованием в составе щелочного реагента неорганического отхода промышленного производства и незначительной продолжительностью щелочного гидролиза протеинсодержащего вещества микробиологического синтеза в щелочном реагенте, состоящем из извести гашеной и пыли электрофильтров, образующейся при очистке отходящих газов обжиговых печей цементного производства.

Технический результат достигается тем, что белковый пенообразователь для производства пористых строительных материалов включает протеинсодержащее вещество микробиологического синтеза - отработанную биомассу гриба Aspergillus niger производства лимонной кислоты, щелочной реагент, воду и стабилизирующую добавку в виде 15%-ного раствора соли металла. В качестве щелочного реагента содержит смесь извести гашеной и неорганического отхода промышленного производства - пыли электрофильтров, образующейся при очистке отходящих газов обжиговых печей цементного производства, при следующем соотношении компонентов, мас.%: отработанная биомасса гриба Aspergillus niger производства лимонной кислоты - 16, известь гашеная - 2-4, пыль электрофильтров - 0-2, вода - остальное.

В заявляемом способе получения белкового пенообразователя, включающем смешение протеинсодержащего вещества микробиологического синтеза - отработанной биомассы гриба Aspergillus niger производства лимонной кислоты, щелочного реагента, предварительно суспензированного в воде, гидролиз, охлаждение смеси до комнатной температуры, фильтрование, разбавление полученного гидролизата до необходимой пенообразующей активности и стабилизацию раствором соли металла, процесс гидролиза осуществляется в СВЧ-поле с частотой 2450 Гц и мощностью 700 Вт в течение 20 минут.

В отличие от прототипа в заявляемом решении в качестве щелочного реагента используется смесь извести гашеной и неорганического отхода промышленного производства - пыли электрофильтров, образующейся при очистке отходящих газов обжиговых печей цементного производства.

Сопоставимый анализ заявляемого решения с прототипом показывает, что заявляемый способ отличается от известного тем, что гидролиз протеинсодержащего вещества микробиологического синтеза в суспензии щелочного реагента осуществляют с использованием СВЧ-излучения с частотой 2450 Гц и мощностью 700 Вт в течение 20 минут.

Таким образом, оба заявляемых решения соответствуют критерию «новизна».

Известными преимуществами применения СВЧ-излучения для нагрева является малая инерционность и отсутствие градиента температуры в слое жидкости по диаметру сосуда. Использование СВЧ-излучения обусловлено наличием в обрабатываемой смеси диполей - молекул воды и белков. Под действием внешнего переменного электромагнитного поля с частотой 2450 Гц происходит их колебательное движение и переориентация, в результате которых возникают токи проводимости и смещения. Совокупность обоих явлений и обеспечивает нагрев материала. Так как диэлектрические свойства воды примерно в десятки раз выше собственного сухого вещества основных компонентов сырьевой смеси - протеинсодержащего вещества микробиологического синтеза и щелочного реагента, то при СВЧ-облучении с частотой 2450 Гц в первую очередь будет нагреваться вода внутри капилляров используемых материалов, находящаяся на поверхности, и свободная вода.

При обработке СВЧ-энергией белоксодержащих материалов, кроме температурного фактора, наблюдается нетепловое специфическое воздействие на биологически активные объекты, проявляющееся на клеточном и молекулярном уровнях, - происходит активация процессов преобразования (денатурации) сложных биополимеров - молекул белка до простых - аминокислот. Аналогичные преобразования могут быть достигнуты только при их глубокой влаготепловой или специальной сложной химической обработке.

Все белковые пенообразователи представляют собой питательную среду для различного рода микроорганизмов, поэтому в их состав вводят антисептики. СВЧ-излучение обладает стерилизующим эффектом, поэтому его использование для щелочного гидролиза обеспечивает устойчивость получаемого пенообразователя к процессам брожения и стабильность его свойств при длительном хранении в условиях положительных температур (+20°C). Это позволяет отказаться от использования различного рода антисептиков.

Реализация указанных механизмов приводит к тому, что СВЧ-облучение оказывает активационное воздействие на исходные компоненты смеси, существенно увеличивает коэффициент массоотдачи из ядра слоя жидкости к поверхности частиц смеси, содержащих молекулы белка, что обеспечивает повышение скорости и степени разрушения белков и выделения продуктов в раствор. Это позволяет значительно ускорить процессы, сопровождающие гидролиз белков, и является предпосылкой для сокращения продолжительности самого щелочного гидролиза.

