ДИСПЕРГИРУЕМЫЕ В ВОДЕ ГРАНУЛЫ И СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ Российский патент 2016 года по МПК A01N25/14 A01N25/00 A01N25/12 A01N47/18 A01P3/00 

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к диспергируемым в воде гранулам, содержащим агрохимический действующий ингредиент, а также к способу их получения.

Приоритет испрашивается по заявке на патент Японии № 2012-160820, поданной 19 июля 2012 года, содержание которой включено в настоящую заявку посредством ссылки.

Предпосылки изобретения

Как правило, компоненты, обладающие агрохимической активностью, такой как инсектицидная, фунгицидная и гербицидная активность, перерабатывают в формы смачиваемого порошка, эмульгируемого концентрата, суспензионного концентрата, порошка, способного образовывать дуст, и тому подобное, в зависимости от физических свойств и целей их применения, и используют в виде агрохимических составов. Среди таких агрохимических составов, поскольку эмульгируемые концентраты содержат органические растворители, существуют проблемы в отношении безопасности и загрязнения окружающей среды, вызванного этими органическими растворителями. Суспензионные концентраты получают суспендированием агрохимических действующих ингредиентов в воде, но они склонны к разделению фаз, если продукт хранится в течение продолжительного периода времени. Смачиваемые порошки и порошки, способные образовывать дусты, имеют склонность к пылению в процессе получения составов и во время применения, что создает проблемы в отношении безопасности человеческого организма. С другой стороны, у диспергируемых в воде гранул существует ряд проблем, например, описанных выше. Диспергируемые в воде гранулы во многих случаях получают так называемым способом экструзионного гранулирования, в котором смешивают твердый агрохимический действующий ингредиент, тонкоизмельченный порошок минерального носителя, поверхностно-активное вещество (ПАВ) или подобный ингредиент, полученную смесь измельчают в сухом состоянии, затем замешивают с добавлением воды и полученный продукт подвергают гранулированию, пропуская через перфорированную пластину с отверстиями диаметром примерно 0,5-2,0 мм. Кроме того, диспергируемые в воде гранулы можно получать способом гранулирования в кипящем слое, в котором для проведения гранулирования на измельченную смесь, находящуюся в кипящем слое, распыляют воду или смесь, напоминающую суспензию, способом гранулирования с перемешиванием, в котором для проведения гранулирования на измельченную смесь при перемешивании распыляют воду или смесь, напоминающую суспензию, способом распылительной сушки, в котором измельченную смесь диспергируют в воде и распыляют в токе воздуха для проведения сушки и гранулирования, и подобными способами.

Обычно считается, что диспергируемые в воде гранулы с относительно небольшим размером частиц проявляют высокую активность на начальном этапе действия, тогда как диспергируемые в воде гранулы с относительно большим размером частиц демонстрируют высокую активность на последующих этапах (остаточную активность). В качестве примера достижения как начальной, так и остаточной активности, в патентном документе 1 были раскрыты диспергируемые в воде гранулы, которые получены смешиванием и гранулированием агрохимического действующего ингредиента со средним размером частиц от 0,5 до 5 мкм и того же самого действующего ингредиента со средним размером частиц от 3 до 30 мкм. Кроме того, в патентном документе 2 раскрыты производные тетразоилоксима и сельскохозяйственные химикаты, содержащие это вещество в качестве действующего ингредиента.

Список литературы

Патентные документы

Патентный документ 1: международная патентная публикация № WO 01/047355, брошюра

Патентный документ 2: нерассмотренная заявка на патент Японии, первая публикация, № 2003-137875

Сущность изобретения

Техническая проблема

Существует необходимость в разработке диспергируемых в воде гранул, которые при добавлении к воде разрушаются за короткий период времени и образуют с водой однородную дисперсию. Стандартные диспергируемые в воде гранулы демонстрируют пониженную способность к разрушению и диспергированию после хранения в течение продолжительного периода времени, даже если сразу же после изготовления гранул эти характеристики находились на высоком уровне.

Целью настоящего изобретения является создание диспергируемых в воде гранул, которые демонстрируют как высокую начальную активность, так и высокую остаточную активность, и могут сохранять высокую способность к разрушению и диспергированию после хранения в течение продолжительного периода времени, а также разработка способа получения таких гранул.

Решение проблемы

Авторы настоящего изобретения провели обширные исследования для решения описанной выше проблемы. В результате этих исследований была завершена работа над настоящим изобретением, которое включает следующие аспекты:

1. Диспергируемые в воде гранулы, включающие агрегаты, содержащие:

один тип порошка агрохимического действующего ингредиента, имеющий один или несколько пиков на кривой объемного распределения частиц по размерам; и

носитель, состоящий только из малогигроскопичного растворимого в воде порошка.

2. Диспергируемые в воде гранулы, включающие агрегаты, содержащие:

тонкодисперсный порошок агрохимического действующего ингредиента, имеющий 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам в диапазоне от 0,1 до 5 мкм;

грубодисперсный порошок того же самого агрохимического действующего ингредиента, который упомянут выше, имеющий 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам в диапазоне от 2 до 20 мкм; и

носитель, состоящий только из малогигроскопичного растворимого в воде порошка.

3. Диспергируемые в воде гранулы по п. 1 или 2, где агрохимический действующий ингредиент имеет растворимость в воде при 20°C 1000 ч./млн. или менее и, кроме того, имеет температуру плавления 100°C или более.

4. Диспергируемые в воде гранулы по п. 1 или 2, где агрохимический действующий ингредиент представляет собой ингредиент по меньшей мере одного типа, выбранный из соединения, представленного формулой (I), и его соли:

где в формуле (I):

X означает атом водорода, C_1-6 алкильную группу, C_1-6 алкоксигруппу, атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу или C_1-6 алкилсульфонильную группу;

Y означает C_1-6 алкильную группу;

Z представляет собой аминогруппу или группу, представленную формулой -NHC(=O)-Q;

Q представляет собой незамещенную или замещенную C_1-8 алкильную группу, незамещенную или замещенную C_2-8 алкенильную группу, незамещенную или замещенную C_2-8 алкинильную группу, незамещенную или замещенную C_3-6 циклоалкильную группу, незамещенную или замещенную C_1-8 алкоксигруппу, незамещенную или замещенную C_2-8 алкенилоксигруппу, незамещенную или замещенную C_2-8 алкинилоксигруппу, или незамещенную или замещенную C_3-6 циклоалкилоксигруппу; и

R означает атом водорода или атом галогена.

5. Диспергируемые в воде гранулы по п. 1 или 2, где агрохимический действующий ингредиент представляет собой трет-бутил{6-{[(Z)-(1-метил-1H-5-тетразолил)фенилметилен]аминооксиметил}-2-пиридил}карбамат.

6. Диспергируемые в воде гранулы по любому из пп. 1-5, где малогигроскопичный растворимый в воде порошок включает по меньшей мере один порошок, выбранный из группы, состоящей из хлорида натрия, хлорида калия, сульфата калия, сульфата аммония, нитрата калия и гидрокарбоната калия.

7. Диспергируемые в воде гранулы по любому из пп. 1-5, где малогигроскопичный растворимый в воде порошок включает по меньшей мере один порошок, выбранный из группы, состоящей из сульфата аммония и сульфата калия.

8. Способ получения диспергируемых в воде гранул по п. 1, где указанный способ включает

гранулирование смеси, содержащей:

один тип порошка агрохимического действующего ингредиента, имеющий один или несколько пиков на кривой объемного распределения частиц по размерам, и

носитель, состоящий только из малогигроскопичного растворимого в воде порошка.

9. Способ получения диспергируемых в воде гранул по п. 2, где указанный способ включает:

получение тонкодисперсного порошка, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 0,1 до 5 мкм, путем измельчения агрохимического действующего ингредиента одного типа;

получение грубодисперсного порошка, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 2 до 20 мкм, путем измельчения того же самого агрохимического действующего ингредиента, который упомянут выше;

получение смеси, содержащей упомянутый выше тонкодисперсный порошок, упомянутый выше грубодисперсный порошок и носитель, состоящий только из малогигроскопичного растворимого в воде порошка; и

последующее гранулирование полученной смеси.

10. Способ получения диспергируемых в воде гранул по п. 2, где указанный способ включает:

получение смешанного тонкодисперсного порошка, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 0,1 до 5 мкм, путем смешивания одного типа агрохимического действующего ингредиента с малогигроскопичным растворимым в воде порошком и измельчения полученной смеси;

получение грубодисперсного порошка, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 2 до 20 мкм, путем измельчения того же самого агрохимического действующего ингредиента, который упомянут выше;

получение смеси, содержащей упомянутый выше смешанный тонкодисперсный порошок и упомянутый выше грубодисперсный порошок; и

последующее гранулирование полученной смеси.

11. Способ получения диспергируемых в воде гранул по п. 2, где указанный способ включает:

получение тонкодисперсного порошка, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 0,1 до 5 мкм, путем измельчения одного типа агрохимического действующего ингредиента;

получение смешанного грубодисперсного порошка, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 2 до 20 мкм, путем смешивания того же самого агрохимического действующего ингредиента, который упомянут выше, с малогигроскопичным растворимым в воде порошком и измельчения полученной смеси;

получение смеси, содержащей упомянутый выше тонкодисперсный порошок и упомянутый выше смешанный грубодисперсный порошок; и

последующее гранулирование полученной смеси.

12. Способ получения диспергируемых в воде гранул по п. 2, где указанный способ включает:

получение смешанного тонкодисперсного порошка, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 0,1 до 5 мкм, путем смешивания одного типа агрохимического действующего ингредиента с малогигроскопичным растворимым в воде порошком и измельчения полученной смеси;

получение смешанного грубодисперсного порошка, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 2 до 20 мкм, путем смешивания того же самого агрохимического действующего ингредиента, который упомянут выше, с малогигроскопичным растворимым в воде порошком и измельчения полученной смеси;

получение смеси, содержащей упомянутый выше смешанный тонкодисперсный порошок и упомянутый выше смешанный грубодисперсный порошок; и

последующее гранулирование полученной смеси.

13. Способ получения по любому из пп. 8-12, где гранулирование осуществляют способом экструзионного гранулирования.

14. Способ получения по любому из пп. 8-13, дополнительно включающий дробление после гранулирования.

15. Способ получения по любому из пп. 8-14, где агрохимический действующий ингредиент имеет растворимость в воде при 20°C 1000 ч./млн. или менее, а также имеет температуру плавления 100°C или более.

16. Способ получения по любому из пп. 8-14, где агрохимический действующий ингредиент представляет собой соединение по меньшей мере одного типа, выбранное из соединения, представленного формулой (I), и его соли:

где в формуле (I):

X означает атом водорода, C_1-6 алкильную группу, C_1-6 алкоксигруппу, атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу или C_1-6 алкилсульфонильную группу;

Y означает C_1-6 алкильную группу;

Z представляет собой аминогруппу или группу, представленную формулой -NHC(=O)-Q;

Q представляет собой незамещенную или замещенную C_1-8 алкильную группу, незамещенную или замещенную C_2-8 алкенильную группу, незамещенную или замещенную C_2-8 алкинильную группу, незамещенную или замещенную C_3-6 циклоалкильную группу, незамещенную или замещенную C_1-8 алкоксигруппу, незамещенную или замещенную C_2-8 алкенилоксигруппу, незамещенную или замещенную C_2-8 алкинилоксигруппу, или незамещенную или замещенную C_3-6 циклоалкилоксигруппу; и

R означает атом водорода или атом галогена.

17. Способ получения по любому из пп. 8-14, где агрохимический действующий ингредиент представляет собой трет-бутил{6-{[(Z)-(1-метил-1H-5-тетразолил)фенилметилен]аминооксиметил}-2-пиридил}карбамат.

18. Способ получения по любому из пп. 8-17, где малогигроскопичный растворимый в воде порошок включает по меньшей мере один порошок, выбранный из группы, состоящей из хлорида натрия, хлорида калия, сульфата калия, сульфата аммония, нитрата калия и гидрокарбоната калия.

19. Способ получения по любому из пп. 8-17, где малогигроскопичный растворимый в воде порошок представляет собой порошок сульфата аммония или сульфата калия.

Полезные эффекты изобретения

Диспергируемые в воде гранулы по настоящему изобретению демонстрируют как высокую начальную активность, так и высокую остаточную активность, а также сохраняют отличную способность к разрушению и диспергированию в воде даже после долговременного хранения. Способы получения, раскрытые в настоящем изобретении, позволяют эффективно получать диспергируемые в воде гранулы по настоящему изобретению и легко регулировать размер частиц в этих гранулах. Малогигроскопичный растворимый в воде тонкодисперсный порошок, включенный в диспергируемые в воде гранулы по настоящему изобретению, безопасен для организма человека, и, кроме того, можно ожидать, что сульфат аммония и сульфат калия будут действовать в качестве удобрения.

Варианты осуществления изобретения

Диспергируемые в воде гранулы по одному из вариантов осуществления настоящего изобретения включают агрегаты, содержащие порошок агрохимического действующего ингредиента одного типа и носитель.

Носитель, применяемый в настоящем изобретении, состоит исключительно из малогигроскопичного растворимого в воде порошка. На этот малогигроскопичный растворимый в воде порошок не налагается конкретных ограничений, если он является порошком, состоящим из растворимого в воде соединения, которое не расплывается, не кристаллизуется или не затвердевает за счет поглощения влаги. Малогигроскопичный растворимый в воде порошок предпочтительно представляет собой порошок, включающий по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из хлорида натрия, хлорида калия, сульфата калия, сульфата аммония, нитрата калия и гидрокарбоната калия, и, с точки зрения безопасности для организма человека и способности проявлять свойства удобрения, более предпочтительно представляет собой порошок, включающий по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из сульфата аммония и сульфата калия.

Количество малогигроскопичного растворимого в воде порошка, включенного в диспергируемые в воде гранулы по настоящему изобретению, предпочтительно составляет от 10 до 99 мас. %, более предпочтительно от 30 до 90 мас. % и еще более предпочтительно от 60 до 80 мас. %.

Размер частиц малогигроскопичного растворимого в воде порошка конкретно не ограничен. 50% размер частиц малогигроскопичного растворимого в воде порошка на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам предпочтительно составляет 50 мкм или менее и более предпочтительно 30 мкм или менее. Следует отметить, что, как указано ниже, в случае смешивания малогигроскопичного растворимого в воде порошка с агрохимическим действующим ингредиентом и измельчения полученной смеси, размер частиц необходимо довести до указанных ниже значений.