При изучении литературных источников аналогичного решения о получении белкового пенообразователя на основе протеинсодержащего сырья, в том числе микробного синтеза, путем гидролиза в присутствии смеси извести гашеной и неорганического отхода - пыли электрофильтров, образующейся при очистке отходящих газов обжиговых печей цементного производства, не выявлено.

В уровне техники заявителем не было найдено источника, где бы упоминалось об осуществлении щелочного гидролиза белоксодержащего сырья в присутствии суспензии щелочного реагента при СВЧ-излучении с частотой 2450 Гц и мощностью 700 Вт в течение 20 минут с целью получения белкового пенообразователя.

Сравнение заявленных решений не только с прототипом, но и другими техническими решениями в данной области техники не выявило в них признаки, отличающие заявленные решения от прототипа, что позволяет сделать вывод о соответствии критерию «изобретательский уровень».

Характеристики исходных материалов:

1. Протеинсодержащее вещество микробиологического синтеза - отработанная биомасса гриба Aspergillus niger производства лимонной кислоты. Содержание протеина 7%, влажность 70%.

2. Известь гашеная ОАО «Стройматериалы» (г. Белгород) с содержанием активных (CaO+MgO) 84% по ГОСТ 9179.

3. Пыль электрофильтров, образующаяся при очистке отходящих газов обжиговых печей производства цемента, ЗАО «Белгородский цемент» (г. Белгород). Химический состав представлен в табл.1.

4. Стабилизатор - 15% раствор соли металла: техническое сернокислое семиводное железо (FeSO₄·7H₂O), х.ч. по ГОСТ 4148.

5. Вода по ГОСТ 23732.

Способ получения пенообразователя осуществляли следующим образом.

Влажную массу протеинсодержащего вещества микробиологического синтеза - отработанную биомассу гриба Aspergillus niger производства лимонной кислоты смешивали с предварительно суспензированным щелочным реагентом, представляющим смесь извести гашеной и пыли электрофильтров, образующейся при очистке отходящих газов обжиговых печей производства цемента, в следующем соотношении, мас.%: протеинсодержащее вещество : известь гашеная : пыль электрофильтров : вода = 16:(2-4):(0-2) : остальное и перемешивали. Помещали полученную массу в СВЧ-печь и обрабатывали в электромагнитном поле с частотой 2450 Гц и мощностью 700 Вт в течение времени, необходимого для достижения оптимальных значений пенообразующей активности (кратности и стойкости) с последующим охлаждением до комнатной температуры. Оптимальное время обработки сырьевой смеси массой 600 г в электромагнитном поле с частотой 2450 Гц мощностью 700 Вт составляет 20 минут.

По окончании гидролиза смесь охлаждали до комнатной температуры и фильтровали. Фильтрат разбавляли водой до необходимой концентрации, вводили 15%-ный раствор соли металла (например, FeSO₄, FeCl₃, Fe₂(SO₄)₃ и др.), в результате чего полученный раствор имел кратность пены 12-19, устойчивость 11-14 часов.

Предпочтительная степень разбавления пенообразователя, т.е. концентрация его рабочего раствора, составляет - 2-4%. Наиболее высокие показатели качества технической пены получены при использовании 2,5%-ного раствора пенообразователя. Кратность пены определяли как отношение объема пены к объему раствора пенообразователя, использованного для ее получения, устойчивость - время, в течение которого объем пены уменьшился в 2 раза. Полученные результаты экспериментальных исследований представлены в табл.2.

Изменение параметров электромагнитного поля СВЧ-излучения при осуществлении щелочного гидролиза в сторону увеличения мощности до 900 Вт, нецелесообразно, т.к. это, хотя и способствует увеличению кратности получаемой пены, но приводит к снижению ее устойчивости.

Таблица 2

Влияние условий проведения щелочного гидролиза с использованием СВЧ-излучения на основные параметры пены

№
п/п Состав сырьевой смеси,
мас.%: Стабилизатор,
%,
сверх 100% Параметры
СВЧ-обработки
при гидролизе
смеси Технические
параметры
пены отработанная биомасса гриба Asper-gillus niger производства лимонной кислоты щелочной реагент вода 15%
р-р
FeSo₄ мощ
ность,
Вт дли-тель-ность,
минут крат-ность,
ед. устой-
чивость,
час. гашеная
известь
Са(ОН)₂ пыль
электрофильтров 1 16 4,0 - 80 1,25 500 20 8 13 2 16 4,0 - 80 1,25 700 20 15 13 3 16 4,0 - 80 1,25 900 20 20 2 4 16 3,8 0,2 80 1,25 700 20 19 13 5 16 3,6 0,4 80 1,25 700 20 15 12 6 16 2,8 1,2 80 1,25 700 20 12 12 7 16 2,0 2,0 80 1,25 700 20 12 11 8 16 1,6 2,4 80 1,25 700 20 9 6 Прототип (гидролиз смеси при температуре 95-97^оС)   24 4,0 - 72 1,25 - 120 10-17 12-14  