Порошок агрохимического действующего ингредиента, применяемого в настоящем изобретении, конкретно не ограничен, но температура плавления этого порошка предпочтительно составляет 70°C или более и более предпочтительно 100°C или более. Далее, порошок агрохимического действующего ингредиента предпочтительно плохо растворим в воде и, более конкретно, его растворимость в воде при 20°C предпочтительно составляет 1000 ч./млн. или менее и более предпочтительно 100 ч./млн. или менее.

Примеры агрохимических действующих ингредиентов, которые предпочтительно применяются в настоящем изобретении, включают соединения, представленные формулой (I), и их соли:

где в формуле (I):

X означает атом водорода, C_1-6 алкильную группу, C_1-6 алкоксигруппу, атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу или C_1-6 алкилсульфонильную группу;

Y означает C_1-6 алкильную группу;

Z представляет собой аминогруппу или группу, представленную формулой -NHC(=O)-Q;

Q представляет собой незамещенную или замещенную C_1-8 алкильную группу, незамещенную или замещенную C_2-8 алкенильную группу, незамещенную или замещенную C_2-8 алкинильную группу, незамещенную или замещенную C_3-6 циклоалкильную группу, незамещенную или замещенную C_1-8 алкоксигруппу, незамещенную или замещенную C_2-8 алкенилоксигруппу, незамещенную или замещенную C_2-8 алкинилоксигруппу, или незамещенную или замещенную C_3-6 циклоалкилоксигруппу; и

R означает атом водорода или атом галогена.

Данные соединения или их соли демонстрируют отличные агрохимические свойства и, кроме того, размер частиц этих соединений можно довести до желаемых значений любым из таких способов, как сухое измельчение и мокрое измельчение.

В формуле (I) X представляет собой атом водорода, C_1-6 алкильную группу, C_1-6 алкоксигруппу, атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу или C_1-6 алкилсульфонильную группу.

Примеры C_1-6 алкильной группы, представленной символом X, включают метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, втор-бутильную группу, изобутильную группу, трет-бутильную группу, н-пентильную группу и н-гексильную группу.

Примеры C_1-6 алкоксигруппы, представленной символом X, включают метоксигруппу, этоксигруппу, н-пропоксигруппу, изопропоксигруппу, н-бутоксигруппу, втор-бутоксигруппу, изобутоксигруппу и трет-бутоксигруппу.

Примеры атома галогена, представленного символом X, включают атом фтора, атом хлора, атом брома и атом йода.

Примеры C_1-6 алкилсульфонильной группы, представленной символом X, включают метилсульфонильную группу, этилсульфонильную группу, н-пропилсульфонильную группу, изопропилсульфонильную группу, н-бутилсульфонильную группу, втор-бутилсульфонильную группу, изобутилсульфонильную группу, трет-бутилсульфонильную группу, н-пентилсульфонильную группу и н-гексилсульфонильную группу.

Из перечисленных фрагментов, X предпочтительно представляет собой атом водорода или атом галогена, и особенно предпочтительным является атом водорода.

В приведенной выше формуле (I) Y представляет собой С_1-6 алкильную группу.

Примеры C_1-6 алкильной группы, обозначенной символом Y, включают те же алкильные группы, которые указаны выше для заместителя X.

Из числа этих групп, Y предпочтительно является метильной группой.

В приведенной выше формуле (I) Z означает аминогруппу или группу, представленную формулой -NHC(=O)-Q.

Q представляет собой незамещенную или замещенную C_1-8 алкильную группу, незамещенную или замещенную C_2-8 алкенильную группу, незамещенную или замещенную C_2-8 алкинильную группу, незамещенную или замещенную C_3-6 циклоалкильную группу, незамещенную или замещенную C_1-8 алкоксигруппу, незамещенную или замещенную C_2-8 алкенилоксигруппу, незамещенную или замещенную C_2-8 алкинилоксигруппу, или незамещенную или замещенную C_3-6 циклоалкилоксигруппу.

Примеры C_1-8 алкильной группы, обозначенной символом Q, включают метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, 1,1-диметилпропильную группу, н-бутильную группу, изобутильную группу, втор-бутильную группу, трет-бутильную группу, 1-метилбутильную группу, 2-метилбутильную группу, неопентильную группу, 1-этилпропильную группу, н-пентильную группу, н-гексильную группу, н-гептильную группу и н-октильную группу.

Примеры C_2-8 алкенильной группы, обозначенной символом Q, включают аллильную группу, изопропенильную группу, 1-бутенильную группу, 2-бутенильную группу, 2-пентенильную группу и 5-гексенильную группу.

Примеры C_2-8 алкинильной группы, обозначенной символом Q, включают этинильную группу, 1-пропинильную группу, пропаргильную группу, 1-бутинильную группу, 2-бутинильную группу, 3-бутинильную группу, 1-метил-2-пропинильную группу, 2-метил-3-бутинильную группу, 1-пентинильную группу и 1-метил-2-бутинильную группу.

Примеры C_3-6 циклоалкильной группы, обозначенной символом Q, включают циклопропильную группу, циклобутильную группу, циклопентильную группу и циклогексильную группу.

Примеры C_1-8 алкоксигруппы, обозначенной символом Q, включают метоксигруппу, этоксигруппу, н-пропоксигруппу, изопропоксигруппу, 1,1-диметил-н-пропоксигруппу, н-бутоксигруппу, изобутоксигруппу, втор-бутоксигруппу, трет-бутоксигруппу, изопентилоксигруппу, 1-метилбутоксигруппу, 2-метилбутоксигруппу, неопентилоксигруппу, 1-этилпропоксигруппу, н-пентилоксигруппу и н-гексилоксигруппу.

Примеры C_2-8 алкенилоксигруппы, обозначенной символом Q, включают аллилоксигруппу, изопропенилоксигруппу, 1-бутенилоксигруппу, 2-бутенилоксигруппу, 2-пентенилоксигруппу и 5-гексенилоксигруппу.

Примеры C_2-8 алкинилоксигруппы, обозначенной символом Q, включают этинилоксигруппу, 1-пропинилоксигруппу, пропаргилоксигруппу, 1-бутинилоксигруппу, 2-бутинилоксигруппу, 3-бутинилоксигруппу, 1-метил-2-пропинилоксигруппу, 2-метил-3-бутинилоксигруппу, 1-пентинилоксигруппу и 1-метил-2-бутинилоксигруппу.

Примеры C_3-6 циклоалкилоксигруппы, обозначенной символом Q, включают циклопропилоксигруппу, циклобутилоксигруппу, циклопентилоксигруппу и циклогексилоксигруппу.

C_1-8 алкильная группа, C_2-8 алкенильная группа, C_2-8 алкинильная группа, C_3-6 циклоалкильная группа, C_1-8 алкоксигруппа, C_2-8 алкенилоксигруппа, C_2-8 алкинилоксигруппа и C_3-6 циклоалкилоксигруппа, обозначенные символом Q, могут иметь заместитель. На этот заместитель не налагается конкретных ограничений, если он является приемлемым с химической точки зрения. Можно упомянуть, например, атомы галогенов, такие как атом фтора, атом хлора, атом брома и атом йода; C_1-6 алкоксигруппы, такие как метоксигруппа, этоксигруппа, н-пропоксигруппа, изопропоксигруппа, н-бутоксигруппа, втор-бутоксигруппа, изобутоксигруппа и трет-бутоксигруппа; C_1-6 алкилсульфонильные группы, такие как метилсульфонильная группа, этилсульфонильная группа, н-пропилсульфонильная группа и изопропилсульфонильная группа; незамещенные или замещенные фенильные группы, такие как фенильная группа, 4-метилфенильная группа и 2-хлорфенильная группа; нитрогруппу; цианогруппу; незамещенные или замещенные аминогруппы, такие как аминогруппа, метиламиногруппа, диметиламиногруппа, ацетиламиногруппа и бензоиламиногруппа; и т.п.

Из числа перечисленных групп, Q предпочтительно представляет собой незамещенную C_1-8 алкоксигруппу, незамещенную C_2-8 алкенилоксигруппу или незамещенную C_2-8 алкинилоксигруппу.

В приведенной выше формуле (I) R представляет собой атом водорода; или атом галогена, такой как атом фтора, атом хлора и атом брома.

Из указанных заместителей, R предпочтительно является атомом водорода.

На соли соединений приведенной выше формулы (I) не налагается конкретных ограничений, если эти соли являются приемлемыми в области сельского хозяйства и плодоводства. Примеры таких солей включают соли неорганических кислот, такие как гидрохлориды, нитраты, сульфаты и фосфаты; и соли органических кислот, такие как ацетаты, лактаты, пропионаты и бензоаты.

У соединения приведенной выше формулы (I) имеются стереоизомерные (E)-форма и (Z)-форма, наличие которых связано с двойной связью углерод-азот. Эти две стереоизомерные формы, а также их смеси входят в объем настоящего изобретения. Обычно образуются продукты, которые состоят только из (Z)-формы или из смеси (E)-формы и (Z)-формы. Имеется возможность выделить каждый из двух указанных изомеров путем разделения (E)-формы и (Z)-формы с последующей очисткой известным способом, таким как колоночная хроматография на силикагеле.

В случае соединений, представленных формулой (I), и их солей, которые применяются в настоящем изобретении, как правило, (Z)-формы превосходят (E)-формы по эффективности борьбы с болезнями растений. Однако поскольку имеется тенденция к частичному превращению (Z)-формы в (E)-форму под действием света или т.п. в природной среде и соединение стабильно существует в виде смеси (E)-формы и (Z)-формы в определенном соотношении, обе формы, а также их смесь также подходят для применения в настоящем изобретении. Следует отметить, что поскольку устойчивое соотношение (E)-формы и (Z)-формы меняется в зависимости от конкретного соединения, это соотношение нельзя указать однозначно.

Из числа описанных выше соединений и их солей, примеры агрохимических действующих ингредиентов, которые особенно предпочтительны для применения в настоящем изобретении, включают трет-бутил{6-{[(Z)-(1-метил-1H-5-тетразолил)фенилметилен]аминооксиметил}-2-пиридил}карбамат.

Количество порошка агрохимического действующего ингредиента, включенного в диспергируемые в воде гранулы по настоящему изобретению, зависит от типа этого агрохимического действующего ингредиента, но предпочтительно составляет от 0,02 до 90 мас. %, более предпочтительно от 0,02 до 70 мас. % и еще более предпочтительно от 1 до 30 мас. %.

Общее количество малогигроскопичного растворимого в воде порошка и порошка агрохимического действующего ингредиента, включенных в диспергируемые в воде гранулы по настоящему изобретению, предпочтительно составляет от 80 до 100 мас. % и более предпочтительно от 90 до 100 мас. %.

Один тип порошка агрохимического действующего ингредиента имеет один или несколько пиков на кривой объемного распределения частиц по размерам. Например, один тип порошка агрохимического действующего ингредиента получают смешиванием одного и того же типа порошков агрохимического действующего ингредиента с различными распределениями частиц по размерам. Смешивая по меньшей мере два из одного и того же типа порошков агрохимического действующего ингредиента с незначительной разницей 50% размера частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам, можно легко получить один тип порошка агрохимического действующего ингредиента с одним пиком на кривой объемного распределения частиц по размерам. Кроме того, смешивая по меньшей мере два из одного и того же типа порошков агрохимического действующего ингредиента, каждый из которых имеет широкий диапазон распределения частиц по размерам, можно легко получить один тип порошка агрохимического действующего вещества с одним пиком на объемной кривой распределения частиц по размерам. С другой стороны, смешивая по меньшей мере два из одного и того же типа порошков агрохимического действующего ингредиента с большой разницей 50% размера частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам, можно легко получить один тип порошка агрохимического действующего ингредиента с несколькими пиками на кривой объемного распределения частиц по размерам. Кроме того, смешивая по меньшей мере два из одного и того же типа порошков агрохимического действующего ингредиента, каждый из которых имеет узкий диапазон распределения частиц по размерам, легко можно получить один тип порошка агрохимического действующего ингредиента с несколькими пиками на кривой объемного распределения частиц по размерам.

Диспергируемые в воде гранулы по предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения включают агрегаты, содержащие тонкодисперсный порошок агрохимического действующего ингредиента, грубодисперсный порошок того же агрохимического действующего ингредиента, который указан выше, и носитель, состоящий только из малогигроскопичного растворимого в воде порошка. Следует отметить, что грубодисперсным порошком является порошок, имеющий относительно более крупный 50% размер частиц по сравнению с тонкодисперсным порошком.

Тонкодисперсный порошок агрохимического действующего ингредиента предпочтительно имеет 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 0,1 до 5 мкм, более предпочтительно от 0,5 до 3 мкм и еще более предпочтительно от 0,6 до 2 мкм.

Грубодисперсный порошок агрохимического действующего ингредиента предпочтительно имеет 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 2 до 20 мкм, более предпочтительно от 3 до 10 мкм и еще более предпочтительно от 3,5 до 7 мкм.

Распределение частиц по размерам порошка агрохимического действующего ингредиента можно отрегулировать путем измельчения или комбинации измельчения и фракционирования. Способы измельчения включают сухое измельчение, мокрое измельчение и т.п. Сухое измельчение представляет собой способ уменьшения размеров частиц за счет приложения внешней силы к твердому веществу, находящемуся в сухом состоянии. Примеры мельниц для сухого измельчения включают молотковую мельницу, штифтовую мельницу, мельницу ударного действия, вальцовую мельницу и струйную мельницу. Среди струйных мельниц существуют устройства, которые снабжены как функцией измельчения, так и функцией фракционирования, и они предпочтительно применяются в настоящем изобретении. Мокрое измельчение представляет собой способ уменьшения размеров частиц за счет приложения внешней силы к твердому веществу, находящемуся в состоянии пасты или суспензии. Примеры мельниц для мокрого измельчения включают средние мельницы, такие как шаровая мельница и бисерная мельница. Подходящую мельницу можно выбрать в зависимости от требуемого размера частиц. Как правило, грубодисперсный порошок можно получить сухим измельчением. Тонкодисперсный порошок обычно можно получить сухим измельчением или мокрым измельчением.

Диспергируемые в воде гранулы по настоящему изобретению можно получать способом, включающим гранулирование смеси, которая содержит один тип порошка агрохимического действующего ингредиента, имеющий один или несколько пиков на кривой объемного распределения частиц по размерам, а также носитель, состоящий только из малогигроскопичного растворимого в воде порошка. Гранулирование конкретно не ограничено, с точки зрения способа его осуществления, но предпочтительно его проводят способом экструзионного гранулирования.

Способ экструзионного гранулирования представляет собой способ, включающий превращение указанной выше смеси в пластичную массу, продавливание этой массы через отверстия заранее установленного размера с получением нитей, разрезание этих нитей на частицы предварительно установленного размера, если это необходимо, и высушивание. Диаметр отверстий предпочтительно составляет от 0,5 до 2,0 мкм. Количество отверстий может быть равно одному или двум или более.