Этот эффект объясняется с позиции пептидной теории Э. Фишера, согласно которой для получения белковых пен с высокими значениями кратности и стабильности необходимо, чтобы в растворе в результате щелочного гидролиза достигалось определенное равновесие разрушенных и не разрушенных форм белка. Поэтому резкое снижение устойчивости пены говорит о том, что при мощности обработки W=900 Вт в процессе щелочного гидролиза разрушается избыточное количество белков с увеличением содержания конечных продуктов распада белков - аминокислот.

Изменение содержания пыли электрофильтров в составе щелочного реагента в сторону увеличения более 50% является нецелесообразным, так как это приводит к ухудшению основных качеств получаемого пенообразователя и пены на его основе.

Использование предлагаемого способа получения пенообразователя с использованием СВЧ-излучения с частотой 2450 Гц и мощностью 700 Вт в течение 20 минут с последующим охлаждением до комнатной температуры для осуществления процесса гидролиза протеинсодержащего вещества микробиологического синтеза в присутствии щелочного реагента, представляющего смесь извести гашеной и пыли электрофильтров, образующейся при очистке отходящих газов обжиговых печей производства цемента, по сравнению с существующими способами обеспечивает следующие преимущества:

1. Сокращение продолжительности щелочного гидролиза в несколько раз, что существенно снижает энергопотребление и себестоимость производства пенообразователей.

2. Использование неорганических промышленных отходов в составе щелочного компонента, что способствует уменьшению расхода энергоемких материалов, частности, извести гашеной.

3. Снижение вредного воздействия на окружающую среду за счет уменьшения объемов открытого хранения неорганических промышленных отходов - пыли электрофильтров, образующейся при очистке отходящих газов обжиговых печей цементного производства.

4. Устойчивость получаемого пенообразователя к процессам брожения в результате стерилизующего эффекта СВЧ-излучения и исключение использования антисептиков.

Изобретение относится к области производства пористых строительных материалов, в частности к пенообразователям, полученным на основе органических материалов и неорганических промышленных отходов. Белковый пенообразователь для производства пористых строительных материалов включает, мас.%: протеинсодержащее вещество микробиологического синтеза - отработанную биомассу гриба Aspergillus niger производства лимонной кислоты 16, щелочной реагент - смесь извести гашеной 2-4 и пыли электрофильтров, образующейся при очистке отходящих газов обжиговых печей цементного производства, 0-2, стабилизирующую добавку в виде 15%-ного раствора соли металла, воду - остальное. Способ получения указанного выше белкового пенообразователя включает смешение протеинсодержащего вещества микробиологического синтеза, щелочного реагента, предварительно суспензированного в воде, гидролиз в СВЧ-поле с частотой 2450 Гц и мощностью 700 Вт в течение 20 минут, охлаждение смеси до комнатной температуры, фильтрование, разбавление полученного гидролизата до необходимой пенообразующей активности и стабилизацию раствором соли металла. Технический результат - сокращение длительности щелочного гидролиза, утилизация отходов. 2 н.п. ф-лы, 2 табл.

1. Белковый пенообразователь для производства пористых строительных материалов, включающий протеинсодержащее вещество микробиологического синтеза - отработанную биомассу гриба Aspergillus niger производства лимонной кислоты, щелочной реагент, воду и стабилизирующую добавку в виде 15%-ного раствора соли металла, отличающийся тем, что щелочной реагент представлен смесью извести гашеной и неорганического отхода - пыли электрофильтров, образующейся при очистке отходящих газов обжиговых печей цементного производства, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
отработанная биомасса гриба Aspergillus niger производства лимонной кислоты 16 известь гашеная 2-4 пыль электрофильтров 0-2 вода остальное

2. Способ получения белкового пенообразователя по п.1, включающий смешение протеинсодержащего вещества микробиологического синтеза, щелочного реагента, предварительно суспензированного в воде, гидролиз, охлаждение смеси до комнатной температуры, фильтрование, разбавление полученного гидролизата до необходимой пенообразующей активности и стабилизацию раствором соли металла, отличающийся тем, что процесс гидролиза осуществляется в СВЧ-поле с частотой 2450 Гц и мощностью 700 Вт в течение 20 минут.