Кроме того, можно также использовать другие способы гранулирования в зависимости от физических или химических свойств агрохимических действующих ингредиентов и других компонентов. В качестве примеров других способов гранулирования, можно упомянуть способ гранулирования в кипящем слое, способ гранулирования при перемешивании, способ высушивания распылением и подобные способы.

Способ гранулирования в кипящем слое представляет собой способ, в котором из упомянутой выше смеси, содержащей агрохимический действующий ингредиент, полученный сухим измельчением, в токе воздуха образуют кипящий слой, и гранулирование проводят путем распыления суспензии, которая может содержать водный раствор, включающий связующее вещество и т.п. или агрохимический действующий ингредиент, полученный измельчением.

Способ гранулирования при перемешивании представляет собой способ, в котором во время перемешивания упомянутой выше смеси, содержащей агрохимический действующий ингредиент, полученный сухим измельчением, гранулирование осуществляют путем распыления суспензии, которая может содержать водный раствор, включающий связующее вещество и т.п. или агрохимический действующий ингредиент, полученный измельчением.

Способ высушивания распылением представляет собой способ, в котором для осуществления гранулирования упомянутую выше смесь диспергируют в воде и распыляют в токе воздуха, имеющего высокую температуру, для высушивания, если это необходимо.

Примеры способов получения подходящих диспергируемых в воде гранул по настоящему изобретению включают следующие виды способов.

Способ получения по первому варианту осуществления включает: получение тонкодисперсного порошка A1, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 0,1 до 5 мкм, путем измельчения одного типа агрохимического действующего ингредиента; получение грубодисперсного порошка A2, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 2 до 20 мкм, путем измельчения того же агрохимического действующего ингредиента, который упомянут выше; получение смеси A, содержащей тонкодисперсный порошок A1, грубодисперсный порошок A2 и носитель, состоящий только из малогигроскопичного растворимого в воде порошка; и затем гранулирование полученной смеси A. Смесь A может быть получена путем смешивания тонкодисперсного порошка A1, грубодисперсного порошка A2 и носителя, состоящего только из малогигроскопичного растворимого в воде порошка, в заранее определенных массовых соотношениях в произвольном порядке. Следует отметить, что грубодисперсный порошок A2 представляет собой порошок, имеющий более крупный 50% размер частиц по сравнению с тонкодисперсным порошком A1.

Способ получения по второму варианту осуществления включает: получение смешанного тонкодисперсного порошка B1, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 0,1 до 5 мкм, путем смешивания одного типа агрохимического действующего ингредиента с малогигроскопичным растворимым в воде порошком и измельчения полученной смеси; получение грубодисперсного порошка A2, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 2 до 20 мкм, путем измельчения того же агрохимического действующего ингредиента, который упомянут выше; получение смеси B, содержащей смешанный тонкодисперсный порошок B1 и грубодисперсный порошок A2; и затем гранулирование полученной смеси B. Смесь B может быть получена путем смешивания смешанного тонкодисперсного порошка B1, грубодисперсного порошка A2 и, если это необходимо, тонкодисперсного порошка A1, полученного согласно первому варианту осуществления, и/или носителя, состоящего только из малогигроскопичного растворимого в воде порошка, в заранее определенных массовых соотношениях в произвольном порядке. Количество малогигроскопичного растворимого в воде порошка, включенного в смешанный тонкодисперсный порошок B1, предпочтительно составляет 50 мас. % или менее и более предпочтительно 40 мас. % или менее. Следует отметить, что грубодисперсный порошок A2 представляет собой порошок, имеющий более крупный 50% размер частиц по сравнению с тонкодисперсным порошком B1.

Способ получения по третьему варианту осуществления включает: получение тонкодисперсного порошка A1, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 0,1 до 5 мкм, путем измельчения одного типа агрохимического действующего ингредиента; получение смешанного грубодисперсного порошка B2, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 2 до 20 мкм, путем смешивания того же агрохимического действующего ингредиента, который упомянут выше, с малогигроскопичным растворимым в воде порошком и измельчения полученной смеси; получение смеси C, содержащей тонкодисперсный порошок A1 и смешанный грубодисперсный порошок B2; и затем гранулирование полученной смеси C. Смесь C может быть получена смешиванием тонкодисперсного порошка A1, смешанного грубодисперсного порошка B2 и, если это необходимо, грубодисперсного порошка A2 по первому или второму варианту осуществления и/или носителя, состоящего только из малогигроскопичного растворимого в воде порошка, в заранее определенных массовых соотношениях в произвольном порядке. Количество малогигроскопичного растворимого в воде порошка, включенного в смешанный грубодисперсный порошок B2, предпочтительно составляет 50 мас. % или менее и более предпочтительно 40 мас. % или менее. Следует отметить, что смешанный грубодисперсный порошок B2 представляет собой порошок, имеющий более крупный 50% размер частиц по сравнению с тонкодисперсным порошком A1.

Способ получения по четвертому варианту осуществления включает: получение смешанного тонкодисперсного порошка B1, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 0,1 до 5 мкм, путем смешивания одного типа агрохимического действующего ингредиента с малогигроскопичным растворимым в воде порошком и измельчения полученной смеси; получение смешанного грубодисперсного порошка B2, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 2 до 20 мкм, путем смешивания того же агрохимического действующего ингредиента, который упомянут выше, с малогигроскопичным растворимым в воде порошком и измельчения полученной смеси; получение смеси D, содержащей смешанный тонкодисперсный порошок B1 и смешанный грубодисперсный порошок B2; и затем гранулирование полученной смеси D. Смесь D может быть получена смешиванием смешанного тонкодисперсного порошка B1, смешанного грубодисперсного порошка B2 и, если это необходимо, тонкодисперсного порошка A1 по первому или третьему варианту осуществления, грубодисперсного порошка A2 по первому или второму варианту осуществления и/или носителя, состоящего только из малогигроскопичного растворимого в воде порошка, в заранее определенных массовых соотношениях в произвольном порядке. Количество малогигроскопичного растворимого в воде порошка, включенного в смешанный тонкодисперсный порошок B1 и/или смешанный грубодисперсный порошок B2, предпочтительно составляет 50 мас. % или менее и более предпочтительно 40 мас. % или менее. Следует отметить, что смешанный грубодисперсный порошок B2 представляет собой порошок, имеющий более крупный 50% размер частиц по сравнению со смешанным тонкодисперсным порошком B1.

Смешивание порошков можно осуществлять с применением агрегатов для смешивания, таких как смеситель или месильная машина, например, экструдер с двумя шнеками.

В указанные смеси на каждой из описанных выше стадий способов получения при необходимости можно вводить диспергирующую добавку, пеногаситель, воду и т.п.

Примеры диспергирующих добавок, подходящих для использования при получении порошка способом мокрого измельчения, включают полиоксиэтилен, полиолксипропилен, блок-сополимеры полиоксиэтилен-полиоксипропилен, алкилбензолсульфонат натрия, алкилфосфаты, к которым присоединены полиоксиэтиленовые фрагменты (полиоксиэтиленированные алкилфосфаты), полиоксиэтиленированные алифатические амины, полиоксиэтиленированные алифатические спирты, поверхностно-активные вещества, имеющие торговое наименование Tween, такие как полиоксиэтиленированный моноолеат или триолеат сорбитана, поверхностно-активные вещества Span, такие как моноолеат сорбитана или триолеат сорбитана, полиоксиэтиленированные эфиры касторового масла, полиоксиэтиленированные три- или дистирилфениловые эфиры, полиоксиэтиленированные тристирилфенилэфирфосфаты, полиоксиэтиленированные дистирилфенилэфирсульфаты, простые эфиры полиоксиэтиленированных спиртов, нафталинсульфонат натрия, алкилнафталинсульфонаты натрия, лаурилсульфат натрия, лигнинсульфонат натрия, конденсаты формальдегида и нафталинсульфоната натрия, конденсаты формальдегида и алкилнафталинсульфонатов натрия, конденсаты формальдегида и фенолсульфоната натрия, сополимеры изобутилен-малеиновый ангидрид и поликарбоксилат натрия. Указанные диспергирующие добавки могут быть использованы индивидуально или в виде комбинаций двух или более типов.

Примеры диспергирующих добавок, подходящих для использования при получении порошка способом сухого измельчения, включают алкилнафталинсульфонат натрия и алкилбензолсульфонат натрия, лаурилсульфат натрия, лигнинсульфонат натрия, конденсаты формальдегида и нафталинсульфоната натрия, конденсаты формальдегида и алкилнафталинсульфоната натрия, конденсаты формальдегида и фенолсульфоната натрия, сополимеры изобутилен-малеиновый ангидрид, поликарбоксилат натрия, диоктилсульфосукцинат натрия и натриевые производные эфиров серной кислоты и высших спиртов. Эти диспергирующие добавки могут быть использованы индивидуально или в виде комбинации двух или более типов. Количество диспергирующей добавки, которое может быть включено в диспергируемые в воде гранулы, предпочтительно составляет от 1 до 10 мас. % и более предпочтительно от 1 до 5 мас. %.

В случае использования пеногасителя можно уменьшить пенообразование во время мокрого измельчения и пенообразование при разбавлении смачивающегося порошка водой. Примеры пеногасителей включают кремнийсодержащие ПАВ, натриевые и кальциевые соли высших жирных кислот и ПАВ, являющиеся производными ацетилена. Пеногасители могут быть использованы индивидуально или в виде комбинации двух или более типов. Количество пеногасителя, которое может быть включено в диспергируемые в воде гранулы, предпочтительно составляет 5 мас. % или менее и более предпочтительно 3 мас. % или менее.

Кроме того, способ получения по настоящему изобретению может дополнительно включать стадию дробления гранул после стадии гранулирования. Размер гранул можно довести до заранее установленного диаметра путем дробления. Обычно дробление проводят с помощью мельницы для сухого измельчения. Что касается диспергируемых в воде гранул по настоящему изобретению, размер частиц и их форму можно менять произвольным образом в соответствии с типом агрохимического действующего ингредиента, способом разбавления или т.п.

ПРИМЕРЫ

Настоящее изобретение будет описано ниже более подробно с помощью примеров. Следует отметить, что настоящее изобретение не ограничено приведенными ниже примерами, и, само собой разумеется, что оно может быть осуществлено с соответствующими модификациями, которые входят в объем и соответствуют сути настоящего изобретения, и все такие модификации включены в объем настоящего изобретения.

В приведенных ниже примерах и сравнительных примерах термин «части» относится к массовым частям. Кроме того, распределение частиц по размерам измеряли для формы водной суспензии, используя прибор для измерения рассеяния света.

Пример 1

Используя 3-дюймовую мельницу ULMAX (4/3 кг; производства Nisso Engineering Co., Ltd.), измельчали 100 г трет-бутил{6-{[(Z)-(1-метил-1H-5-тетразолил)фенилметилен]аминооксиметил}-2-пиридил}карбамата (далее по тексту именуемого действующим ингредиентом), который служил агрохимическим действующим ингредиентом, получая тонкодисперсный порошок, имеющий 50% размер частиц 1,48 мкм.

Отдельно, используя штифтовую мельницу (18000 об/мин × 3 раза; производства Tsukasa Industry Co., Ltd.), измельчали 100 г действующего ингредиента, получая грубодисперсный порошок, имеющий 50% размер частиц 3,98 мкм.

Смешивали 10,5 частей тонкодисперсного порошка, 0,5 части грубодисперсного порошка, 2,5 части конденсата формальдегида и нафталинсульфоната, 1,0 часть соли металла и лигнинсульфоната, 0,5 части натриевой соли алкилнафталинсульфоната и 75,0 частей сульфата аммония в качестве малогигроскопичного растворимого в воде порошка с размером частиц не более 20 мкм. К смеси добавляли 10,4 части воды и затем полученный продукт замешивали в смесителе (производства Fuji Paudal Co., Ltd.). Замешанный продукт формовали в решетчатом грануляторе (производства Fuji Paudal Co., Ltd.) в гранулы диаметром 0,7 мм, получая продукт мокрого гранулирования. Этот продукт мокрого гранулирования высушивали в течение 20 минут в устройстве для сушки в кипящем слое при 50°C и затем просеивали, получая частицы с размером в диапазоне от 500 до 1400 мкм, используя агрегат для вибрационного просеивания (Microsifter, 303H type, производства Dalton Co., Ltd.), получая диспергируемые в воде гранулы.

Пример 2

Диспергируемые в воде гранулы получали по той же методике, как и в примере 1, за исключением того, что вместо 75,0 частей сульфата аммония использовали 75,0 частей сульфата калия.

Пример 3

Тщательно смешивали 4 г действующего ингредиента, 0,525 г конденсата формальдегида и нафталинсульфоната, 0,2 г соли металла и лигнинсульфоновой кислоты, 0,1 г алкилнафталинсульфоната натрия и 0,1 г кремнийсодержащего пеногасителя. К полученному продукту добавляли 5,25 г дистиллированной воды и тщательно перемешивали. Смесь подвергали мокрому измельчению на планетарной мельнице, в которую были помещены гранулы Unibeads, имеющие диаметр от 0,71 до 1,00 мм, получая тонкодисперсный порошок, имеющий 50% размер частиц 0,80 мкм.

Используя штифтовую мельницу (18000 об/мин × 3 раза), осуществляли сухое измельчение 100 г действующего ингредиента, получая грубодисперсный порошок, имеющий 50% размер частиц 4,04 мкм.

Смешивали 10,5 частей тонкодисперсного порошка, 26 частей грубодисперсного порошка, 1,25 части конденсата формальдегида и нафталинсульфоната, 0,5 части соли металла и лигнинсульфоновой кислоты, 0,25 части алкилнафталинсульфоната натрия и 75,0 частей сульфата аммония в качестве малогигроскопичного растворимого в воде порошка, имеющего размер частиц не более 20 мкм, и осуществляли замешивание в настольном смесителе (производства Irie Shokai Co., Ltd.). Полученный продукт формовали в грануляторе микро-типа (производства Tsutsui Scientific Instruments Co., Ltd.) в гранулы диаметром 0,7 мм, получая продукт мокрого гранулирования. Этот продукт мокрого гранулирования высушивали в течение 20 минут в устройстве для высушивания в кипящем слое при 50°C, получая гранулы. Эти гранулы загружали в настольную мельницу (New Speed Mill, TYPE RCo480-2e, производства Fuji Electric Co., Ltd) и подвергали дроблению. После этого, полученный продукт просеивали, выделяя частицы размером в диапазоне от 105 до 710 мкм, используя агрегат для вибрационного просеивания (Microsifter, 303H type, производства Dalton Co., Ltd.), получая диспергируемые в воде гранулы.

Сравнительный пример 1

Используя 3-дюймовую мельницу ULMAX (4/3 кг; производства Nisso Engineering Co., Ltd.), измельчали 100 г действующего ингредиента, получая тонкодисперсный порошок, имеющий 50% размер частиц 1,13 мкм.

Отдельно, используя штифтовую мельницу (18000 об/мин × 3 раза; производства Tsukasa Industry Co., Ltd.), измельчали 100 г действующего ингредиента, получая грубодисперсный порошок, имеющий 50% размер частиц 4,00 мкм.

Смешивали 10,2 части тонкодисперсного порошка, 10,2 части грубодисперсного порошка, 2,5 части конденсата формальдегида и нафталинсульфоната, 2,5 части соли металла и поликарбоновой кислоты, 0,5 части лаурилсульфата натрия, 7,5 части мочевины и 66,6 частей безводного сульфата натрия, имеющего размер частиц не более 20 мкм. Безводный сульфат натрия является высокогигроскопичным растворимым в воде веществом, используемым в качестве дегидратирующего агента и т.п. К смеси добавляли 14,4 части воды и полученный продукт замешивали в настольном смесителе. Полученную смесь формовали в грануляторе микро-типа в гранулы диаметром 0,7 мм, получая продукт мокрого гранулирования. Этот продукт мокрого гранулирования высушивали в течение 20 минут в устройстве для высушивания в кипящем слое при 50°C, а затем просеивали, выделяя частицы размером в диапазоне от 500 до 1400 мкм, с использованием агрегата для вибрационного просеивания (Microsifter, 303H type, производства Dalton Co., Ltd.), получая диспергируемые в воде гранулы.

Сравнительный пример 2

Смешивали 100 г действующего ингредиента со 100 г безводного сульфата натрия, имеющего размер частиц не более 20 мкм. Смесь измельчали, используя 3-дюймовую мельницу ULMAX (4/3 кг; производства Nisso Engineering Co., Ltd.), получая смешанный тонкодисперсный порошок, имеющий 50% размер частиц 1,71 мкм.

Отдельно, смешивали 100 г действующего ингредиента со 100 г безводного сульфата натрия. Смесь измельчали, используя штифтовую мельницу (18000 об/мин × 3 раза; производства Tsukasa Industry Co., Ltd.), получая смешанный грубодисперсный порошок, имеющий 50% размер частиц 4,25 мкм.

Смешивали 10,5 части смешанного тонкодисперсного порошка, 10,5 части смешанного грубодисперсного порошка, 2,5 части конденсата формальдегида и нафталинсульфоната, 2,5 части соли металла и поликарбоновой кислоты, 0,5 части лаурилсульфата натрия, 7,5 части мочевины и 66,0 частей безводного сульфата натрия, имеющего размер частиц не более 20 мкм. К смеси добавляли 9,2 части воды и полученный продукт замешивали в настольном смесителе, получая мокрый гранулированный продукт, имеющий форму лапши, который превращали в гранулы диаметром 0,7 мм, используя гранулятор микро-типа. Продукт мокрого гранулирования высушивали в течение 20 минут в устройстве для высушивания в кипящем слое при 50°C, а затем просеивали, выделяя частицы размером в диапазоне от 500 до 1400 мкм, с использованием агрегата для вибрационного просеивания (Microsifter, 303H type, производства Dalton Co., Ltd.), получая диспергируемые в воде гранулы.

Тестовый пример

(1) Получали диспергируемые в воде гранулы по методикам приведенных выше примеров и сравнительных примеров, получая образцы продуктов непосредственно после получения.

(2) Диспергируемые в воде гранулы, полученные по методикам примеров и сравнительных примеров, описанных выше, помещали в пакеты из ламинированного алюминия и хранили в течение 2 недель при 54°C, получая образцы продуктов, хранившихся при высокой температуре.

(3) Диспергируемые в воде гранулы, полученные по методикам примеров и сравнительных примеров, описанных выше, помещали в пластиковые бутыли и хранили в течение 1 месяца при температуре 40°C и относительной влажности 75%, получая образцы продуктов, хранившихся при высокой влажности.

В пробирку Spitz наливали 100 мл жесткой воды с жесткостью 3 gpg (граммов на галлон) и добавляли 0,1 г каждого вида описанных выше диспергируемых в воде гранул (1)-(3). Пробирки Spitz плотно закрывали так, чтобы в них не мог поступать воздух, и оставляли стоять в течение 30 секунд. После этого начинали переворачивать пробирки Spitz со скоростью 30 раз в минуту. Регистрировали количество переворотов пробирки до полного разрушения и диспергирования гранул смачиваемого порошка, как количество переворотов до разрушения. Результаты показаны в таблице 1.

Таблица 1   Количество переворотов до разрушения Продукты сразу же после получения Продукты, хранившиеся при высокой температуре Продукты, хранившиеся при высокой влажности Пр. 1 2 2 4 Пр. 2 3 3 4 Пр. 3 2 4 4 Сравн. пр. 1 5 5 22 Сравн. пр. 2 5 6 19

Как показано в таблице 1, диспергируемые в воде гранулы по настоящему изобретению демонстрируют высокую способность к разрушению и отличную диспергируемость даже после хранения в течение длительного периода времени при высокой температуре и высокой влажности окружающей среды.

С другой стороны, диспергируемые в воде гранулы, полученные с использованием безводного сульфата натрия вместо малогигроскопичного растворимого в воде порошка, продемонстрировали резкое снижение способности к разрушению и диспергированию после хранения течение длительного периода времени при высокой температуре и высокой влажности окружающей среды.

Промышленная применимость

Диспергируемые в воде гранулы по настоящему изобретению демонстрируют высокую активность как на начальной стадии действия, так и остаточную активность, и сохраняют отличную способность к разрушению и диспергированию в воде даже после длительного хранения. Способ по настоящему изобретению дает возможность эффективно получать диспергируемые в воде гранулы по настоящему изобретению и позволяет легко регулировать размер частиц. Малогигроскопичный растворимый в воде порошок, включенный в диспергируемые в воде гранулы по настоящему изобретению, является безопасным для организма человека и, кроме того, можно ожидать, что сульфат аммония и сульфат калия будут, в частности, служить в качестве удобрения. По указанным выше причинам настоящее изобретение является исключительно полезным.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Диспергируемые в воде гранулы включают агрегаты, где каждый из этих агрегатов содержит: тонкодисперсный порошок агрохимического действующего компонента, причем упомянутый выше тонкодисперсный порошок имеет 50% размер частиц от 0,1 до 5 мкм на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам; грубодисперсный порошок агрохимического действующего компонента, который является тем же, что и упомянутый выше, причем упомянутый выше грубодисперсный порошок имеет 50% размер частиц от 2 до 20 мкм на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам; и носитель, состоящий только из малогигроскопичного растворимого в воде порошка. Изобретение позволяет получать гранулы, которые обладают как высокой активностью на начальной стадии действия, так и высокой остаточной активностью и могут сохранять высокую способность к разрушению и диспергированию даже после хранения в течение длительного периода. 7 н. и 12 з.п. ф-лы, 1 табл., 2 пр.

1. Диспергируемые в воде гранулы агрохимиката, включающие агрегаты, содержащие:
один тип порошка агрохимического действующего ингредиента, имеющего один или несколько пиков на кривой объемного распределения частиц по размерам; и
носитель, состоящий только из малогигроскопичного растворимого в воде порошка.

2. Диспергируемые в воде гранулы агрохимиката, включающие агрегаты, содержащие:
тонкодисперсный порошок агрохимического действующего ингредиента, имеющий 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам в диапазоне от 0,1 до 5 мкм;
грубодисперсный порошок того же самого агрохимического действующего ингредиента, который упомянут выше, имеющий 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам в диапазоне от 2 до 20 мкм; и
носитель, состоящий только из малогигроскопичного растворимого в воде порошка.

3. Диспергируемые в воде гранулы по п. 1 или 2, где агрохимический действующий ингредиент имеет растворимость в воде при 20°С 1000 ч./млн или менее и, кроме того, имеет температуру плавления 100°С или более.

4. Диспергируемые в воде гранулы по п. 1 или 2, где агрохимический действующий ингредиент представляет собой ингредиент по меньшей мере одного типа, выбранный из соединения, представленного формулой (I), и его соли:

где в формуле (I):
X означает атом водорода, C_1-6 алкильную группу, C_1-6 алкоксигруппу, атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу или С_1-6 алкилсульфонильную группу;
Y означает C_1-6 алкильную группу;
Z представляет собой аминогруппу или группу, представленную формулой -NHC(=O)-Q;
Q представляет собой незамещенную или замещенную C_1-8 алкильную группу, незамещенную или замещенную С_2-8 алкенильную группу, незамещенную или замещенную С_2-8 алкинильную группу, незамещенную или замещенную С_3-6 циклоалкильную группу, незамещенную или замещенную C_1-8 алкоксигруппу, незамещенную или замещенную С_2-8 алкенилоксигруппу, незамещенную или замещенную С_2-8 алкинилоксигруппу, или незамещенную или замещенную С_3-6 циклоалкилоксигруппу; и
R означает атом водорода или атом галогена.

5. Диспергируемые в воде гранулы по п. 1 или 2, где агрохимический действующий ингредиент представляет собой трет-бутил{6-{[(Z)-(1-метил-1Н-5-тетразолил)фенилметилен]аминооксиметил}-2-пиридил}карбамат.

6. Диспергируемые в воде гранулы по п. 2, где малогигроскопичный растворимый в воде порошок представляет собой порошок, включающий по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из хлорида натрия, хлорида калия, сульфата калия, сульфата аммония, нитрата калия и гидрокарбоната калия.

7. Диспергируемые в воде гранулы по п. 2, где малогигроскопичный растворимый в воде порошок представляет собой порошок, включающий по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из сульфата аммония и сульфата калия.

8. Способ получения диспергируемых в воде гранул по п. 1, где указанный способ включает:
гранулирование смеси, содержащей:
один тип порошка агрохимического действующего ингредиента, имеющий один или несколько пиков на кривой объемного распределения частиц по размерам; и
носитель, состоящий только из малогигроскопичного растворимого в воде порошка.

9. Способ получения диспергируемых в воде гранул по п. 2, где указанный способ включает:
получение тонкодисперсного порошка, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 0,1 до 5 мкм, путем измельчения одного типа агрохимического действующего ингредиента;
получение грубодисперсного порошка, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 2 до 20 мкм, путем измельчения того же агрохимического действующего ингредиента, который упомянут выше;
получение смеси, содержащей указанный тонкодисперсный порошок, указанный грубодисперсный порошок и носитель, состоящий только из малогигроскопичного растворимого в воде порошка; и
последующее гранулирование полученной смеси.

10. Способ получения диспергируемых в воде гранул по п. 2, где указанный способ включает:
получение смешанного тонкодисперсного порошка, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 0,1 до 5 мкм, путем смешивания одного типа агрохимического действующего ингредиента с малогигроскопичным растворимым в воде порошком и измельчения полученной смеси;
получение грубодисперсного порошка, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 2 до 20 мкм, путем измельчения того же агрохимического действующего ингредиента, который упомянут выше;
получение смеси, содержащей указанный смешанный тонкодисперсный порошок и указанный грубодисперсный порошок; и
последующее гранулирование полученной смеси.

11. Способ получения диспергируемых в воде гранул по п. 2, где указанный способ включает:
получение тонкодисперсного порошка, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 0,1 до 5 мкм, путем измельчения одного типа агрохимического действующего ингредиента;
получение смешанного грубодисперсного порошка, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 2 до 20 мкм, путем смешивания того же агрохимического действующего ингредиента, который упомянут выше, с малогигроскопичным растворимым в воде порошком и измельчения полученной смеси;
получение смеси, содержащей указанный тонкодисперсный порошок и указанный смешанный грубодисперсный порошок; и
последующее гранулирование полученной смеси.

12. Способ получения диспергируемых в воде гранул по п. 2, где указанный способ включает:
получение смешанного тонкодисперсного порошка, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 0,1 до 5 мкм, путем смешивания одного типа агрохимического действующего ингредиента с малогигроскопичным растворимым в воде порошком и измельчения полученной смеси;
получение смешанного грубодисперсного порошка, имеющего 50% размер частиц на кумулятивной кривой объемного распределения частиц по размерам от 2 до 20 мкм, путем смешивания того же агрохимического действующего ингредиента, который упомянут выше, с малогигроскопичным растворимым в воде порошком и измельчения полученной смеси;
получение смеси, содержащей указанный смешанный тонкодисперсный порошок и указанный смешанный грубодисперсный порошок; и
последующее гранулирование полученной смеси.

13. Способ получения по любому из пп. 8-12, где гранулирование осуществляют способом экструзионного гранулирования.

14. Способ получения по п. 9, дополнительно включающий дробление после гранулирования.

15. Способ получения по п. 9, где агрохимический действующий ингредиент имеет растворимость в воде при 20°С 1000 ч./млн или менее и, кроме того, имеет температуру плавления 100°С или более.

16. Способ получения по п. 9, где агрохимический действующий ингредиент представляет собой соединение по меньшей мере одного типа, выбранное из соединения, представленного формулой (I), и его соли:

где в формуле (I):
X означает атом водорода, C_1-6 алкильную группу, C_1-6 алкоксигруппу, атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу или C_1-6 алкилсульфонильную группу;
Y означает C_1-6 алкильную группу;
Z представляет собой аминогруппу или группу, представленную формулой -NHC(=O)-Q;
Q представляет собой незамещенную или замещенную C_1-8 алкильную группу, незамещенную или замещенную С_2-8 алкенильную группу, незамещенную или замещенную С_2-8 алкинильную группу, незамещенную или замещенную С_3-6 циклоалкильную группу, незамещенную или замещенную C_1-8 алкоксигруппу, незамещенную или замещенную С_2-8 алкенилоксигруппу, незамещенную или замещенную С_2-8 алкинилоксигруппу или незамещенную или замещенную С_3-6 циклоалкилоксигруппу; и
R означает атом водорода или атом галогена.

17. Способ получения по п. 9, где агрохимический действующий ингредиент представляет собой трет-бутил{6-{[(Z)-(1-метил-1Н-5-тетразолил)фенилметилен]аминооксиметил}-2-пиридил}карбамат.

18. Способ получения по п. 9, где малогигроскопичный растворимый в воде порошок представляет собой порошок по меньшей мере одного соединения, выбранного из группы, состоящей из хлорида натрия, хлорида калия, сульфата калия, сульфата аммония, нитрата калия и гидрокарбоната калия.

19. Способ получения по п. 9, где малогигроскопичный растворимый в воде порошок представляет собой порошок сульфата аммония или сульфата калия.